CN103450886B - 紫光激发的三基色复合白光配合物的制备 - Google Patents
紫光激发的三基色复合白光配合物的制备 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103450886B CN103450886B CN201310363206.6A CN201310363206A CN103450886B CN 103450886 B CN103450886 B CN 103450886B CN 201310363206 A CN201310363206 A CN 201310363206A CN 103450886 B CN103450886 B CN 103450886B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- title complex
- preparation
- compound
- carboxylic acid
- aromatic carboxylic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Abstract
本发明属于发光材料和显示技术领域，具体涉及一种紫光激发的三基色复合白光配合物制备。是利用非荧光稀土共掺杂稀土Eu、Tb，以芳香羧酸或芳香羧酸与β-二酮组合为配体，分别制备出红光配合物和绿光配合物，同时以芳香羧酸镧作为蓝光组分制备蓝光配合物，将红光配合物、绿光配合物、蓝光配合物按重量比(0.5~4)：(1)：(1~5)比例混合，得到三基色复合白光配合物，在紫光激发下三基色复合白光配合物发射白光，适当改变三基色配合物的复合比例，还可按照需要调整配合物的色坐标。本发明制备方法简单，制备条件温和，热稳定性高，发光性能优良，价格低廉，是一类比较有前景的稀土有机发光材料，可用于发光和显示领域。
Description
技术领域
本发明属于发光材料和显示技术领域，具体涉及一种紫光激发的三基色复合白光配合物制备。
背景技术
稀土具有特殊的外层电子结构而使其具有独特的光、电、磁等性能尤其是发光性能，如稀土具有发光单色性好，三基色俱全，荧光寿命长等优点，在发光、显示等领域有着广泛的应用。将具有互补色发光的几种发光材料组合在一起可实现白光发射，最常用的是红绿蓝三基色的组合或黄蓝的组合。以稀土离子作为激活剂(发光中心)的发光体是发光材料中最主要的一类，作为激活剂的稀土离子最主要的是发红光的Eu3+离子、发绿光的Tb3+离子以及发蓝光的Eu2+离子，但稀土价格昂贵且作为蓝光组分的Eu2+离子会被氧化，稳定性差，且发射光谱会随基质的不同而变化。
由于属于f-f禁阻跃迁的三价稀土离子在紫外区的吸光系数很小，发光效率低，但可以通过选择合适的配体与稀土形成配合物，利用有机配体在紫外区有较强的吸收，通过Antenna效应把所吸收的能量有效地传递给稀土离子的发射态，可以大幅度地提高稀土离子的特征发光。β-二酮、邻菲罗啉、联吡啶等是二齿配位体，能与稀土离子形成稳定六元环的螯合物，且与中心离子之间存在高效的能量传递，是稀土发光配合物优良配体，但大多品种价格昂贵且光稳定性差。而芳香羧酸的芳香环具有较大的共轭的刚性平面，以及羧基中的氧原子可与稀土离子配位，所形成的稀土配合物也具有较好的发光性，且价格便宜，稳定性高，是一类比较有前景的稀土有机发光材料。
发明内容
