CN107129800B - 一种用于3d打印的高显色性白光荧光粉的制备方法 - Google Patents

一种用于3d打印的高显色性白光荧光粉的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107129800B
CN107129800B CN201710251693.5A CN201710251693A CN107129800B CN 107129800 B CN107129800 B CN 107129800B CN 201710251693 A CN201710251693 A CN 201710251693A CN 107129800 B CN107129800 B CN 107129800B
Authority
CN
China
Prior art keywords
water
color rendering
white
fluorescent powder
necked flask
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201710251693.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107129800A (zh
Inventor
张爱琴
贾虎生
王滨
李栋信
申倩倩
刘旭光
许并社
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Taiyuan University of Technology
Original Assignee
Taiyuan University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Taiyuan University of Technology filed Critical Taiyuan University of Technology
Priority to CN201710251693.5A priority Critical patent/CN107129800B/zh
Publication of CN107129800A publication Critical patent/CN107129800A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107129800B publication Critical patent/CN107129800B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
    • B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
    • B33Y70/00—Materials specially adapted for additive manufacturing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/32—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing epoxy radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/42—Introducing metal atoms or metal-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/32—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing epoxy radicals
    • C08F220/325—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing epoxy radicals containing glycidyl radical, e.g. glycidyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/14—Macromolecular compounds
    • C09K2211/1408—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1425—Non-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/14—Macromolecular compounds
    • C09K2211/1441—Heterocyclic
    • C09K2211/145—Heterocyclic containing oxygen as the only heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/14—Macromolecular compounds
    • C09K2211/1441—Heterocyclic
    • C09K2211/1458—Heterocyclic containing sulfur as the only heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/14—Macromolecular compounds
    • C09K2211/1441—Heterocyclic
    • C09K2211/1483—Heterocyclic containing nitrogen and sulfur as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/18—Metal complexes
    • C09K2211/182—Metal complexes of the rare earth metals, i.e. Sc, Y or lanthanide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/18—Metal complexes
    • C09K2211/188—Metal complexes of other metals not provided for in one of the previous groups
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02B—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO BUILDINGS, e.g. HOUSING, HOUSE APPLIANCES OR RELATED END-USER APPLICATIONS
    • Y02B20/00—Energy efficient lighting technologies, e.g. halogen lamps or gas discharge lamps

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)

Abstract

本发明涉及一种用于3D打印的高显色性白光荧光粉的制备方法，是针对白光荧光粉色温高、显色指数低、成膜性能差的情况，采用2‑噻吩甲酰三氟丙酮‑邻菲罗啉‑铕、4‑苯甲酰苯甲酸‑铽、苯并噻唑‑锌、聚苯乙烯‑甲基丙烯酸缩水甘油酯为原料，经物理共混、加热熔融、干燥、研磨、过筛，制得高显色性白光荧光粉，粉体颗粒直径≤1um，制备的粉体材料精度高、纯度好，达99.8％，色坐标X＝0.332，Y＝0.337，发白光，该制备方法工艺先进，数据精确翔实，是先进的用于3D打印的高显色性白光荧光粉的制备方法。

Description

一种用于3D打印的高显色性白光荧光粉的制备方法
技术领域
本发明涉及一种用于3D打印的高显色性白光荧光粉的制备方法，属发光材料制备及应用的技术领域。
背景技术
白光发光二极管LED因其尺寸小、能耗低、寿命长的优点，被称为第四代绿色照明光源，已广泛应用于工业和民用产品中。
白光作为一种复合光，可通过高能量短波长的紫外光有效激发红、绿、蓝三基色荧光粉发出各自特征单色光，最终复合得到白光；这种方法比蓝光激发黄光荧光粉复合得到白光的技术，显色性高，目前制备高显色指数的三基色白光荧光粉技术有待突破；除此之外，小分子配合物制作LED发光层存在成膜困难、器件寿命短的缺陷；因此，制备快速成膜的高显色性白光荧光粉是白光LED领域的科研热点，尤其是可用于3D打印的高显色白光荧光粉是该领域的研究难点。
发明内容
发明目的
本发明的目的是针对背景技术的不足，以4-苯甲酰苯甲酸-铽、2-噻吩甲酰三氟丙酮-邻菲罗啉-铕、苯并噻唑-锌、苯乙烯和甲基丙烯酸缩水甘油酯为原料，采用先聚合、后配合技术，制成用于3D打印的发白光的高显色性白光荧光粉，以提高白光荧光粉的显色指数和成膜性能。
技术方案
本发明使用的化学物质材料为：4-苯甲酰苯甲酸-铽、2-噻吩甲酰三氟丙酮-邻菲罗啉-铕、苯并噻唑-锌、苯乙烯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、偶氮二异丁腈、甲苯、无水乙醇、去离子水、氮气，其准备用量如下：以克、毫升、厘米3为计量单位
(1)配制混合液
量取甲基丙烯酸缩水甘油酯7.107mL±0.0001mL、苯乙烯1.041mL±0.0001mL、甲苯100mL±0.0001mL，称取偶氮二异丁腈0.0087g±0.0001g加入烧杯中，摇匀成混合液；
(2)制备聚合物
聚合物的制备是在三口烧瓶中进行的，是在水浴、加热、磁子搅拌、水循环冷凝、氮气保护下完成的：
①将三口烧瓶置于水浴缸上，水浴缸置于电加热器上，水浴缸内加入水浴水；
水浴水要淹没三口烧瓶体积的4/5；
②在三口烧瓶上由左至右依次设置氮气管、加液漏斗、水循环冷凝管，并固定；
三口烧瓶内底部置放磁子搅拌器；
③向三口烧瓶内加入配制的混合液；
④开启电加热器，加热温度80℃±1℃；
⑤向三口烧瓶内输入氮气，氮气输入速度30cm3/min；
⑥加热、搅拌、输入氮气、水循环冷凝时间10h；
⑦三口烧瓶内的混合液在加热、搅拌、氮气保护下将发生化学反应，反应方程式如下：
式中：聚苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯
聚合度n＝30
反应结构式如下：
式中：聚苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯
聚合度n＝30
反应后，停止加热，停止水循环冷凝，停止输氮气，使三口烧瓶内的聚合物混合液随瓶冷却至25℃；
(3)浸渍共聚物
将聚合物混合液倒入烧杯中，然后加入无水乙醇100mL，生成白色絮状物，静置60min，成白色絮状沉淀物；
(4)洗涤，抽滤
将白色絮状沉淀物置于烧杯中，加入无水乙醇100mL，搅拌洗涤5min，然后用三层中速定性滤纸进行抽滤，留存滤饼，弃去洗涤液；
洗涤、抽滤重复进行五次；
(5)真空冷冻干燥
将滤饼置于石英容器中，然后置于真空冷冻干燥箱中干燥，冷冻干燥温度-80℃，真空度2Pa，干燥时间10h；干燥后得聚合物聚苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯；
(6)真空烧结熔融
称取聚苯乙烯—甲基丙烯酸缩水甘油酯2g±0.0001g、4-苯甲酰苯甲酸-铽0.1166g±0.0001g、2-噻吩甲酰三氟丙酮-邻菲罗啉-铕0.01g±0.0001g、苯并噻唑-锌0.0053g0.0001g，加入石英坩埚中，均匀搅拌5min,成混合粉；
将盛有混合粉的石英坩埚置于真空烧结炉内的工作台上，密闭；
开启真空烧结炉的真空泵，抽取炉内空气，待炉内压强恒定在1Pa；
开启真空烧结炉的微波加热器，加热温度140℃±1℃，加热时间20min；
在加热搅拌过程中化学物质熔融，并发生化学反应，反应方程式如下：
式中：
聚(苯乙烯)—(甲基丙烯酸缩水甘油酯)—(2-噻吩甲酰三氟丙酮-邻菲罗啉-铕)—(4-苯甲酰苯甲酸-铽)—(苯并噻唑-锌)
聚合度n＝30
反应结构式如下：
式中：
聚(苯乙烯)—(甲基丙烯酸缩水甘油酯)—(2-噻吩甲酰三氟丙酮-邻菲罗啉-铕)—(4-苯甲酰苯甲酸-铽)—(苯并噻唑-锌)
聚合度n＝30
反应后停止加热，石英坩埚中的化学物质固化，随炉冷却至25℃，成高显色性白光荧光粉；