为了降低白光材料的成本且能保持优良的发光性能，本发明利用价格低廉的非荧光稀土共掺杂稀土Eu、Tb，以芳香羧酸或芳香羧酸与β-二酮组合为配体，制备红光和绿光配合物，同时以芳香羧酸镧作为蓝光组分，提供一种稳定性高且价廉的由三基色组成的白光配合物，在紫光激发下发出白光，可用于发光和显示领域。适当改变三基色配合物的复合比例，还可按照需要调整配合物的色坐标。同时本发明红、绿、蓝三基色配合物及其复合配合物制备方法简单，制备条件温和，热稳定性高，发光性能良好。
本发明提出的一种紫光激发的三基色复合白光配合物的制备方法，其具体制备步骤如下：
1、将配体溶于水或乙醇或以任意比例混合的乙醇-水混合溶剂中，40～80 ℃下搅拌使之溶解或部分溶解；搅拌下缓慢加入0.5~5 mol/L NaOH溶液，至溶液的pH值为6.0~9.0，维持温度继续搅拌0.5~1小时；按可溶性的铕化合物中或铕化合物与共掺杂稀土离子（M）化合物的混合物中的稀土离子与配体摩尔比为1：3比例，搅拌下加入可溶性的铕化合物或铕化合物与共掺杂稀土离子（M）化合物的混合物，有白色沉淀产生，维持温度继续搅拌反应0.5~2小时，常温静置12~24小时，白色固体产物经抽滤、水洗3次，在60~110 ℃下烘干，并碾压成粉末状得到红光配合物(EuxM1-x(L1)y(L2)3-y)备用，式中：0＜x≤1，2≤y≤3，M为共掺杂稀土离子，L1为芳香羧酸，L2为β-二酮。
2、将配体溶于水或乙醇或以任意比例混合的乙醇-水混合溶剂中，40～80 ℃下搅拌使之溶解或部分溶解；搅拌下缓慢加入0.5~5 mol/L NaOH溶液，至溶液的pH值为6.0~9.0，维持温度继续搅拌0.5~1小时；按可溶性的铽化合物中或铽化合物与共掺杂稀土离子（M）化合物的混合物中的稀土离子与配体摩尔比为1：3的比例，搅拌下加入可溶性的铽化合物或铽化合物与共掺杂稀土离子（M）化合物的混合物，有白色沉淀产生，维持温度继续搅拌反应0.5~2小时，常温静置12~24小时，白色固体产物经抽滤、水洗3次，在60~110 ℃下烘干，并碾压成粉末状得到绿光配合物(TbxM1-x(L1)y(L2)3-y)备用，式中：0＜x≤1，2≤y≤3，L1为芳香羧酸，L2为β-二酮，M为共掺杂稀土离子。
3、将芳香羧酸（L1）溶于水或乙醇或以任意比例混合的乙醇-水混合溶剂中，40～80 ℃下搅拌使之溶解或部分溶解；搅拌下缓慢加入0.5~5 mol/L NaOH溶液，至溶液的pH值为6.0~9.0，维持温度继续搅拌0.5~1小时；按La3+离子与芳香羧酸（L1）摩尔比为1：3的比例，搅拌下加入可溶性的镧化合物，有白色沉淀产生，维持温度继续搅拌反应0.5~2小时，常温静置12~24小时，白色固体产物经抽滤、水洗3次，在60~110 ℃下烘干，并碾压成粉末状得到蓝光配合物(La(L1)3)备用，式中L1为芳香羧酸。
4、将上述三种粉末状的红光配合物、绿光配合物、蓝光配合物粉末按重量比0.5~4：1：1~5的计量混合，在研钵中研磨5 min，得到三基色复合白光配合物。
所述的配体为芳香羧酸（L1）或芳香羧酸（L1）与β-二酮（L2）的任意比例的组合。
所述的共掺杂稀土离子（M）是指La3+、Gd3+、Y3+中的任意一种；
所述的铕与共掺杂稀土离子的混合物，是指Eu3+与共掺杂稀土离子（M）中的任意一种任意比例混合得到的。
所述的β-二酮（L2）是指乙酰丙酮、苯甲酰丙酮、二苯甲酰甲烷、苯甲酰三氟丙酮、α-噻吩甲酰三氟丙酮或β-萘酰三氟丙酮中的任意一种。
所述的芳香羧酸（L1）是指C0-C18烷基苯甲酸、对甲氧基苯甲酸、水杨酸、3,5-二硝基水杨酸、对氨基苯甲酸、对羟基苯甲酸或乙酰水杨酸中的任意一种。
所述的铽与共掺杂稀土离子的混合物，是指Tb3+与共掺杂稀土离子（M）中的任意一种任意比例混合得到的。
所述的可溶性的铕化合物为硝酸铕、氯化铕或硫酸铕中的任意一种。
所述的可溶性的铽化合物为硝酸铽、氯化铽或硫酸铽中的任意一种。
所述的可溶性的镧化合物为硝酸镧、氯化镧或硫酸镧中的任意一种。
具体实施方式
以下实施例是对本发明的进一步说明，不是对本发明的限制。
实施例1
称取对叔丁基苯甲酸0.534 g (3.0 mmol)，加入50 mL蒸馏水，60 ℃下磁力搅拌使之溶解。搅拌下缓慢加入1 mol/L NaOH溶液，至溶液的pH值为7.0，60 ℃下继续搅拌皂化0.5小时。再滴加10 mL 0.1 mol/L Eu(NO3)3溶液，有白色沉淀产生，60 ℃下继续搅拌反应2小时，常温下静置12小时，白色固体产物经抽滤、水洗3次，在90 ℃下烘干，碾压成粉末状得到红光配合物。
称取苯甲酸0.366 g (3.0 mmol)，加入50 mL蒸馏水，60 ℃下磁力搅拌使之溶解。搅拌下缓慢加入1 mol/L NaOH溶液，至溶液的pH值为7.5，60 ℃下继续搅拌皂化0.5小时。再滴加10 mL 0.1 mol/L Tb(NO3)3溶液，有白色沉淀产生，60 ℃下继续搅拌反应2小时，常温下静置12小时，白色固体产物经抽滤、水洗3次，在90 ℃下烘干，碾压成粉末状得到绿光配合物。
称取对叔丁基苯甲酸0.534 g (3.0 mmol)，加入50 mL蒸馏水，60 ℃下磁力搅拌使之溶解。搅拌下缓慢加入1 mol/L NaOH溶液，至溶液的pH值为7.0，60 ℃下继续搅拌皂化0.5小时。再滴加10 mL 0.1 mol/L La(NO3)3溶液，有白色沉淀产生，60 ℃下继续搅拌反应2小时，常温下静置12小时，白色固体产物经抽滤、水洗3次，在90 ℃下烘干，碾压成粉末状得到蓝光配合物。
将上述三种红、绿、蓝三基色配合物粉末按重量比6：5：18的计量混合，在研钵中研磨5 min，得到三基色复合白光配合物(1)。置于荧光光谱仪中测试，在335 nm激发下复合配合物的色坐标为(0.308，0.258)，为白光发射。
实施例2
称取苯甲酸0.366 g (3.0 mmol)，加入50 mL蒸馏水，65 ℃下磁力搅拌使之溶解。搅拌下缓慢加入2 mol/L NaOH溶液，至溶液的pH值为7.5，65 ℃下继续搅拌皂化0.5小时。再滴加含有5 mL 0.1 mol/L Eu(NO3)3和5 mL 0.1 mol/L La(NO3)3的混合溶液，有白色沉淀产生，65 ℃下继续搅拌反应1.5小时后，常温下静置18小时，白色固体产物经抽滤、水洗3次，在100 ℃下烘干，碾压成粉末状得到红光配合物。
称取对甲氧基苯甲酸0.456 g (3.0 mmol)，加入50 mL蒸馏水，65 ℃下磁力搅拌使之溶解。搅拌下缓慢加入2 mol/L NaOH溶液，至溶液的pH值为7.5，65 ℃下继续搅拌皂化0.5小时。再滴加含有5 mL 0.1 mol/L Tb(NO3)3和5 mL 0.1 mol/L La(NO3)3的混合溶液，有白色沉淀产生，65 ℃下继续搅拌反应1.5小时，常温下静置18小时，白色固体产物经抽滤、水洗3次，在100 ℃下烘干，碾压成粉末状得到绿光配合物。
称取对叔丁基苯甲酸0.534 g (3.0 mmol)，加入50 mL蒸馏水，65 ℃下磁力搅拌使之溶解。搅拌下缓慢加入2 mol/L NaOH溶液，至溶液的pH值为7.5，65 ℃下继续搅拌皂化0.5小时。再滴加10 mL 0.1 mol/L La(NO3)3溶液，有白色沉淀产生，65 ℃下继续搅拌反应1.5小时，常温下静置18小时，白色固体产物经抽滤、水洗3次，在100 ℃下烘干，碾压成粉末状得到蓝光配合物。