(7)研磨、过筛
将固化后的高显色性白光荧光粉用玛瑙研钵、研棒进行研磨，然后用650目筛网过筛，研磨、过筛反复进行；得终产物高显色性白光荧光粉；
(8)检测、分析、表征
对制备的高显色性白光荧光粉的形貌、发光性能、热性能及成膜后显色性能进行分析、表征、检测；
用荧光光谱仪进行荧光分析；
用热重分析仪进行热重分析；
结论：高显色性白光荧光粉为粉体，粉体颗粒直径≤1um，发白光，色坐标为X＝0.332，Y＝0.337，产物纯度99.8％；
(9)产物储存
对制备的高显色性白光荧光粉储存于棕色透明的玻璃容器内，密闭避光储存、要防潮、防晒、防酸碱盐侵蚀，储存温度20℃，相对湿度≤10％。
有益效果
本发明与背景技术相比具有明显的先进性，是针对白光荧光粉色温高、显色指数低、成膜性能差的情况，采用2-噻吩甲酰三氟丙酮-邻菲罗啉-铕、4-苯甲酰苯甲酸-铽、苯并噻唑-锌、聚苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯为原料，经物理共混、加热熔融、干燥、研磨、过筛，制得高显色性白光荧光粉，粉体颗粒直径≤1um，制备的粉体材料精度高、纯度好，达99.8％，色坐标X＝0.332，Y＝0.337，发白光，该制备方法工艺先进，数据精确翔实，是先进的用于3D打印的高显色性白光荧光粉的制备方法。
附图说明
图1、聚合物制备状态图
图2、高显色性白光荧光粉真空烧结状态图
图3、高显色性白光荧光粉衍射强度图谱
图4、高显色性白光荧光粉形貌图
图5、高显色性白光荧光粉荧光光谱图
图6、高显色性白光荧光粉红外光谱图
图7、高显色性白光荧光粉色坐标图
图中所示，附图标记清单如下：
1、电加热器，2、水浴缸，3、三口烧瓶，4、水浴水，5、加液漏斗，6、控制阀，7、水循环冷凝管，8、进水口，9、出水口，10、出气口，11、磁子搅拌器，12、混合液，13、氮气瓶，14、氮气阀，15、氮气管，16、氮气，17、第一显示屏，18、第一指示灯，19、第一电源开关，20、加热温度控制器，21、固定座，22、真空烧结炉，23、炉底座，24、炉盖，25、炉腔，26、工作台，27、石英坩埚，28、高显色性白光荧光粉，29、微波加热器，30、真空泵，31、真空阀，32、真空管，33、第二显示器，34、第二指示灯，35、第二电源开关，36、微波加热控制器。
具体实施方式
以下结合附图对本发明做进一步说明：
图1所示，为聚合物制备状态图，各部位置要正确，按量配比，按序操作。
制备使用的化学物质的量值是按预先设置的范围确定的，以克、毫升、厘米3为计量单位。
聚合物的制备是在三口烧瓶中进行的，是在水浴、加热、磁子搅拌、氮气保护、水循环冷凝状态下完成的；
电加热器1为立式，在电加热器1的上部为水浴缸2，在水浴缸2上部为三口烧瓶3，并由固定座21固定，水浴缸2内为水浴水4，水浴水4要淹没三口烧瓶3体积的4/5；在三口烧瓶3上部由左至右依次设置氮气管15、加液漏斗5及控制阀6、水循环冷凝管7及进水口8、出水口9、出气口10；三口烧瓶3内为混合液12、内底部置放磁子搅拌器11、内上部为氮气16；在电加热器1上设有第一显示屏17、第一指示灯18、第一电源开关19、加热温度控制器20。
图2所示，为高显色性白光荧光粉真空烧结状态图，各部位置、连接关系要正确，按序操作。
真空烧结炉为立式，在真空烧结炉22的下部为炉底座23、上部为炉盖24、内部为炉腔25；在炉腔25内底部设有工作台26，工作台26上部置放石英坩埚27，石英坩埚27内置放高显色性白光荧光粉28；在真空烧结炉22的内壁上设有微波加热器29；在真空烧结炉22的右下部设有真空泵30，真空泵20上部设有真空阀31，真空管32，并伸入炉腔25内；炉底座23上设有第二显示屏33、第二指示灯34、第二电源开关35、微波加热控制器36。
图3所示，为高显色性白光荧光粉衍射强度图谱，纵坐标为衍射强度，横坐标为衍射角2θ，图中所示，在18.6°出现宽化的衍射峰，衍射强度指数为213，表明荧光粉为聚合物荧光粉。
图4所示，为高显色性白光荧光粉形貌图，图中所示，高显色性白光荧光粉为粉体，粉体颗粒直径≤1um。
图5所示，为高显色性白光荧光粉荧光光谱图，在458nm处有蓝光成分特征发射峰，488nm、542nm处有绿光成分特征发射峰，在578nm、590nm、612nm、652nm处有红光特征发射峰，证明是由红绿蓝三基色复合得到白光。
图6所示，为高显色性白光荧光粉红外光谱图，在472cm-1445cm-1、418cm-1处分别呈现出锌-氧、铕-氧、铽-氧键特征峰，表明三基色配合物成功与共聚物配合。
图7所示，为高显色性白光荧光粉色坐标图，图中所示，X＝0.332，Y＝0.337，位于白光区。