将上述三种红、绿、蓝三基色配合物粉末按重量比7：5：12的计量混合，在研钵中研磨5 min，得到三基色复合白光配合物(2)。置于荧光光谱仪中测试，在365 nm激发下复合配合物的色坐标为(0.308，0.300)，为白光发射。
实施例3
称取对叔丁基苯甲酸0.534 g (3.0 mmol)，加入60 mL50 %乙醇，70 ℃下磁力搅拌使之溶解。搅拌下缓慢加入1.5 mol/L NaOH溶液，至溶液的pH值为7.0，70 ℃下继续搅拌皂化0.5小时。再滴加4 mL 0.1 mol/L EuCl3溶液和6 mL 0.1 mol/L LaCl3的混合溶液，有白色沉淀产生，70 ℃下继续搅拌反应1小时，常温下静置12小时，白色固体产物经抽滤、水洗3次，在90 ℃下烘干，碾压成粉末状得到红光配合物。
称取对叔丁基苯甲酸0.534 g (3.0 mmol)，加入60 mL50 %乙醇，60 ℃下磁力搅拌使之溶解。搅拌下缓慢加入1.5 mol/L NaOH溶液，至溶液的pH值为7.0，60 ℃下继续搅拌皂化0.5小时。再滴加4 mL 0.1 mol/L TbCl3溶液和6 mL 0.1 mol/L LaCl3的混合溶液，有白色沉淀产生，60 ℃下继续搅拌反应2小时，常温下静置12小时，白色固体产物经抽滤、水洗3次，在90 ℃下烘干，碾压成粉末状得到绿光配合物。
称取对叔丁基苯甲酸0.534 g (3.0 mmol)，加入60 mL50 %乙醇，65 ℃下磁力搅拌使之溶解。搅拌下缓慢加入1.5 mol/L NaOH溶液，至溶液的pH值为7.0，65 ℃下继续搅拌皂化0.5小时。再滴加10 mL 0.1 mol/L LaCl3溶液，有白色沉淀产生，65 ℃下继续搅拌反应2小时，常温下静置12小时，白色固体产物经抽滤、水洗3次，在90 ℃下烘干，碾压成粉末状得到蓝光配合物。
将上述三种红、绿、蓝三基色配合物粉末按重量比2：1：2的计量混合，在研钵中研磨5 min，得到三基色复合白光配合物(3)。置于荧光光谱仪中测试，在295 nm激发下复合配合物的色坐标为(0.328，0.310)，为白光发射。
实施例4
称取对羟基苯甲酸0.414 g (3.0 mmol)，加入70 mL 95 %乙醇，55 ℃下磁力搅拌使之溶解。搅拌下缓慢加入1 mol/L NaOH溶液，至溶液的pH值为8.0，55 ℃下继续搅拌皂化0.5小时。再滴加含有7 mL 0.1 mol/L Eu(NO3)3和3 mL 0.1 mol/L La(NO3)3的混合溶液，有白色沉淀产生，55 ℃下继续搅拌反应1小时，常温下静置18小时，白色固体产物经抽滤、水洗3次，在80 ℃下烘干，碾压成粉末状得到红光配合物。
称取水杨酸0.414 g (3.0 mmol)，加入70 mL 95 %乙醇，55 ℃下磁力搅拌使之溶解。搅拌下缓慢加入1 mol/L NaOH溶液，至溶液的pH值为8.0，55 ℃下继续搅拌皂化0.5小时。再滴加含有3 mL 0.1 mol/L TbCl3和7 mL 0.1 mol/L LaCl3的混合溶液，有白色沉淀产生，55 ℃下继续搅拌反应1小时，常温下静置18小时，白色固体产物经抽滤、水洗3次，在80 ℃下烘干，碾压成粉末状得到绿光配合物。
称取水杨酸0.414 g (3.0 mmol)，加入70 mL 95 %乙醇，55 ℃下磁力搅拌使之溶解。搅拌下缓慢加入1 mol/L NaOH溶液，至溶液的pH值为8.0，55 ℃下继续搅拌皂化0.5小时。再滴加10 mL 0.1 mol/L LaCl3溶液，有白色沉淀产生，55 ℃下继续搅拌反应1小时，常温下静置18小时，白色固体产物经抽滤、水洗3次，在80 ℃下烘干，碾压成粉末状得到蓝光配合物。
将上述三种红、绿、蓝三基色配合物粉末按重量比3：1：2的计量混合，在研钵中研磨5 min，得到三基色复合白光配合物(4)。置于荧光光谱仪中测试，在290 nm激发下复合配合物的色坐标为(0.317，0.353)，为近白光发射。
实施例5
称取苯甲酸0.366 g (3.0 mmol)，加入50 mL 75 %乙醇，60 ℃下磁力搅拌使之溶解。搅拌下缓慢加入2 mol/L NaOH溶液，至溶液的pH值为7.0，60 ℃下继续搅拌皂化1小时。再滴加7 mL 0.05 mol/L Eu2(SO4)3和3 mL 0.05 mol/L Gd2(SO4)3溶液，有白色沉淀产生，60 ℃下继续搅拌反应1小时，常温下静置24小时，白色固体产物经抽滤、水洗3次，在85 ℃下烘干，碾压成粉末状得到红光配合物。
称取水杨酸0.414 g (3.0 mmol)，加入50 mL 75 %乙醇，60 ℃下磁力搅拌使之溶解。搅拌下缓慢加入2 mol/L NaOH溶液，至溶液的pH值为8.0，60 ℃下继续搅拌皂化1小时。再滴加7 mL 0.05 mol/L Tb2(SO4)3和3 mL 0.05 mol/L Gd2(SO4)3溶液，有白色沉淀产生，用1 mol/L NaOH溶液调节pH值至7.0，60 ℃下继续搅拌反应1小时，常温下静置24小时，白色固体产物经抽滤、水洗3次，在85 ℃下烘干，碾压成粉末状得到绿光配合物。
称取苯甲酸0.366 g (3.0 mmol)，加入50 mL 75 %乙醇，60 ℃下磁力搅拌使之溶解。搅拌下缓慢加入2 mol/L NaOH溶液，至溶液的pH值为8.0，60 ℃下继续搅拌皂化1小时。再滴加10 mL 0.05 mol/L La2(SO4)3溶液，有白色沉淀产生，60 ℃下继续搅拌反应1小时，常温下静置24小时，白色固体产物经抽滤、水洗3次，在85 ℃下烘干，碾压成粉末状得到蓝光配合物。
将上述三种红、绿、蓝三基色配合物粉末按重量比2：1：2的计量混合，在研钵中研磨5 min，得到三基色复合白光配合物(5)。置于荧光光谱仪中测试，在284 nm激发下复合配合物的色坐标为(0.329，0.347)，为白光发射。
实施例6
称取对叔丁基苯甲酸0.516 g (2.9 mmol)，α-噻吩甲酰三氟丙酮0.0228 g (0.1 mmol)，加入50 mL 95 %乙醇，50 ℃下磁力搅拌使之溶解。搅拌下缓慢加入1 mol/L NaOH溶液，至溶液的pH值为7.5，50 ℃下继续搅拌皂化1小时。再滴加5 mL 0.1 mol/L Eu(NO3)3和5 mL 0.1 mol/L La(NO3)3溶液，有白色沉淀产生，50 ℃下继续搅拌反应2小时，常温下静置18小时，白色固体产物经抽滤、水洗3次，在95 ℃下烘干，碾压成粉末状得到红光配合物。
称取水杨酸0.414 g (3.0 mmol)，加入50 mL 95 %乙醇，50 ℃下磁力搅拌使之溶解。搅拌下缓慢加入1 mol/L NaOH溶液，至溶液的pH值为8.0，50 ℃下继续搅拌皂化1小时。再滴加5 mL 0.1 mol/L Tb(NO3)3和5 mL 0.1 mol/L La(NO3)3溶液，有白色沉淀产生，50 ℃下继续搅拌反应2小时，常温下静置18小时，白色固体产物经抽滤、水洗3次，在95 ℃下烘干，碾压成粉末状得到绿光配合物。