Claims (3)

1.一种用于3D打印的高显色性白光荧光粉的制备方法，其特在于：
使用的化学物质材料为：4‐苯甲酰苯甲酸‐铽、2‐噻吩甲酰三氟丙酮‐邻菲罗啉‐铕、苯并噻唑‐锌、苯乙烯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、偶氮二异丁腈、甲苯、无水乙醇、去离子水、氮气，其准备用量如下：以克、毫升、厘米3为计量单位
(1)配制混合液
量取甲基丙烯酸缩水甘油酯7.107mL±0.0001mL、苯乙烯1.041mL±0.0001mL、甲苯100mL±0.0001mL，称取偶氮二异丁腈0.0087g±0.0001g加入烧杯中，摇匀成混合液；
(2)制备聚合物
聚合物的制备是在三口烧瓶中进行的，是在水浴、加热、磁子搅拌、水循环冷凝、氮气保护下完成的：
①将三口烧瓶置于水浴缸上，水浴缸置于电加热器上，水浴缸内加入水浴水；
水浴水要淹没三口烧瓶体积的4/5；
②在三口烧瓶上由左至右依次设置氮气管、加液漏斗、水循环冷凝管，并固定；
三口烧瓶内底部置放磁子搅拌器；
③向三口烧瓶内加入配制的混合液；
④开启电加热器，加热温度80℃±1℃；
⑤向三口烧瓶内输入氮气，氮气输入速度30cm3/min；
⑥加热、搅拌、输入氮气、水循环冷凝时间10h；
⑦三口烧瓶内的混合液在加热、搅拌、氮气保护下将发生化学反应，反应方程式如下：
式中：聚苯乙烯‐甲基丙烯酸缩水甘油酯聚合度n＝30
反应结构式如下：
式中：聚苯乙烯—甲基丙烯酸缩水甘油酯聚合度n＝30
反应后，停止加热，停止水循环冷凝，停止输氮气，使三口烧瓶内的聚合物混合液随瓶冷却至25℃；
(3)浸渍共聚物
将聚合物混合液倒入烧杯中，然后加入无水乙醇100mL，生成白色絮状物，静置60min，成白色絮状沉淀物；
(4)洗涤，抽滤
将白色絮状沉淀物置于烧杯中，加入无水乙醇100mL，搅拌洗涤5min，然后用三层中速定性滤纸进行抽滤，留存滤饼，弃去洗涤液；
洗涤、抽滤重复进行五次；
(5)真空冷冻干燥
将滤饼置于石英容器中，然后置于真空冷冻干燥箱中干燥，冷冻干燥温度‐80℃，真空度2Pa，干燥时间10h；干燥后得聚合物聚苯乙烯‐甲基丙烯酸缩水甘油酯；
(6)真空烧结熔融
称取聚苯乙烯—甲基丙烯酸缩水甘油酯2g±0.0001g、4‐苯甲酰苯甲酸‐铽0.1166g±0.0001g、2‐噻吩甲酰三氟丙酮‐邻菲罗啉‐铕0.01g±0.0001g、苯并噻唑‐锌0.0053±0.0001g，加入石英坩埚中，均匀搅拌5min,成混合粉；
将盛有混合粉的石英坩埚置于真空烧结炉内的工作台上，密闭；
开启真空烧结炉的真空泵，抽取炉内空气，待炉内压强恒定在1Pa；
开启真空烧结炉的微波加热器，加热温度140℃±1℃，加热时间20min；
在加热搅拌过程中化学物质熔融，并发生化学反应，反应方程式如下：
式中：
聚(苯乙烯)—(甲基丙烯酸缩水甘油酯)—(2‐噻吩甲酰三氟丙酮‐邻菲罗啉‐铕)—(4‐苯甲酰苯甲酸‐铽)—(苯并噻唑‐锌)
聚合度n＝30
反应结构式如下：
式中：
聚(苯乙烯)—(甲基丙烯酸缩水甘油酯)—(2‐噻吩甲酰三氟丙酮‐邻菲罗啉‐铕)—(4‐苯甲酰苯甲酸‐铽)—(苯并噻唑‐锌)
聚合度n＝30
反应后停止加热，石英坩埚中的化学物质固化，随炉冷却至25℃；成高显色性白光荧光粉；
(7)研磨、过筛