称取对甲氧基苯甲酸0.456 g (3.0 mmol)，加入50 mL 95 %乙醇，50 ℃下磁力搅拌使之溶解。搅拌下缓慢加入1 mol/L NaOH溶液，至溶液的pH值为8.0，50 ℃下继续搅拌皂化1小时。再滴加10 mL 0.1 mol/L La(NO3)3溶液，有白色沉淀产生，50 ℃下继续搅拌反应2小时，常温下静置18小时，白色固体产物经抽滤、水洗3次，在95 ℃下烘干，碾压成粉末状得到蓝光配合物。
将上述三种红、绿、蓝三基色配合物粉末按重量比6：5：13的计量混合，在研钵中研磨5 min，得到三基色复合白光配合物(6)。置于荧光光谱仪中测试，在284 nm激发下复合配合物的色坐标为(0.334，0.372)，为白光发射。
实施例7
称取对甲氧基苯甲酸0.426 g (2.8 mmol)，α-噻吩甲酰三氟丙酮0.0456 g (0.2 mmol)，加入50 mL 95 %乙醇，60 ℃下磁力搅拌使之溶解。搅拌下缓慢加入1 mol/L NaOH溶液，至溶液的pH值为7.0，60 ℃下继续搅拌皂化0.5小时。再滴加含有4 mL 0.1 mol/L Eu(NO3)3和6 mL 0.1 mol/LGd(NO3)3的混合溶液，有白色沉淀产生，60 ℃下继续搅拌反应2小时，常温下静置15小时，白色固体产物经抽滤、水洗3次，在100 ℃下烘干，碾压成粉末状得到红光配合物。
称取对氨基苯甲酸0.342 g (2.5 mmol)，乙酰丙酮0.05 g (0.5 mmol)，加入50 mL 95 %乙醇，60 ℃下磁力搅拌使之溶解。搅拌下缓慢加入1 mol/L NaOH溶液，至溶液的pH值为8.0，60 ℃下继续搅拌皂化0.5小时。再滴加含有5 mL 0.1 mol/L Tb(NO3)3和5 mL 0.1 mol/L La(NO3)3的混合溶液，有白色沉淀产生，60 ℃下继续搅拌反应2小时，常温下静置15小时，白色固体产物经抽滤、水洗3次，在100 ℃下烘干，碾压成粉末状得到绿光配合物。
称取苯甲酸0.366 g (3.0 mmol)，加入50 mL 50 %乙醇，60 ℃下磁力搅拌使之溶解。搅拌下缓慢加入1 mol/L NaOH溶液，至溶液的pH值为8.0，60 ℃下继续搅拌皂化0.5小时。再滴加10 mL 0.1 mol/L La(NO3)3溶液，有白色沉淀产生，60 ℃下继续搅拌反应2小时，常温下静置15小时，白色固体产物经抽滤、水洗3次，在100 ℃下烘干，碾压成粉末状得到蓝光配合物。
将上述三种红、绿、蓝三基色配合物粉末按重量比5：6：12的计量混合，在研钵中研磨5 min，得到三基色复合白光配合物(7)。置于荧光光谱仪中测试，在254 nm激发下复合配合物的色坐标分别为(0.385，0.367)，为近白光发射。
Claims (7)
1.一种紫光激发的三基色复合白光配合物的制备，是利用非荧光稀土共掺杂稀土Eu、Tb，以芳香羧酸或芳香羧酸与β-二酮组合为配体，分别制备出红光配合物和绿光配合物，同时以芳香羧酸镧作为蓝光组分制备蓝光配合物，将红光配合物、绿光配合物、蓝光配合物混合，得到三基色复合白光配合物，其特征在于：