将固化后的高显色性白光荧光粉用玛瑙研钵、研棒进行研磨，然后用650目筛网过筛，研磨、过筛反复进行；得终产物高显色性白光荧光粉；
(8)检测、分析、表征
对制备的高显色性白光荧光粉的形貌、发光性能、热性能及成膜后显色性能进行分析、表征、检测；
用荧光光谱仪进行荧光分析；
用热重分析仪进行热重分析；
结论：高显色性白光荧光粉为粉体，粉体颗粒直径≤1um，发白光，色坐标为X＝0.332，Y＝0.337，产物纯度99.8％；
(9)产物储存
对制备的高显色性白光荧光粉储存于棕色透明的玻璃容器内，密闭避光储存、要防潮、防晒、防酸碱盐侵蚀，储存温度20℃，相对湿度≤10％。
2.根据权利要求1所述的一种用于3D打印的高显色性白光荧光粉的制备方法，其特征在于：
聚合物基质的制备是在三口烧瓶中进行的，是在水浴、加热、磁子搅拌、氮气保护、水循环冷凝状态下完成的；
电加热器(1)为立式，在电加热器(1)的上部为水浴缸(2)，在水浴缸(2)上部为三口烧瓶(3)，并由固定座(21)固定；水浴缸(2)内为水浴水(4)，水浴水(4)要淹没三口烧瓶(3)体积的4/5；在三口烧瓶(3)上部由左至右依次设置氮气管(15)、加液漏斗(5)及控制阀(6)、水循环冷凝管(7)及进水口(8)、出水口(9)、出气口(10)；三口烧瓶(3)内为混合液(12)、内底部置放磁子搅拌器(11)、内上部为氮气(16)；在电热搅拌器(1)上设有第一显示屏(17)、第一指示灯(18)、第一电源开关(19)、加热温度控制器(20)。
3.根据权利要求1所述的一种用于3D打印的高显色性白光荧光粉的制备方法，其特征在于：
真空烧结炉为立式，在真空烧结炉(22)的下部为炉底座(23)、上部为炉盖(24)、内部为炉腔(25)；在炉腔(25)内底部设有工作台(26)，工作台(26)上部置放石英坩埚(27)，石英坩埚(27)内置放高显色性白光荧光粉(28)；在真空烧结炉(22)的内壁上设有微波加热器(29)；在真空烧结炉(22)的右下部设有真空泵(30)，真空泵(30)上部设有真空阀(31)，真空管(32)，并伸入炉腔(25)内；炉底座(23)上设有第二显示屏(33)、第二指示灯(34)、第二电源开关(35)、微波加热控制器(36)。
CN201710251693.5A 2017-04-18 2017-04-18 一种用于3d打印的高显色性白光荧光粉的制备方法 Active CN107129800B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710251693.5A CN107129800B (zh) 2017-04-18 2017-04-18 一种用于3d打印的高显色性白光荧光粉的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710251693.5A CN107129800B (zh) 2017-04-18 2017-04-18 一种用于3d打印的高显色性白光荧光粉的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107129800A CN107129800A (zh) 2017-09-05
CN107129800B true CN107129800B (zh) 2019-04-30