（1）所述的红光配合物配制是将配体溶于水或乙醇或以任意比例混合的乙醇-水混合溶剂中，40～80 ℃下搅拌使之溶解或部分溶解；搅拌下缓慢加入0.5~5 mol/L NaOH溶液，至溶液的pH值为6.0~9.0，维持温度继续搅拌0.5~1小时；按可溶性的铕化合物中或铕化合物与共掺杂稀土离子（M）化合物的混合物中的稀土离子与配体摩尔比为1：3比例，搅拌下加入可溶性的铕化合物或铕化合物与共掺杂稀土离子（M）化合物的混合物，有白色沉淀产生，维持温度继续搅拌反应0.5~2小时，常温静置12~24小时，白色固体产物经抽滤、水洗3次，在60~110 ℃下烘干，并碾压成粉末状得到红光配合物(EuxM1-x(L1)y(L2)3-y)备用，式中：0＜x≤1，2≤y≤3，M为共掺杂稀土离子，L1为芳香羧酸，L2为β-二酮；
（2）所述的绿光配合物配制是将配体溶于水或乙醇或以任意比例混合的乙醇-水混合溶剂中，40～80 ℃下搅拌使之溶解或部分溶解；搅拌下缓慢加入0.5~5 mol/L NaOH溶液，至溶液的pH值为6.0~9.0，维持温度继续搅拌0.5~1小时；按可溶性的铽化合物中或铽化合物与共掺杂稀土离子（M）化合物的混合物中的稀土离子与配体摩尔比为1：3的比例，搅拌下加入可溶性的铽化合物或铽化合物与共掺杂稀土离子（M）化合物的混合物，有白色沉淀产生，维持温度继续搅拌反应0.5~2小时，常温静置12~24小时，白色固体产物经抽滤、水洗3次，在60~110 ℃下烘干，并碾压成粉末状得到绿光配合物(TbxM1-x(L1)y(L2)3-y)备用，式中：0＜x≤1，2≤y≤3，L1为芳香羧酸，L2为β-二酮，M为共掺杂稀土离子；
（3）所述的蓝光配合物配制是将芳香羧酸（L1）溶于水或乙醇或以任意比例混合的乙醇-水混合溶剂中，40～80 ℃下搅拌使之溶解或部分溶解；搅拌下缓慢加入0.5~5 mol/L NaOH溶液，至溶液的pH值为6.0~9.0，维持温度继续搅拌0.5~1小时；按La3+离子与芳香羧酸（L1）摩尔比为1：3的比例，搅拌下加入可溶性的镧化合物，有白色沉淀产生，维持温度继续搅拌反应0.5~2小时，常温静置12~24小时，白色固体产物经抽滤、水洗3次，在60~110 ℃下烘干，并碾压成粉末状得到蓝光配合物(La(L1)3)备用，式中L1为芳香羧酸；
（4）所述的将红光配合物、绿光配合物、蓝光配合物混合是将上述制备的三种红光配合物、绿光配合物、蓝光配合物粉末按重量比0.5~4：1：1~5的计量混合，在研钵中研磨5 min，得到三基色复合白光配合物；
所述的共掺杂稀土离子（M）是指La3+、Gd3+、Y3+中的任意一种；
所述的β-二酮（L2）是指乙酰丙酮、苯甲酰丙酮、二苯甲酰甲烷、苯甲酰三氟丙酮、α-噻吩甲酰三氟丙酮或β-萘酰三氟丙酮中的任意一种；
所述的芳香羧酸（L1）是指C0-C18烷基苯甲酸、对甲氧基苯甲酸、水杨酸、3,5-二硝基水杨酸、对氨基苯甲酸、对羟基苯甲酸或乙酰水杨酸中的任意一种。
2.根据权利要求1所述的一种紫光激发的三基色复合白光配合物的制备，其特征是所述的配体为芳香羧酸或芳香羧酸（L1）与β-二酮（L2）的任意比例的组合。
3.根据权利要求1所述的一种紫光激发的三基色复合白光配合物的制备，其特征是所述的铕与共掺杂稀土离子的混合物，是指Eu3+与共掺杂稀土离子（M）中的任意一种任意比例混合得到的。
4.根据权利要求1所述的一种紫光激发的三基色复合白光配合物的制备，其特征是所述的铽与共掺杂稀土离子的混合物，是指Tb3+与共掺杂稀土离子（M）中的任意一种任意比例混合得到的。
5.根据权利要求1所述的一种紫光激发的三基色复合白光配合物的制备，其特征是所述的可溶性的铕化合物为硝酸铕、氯化铕或硫酸铕中的任意一种。
6.根据权利要求1所述的一种紫光激发的三基色复合白光配合物的制备，其特征是所述的可溶性的铽化合物为硝酸铽、