Family

ID=59715568

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710251693.5A Active CN107129800B (zh) 2017-04-18 2017-04-18 一种用于3d打印的高显色性白光荧光粉的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107129800B (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108865114B (zh) * 2018-05-23 2021-02-12 太原理工大学 含铕铽锌的白光大分子配合物荧光粉的制备方法
CN108641712B (zh) * 2018-07-23 2020-03-27 太原理工大学 含铕铽锌的暖白光大分子配合物荧光粉的制备方法
CN109181682A (zh) * 2018-09-17 2019-01-11 京东方科技集团股份有限公司 白光荧光粉、其制备方法及使用它的led发光装置
CN111040356B (zh) * 2019-12-25 2023-05-16 青岛大学 一种三原色光致发光器件及其制备方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102050920B (zh) * 2010-10-30 2012-06-27 太原理工大学 一种含铕、铽的高分子白光荧光粉的合成方法
CN102887973B (zh) * 2012-09-19 2014-01-15 太原理工大学 一种含铕铽铍聚合物的白光荧光粉的制备方法
CN103694428B (zh) * 2013-12-20 2016-03-16 太原理工大学 一种三基色嵌段共聚物型白光荧光粉及其制备方法
CN104498032A (zh) * 2014-12-16 2015-04-08 武汉工程大学 侧挂型聚甲基丙烯酸甲酯稀土配合物发光材料及其制备方法
CN105267993B (zh) * 2015-11-16 2018-10-23 湖北大学 一种荧光/t1-mri双功能造影剂、其制备方法及应用
CN105869922A (zh) * 2016-04-11 2016-08-17 太原理工大学 一种用于3d打印的氧化锰/碳球复合材料的快速制备方法
CN105906764B (zh) * 2016-05-06 2018-08-17 太原理工大学 一种发红光的荧光粉的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN107129800A (zh) 2017-09-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107129800B (zh) 一种用于3d打印的高显色性白光荧光粉的制备方法
CN102050920B (zh) 一种含铕、铽的高分子白光荧光粉的合成方法
CN106992240B (zh) 一种发橙红光的碳量子点基荧光薄膜的制备方法
CN104910905B (zh) 一种发白光的单基质碳点荧光粉的制备方法
Li et al. Lanthanide cation encapsulated in a metal–organic framework as a white LED and selective naked-eye reversible HCl sensor
CN102827599B (zh) 一种红绿蓝共混白光荧光粉的制备方法
CN102276158B (zh) 一种偏钒酸盐纳米晶/聚合物复合荧光膜的制备方法
CN102887973B (zh) 一种含铕铽铍聚合物的白光荧光粉的制备方法
CN104830328B (zh) 一种单基质碳量子点白光荧光粉的制备方法
CN108933202A (zh) 一种四基色oled材料及其制备方法
CN105542763A (zh) 一种用碳量子点制备单一基质荧光膜的方法
CN100355857C (zh) 有机电致发光材料稀土铕有机金属配合物的制取方法
CN106866983B (zh) 低温白光稀土-有机配位聚合物的调控合成及荧光调控
CN103275110B (zh) 一种高稳定性Tb配位聚合物绿色发光材料及其制备方法
CN101126019A (zh) 一种发光二极管用荧光粉的后处理方法
CN106008989B (zh) 一种发暖白光的铕‑铽聚合物荧光粉的制备方法
CN105906764B (zh) 一种发红光的荧光粉的制备方法
CN105018073B (zh) 一种含有两种配体的Eu配合物红色发光晶体材料及其制备方法
CN110028964A (zh) 一种镝-硅增效的白光led用磷灰石结构蓝光荧光粉及制备方法
CN102977152B (zh) 一种橙红光磷光粉的制备方法
CN104830332B (zh) 一种白光LED用钛酸盐Zn2TiO4: Eu3+红色荧光粉的制备方法
CN103864823B (zh) 一种Cu(I)配位聚合物绿色发光材料及其合成方法
CN102010435B (zh) 一种发浅黄光的镝配合物的制备方法
CN106085431B (zh) 一种锶掺杂七铝酸十二钙稀土发光材料的制备方法
CN105801745B (zh) 一种发明亮红光的铱‑铕双金属聚合物荧光粉的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant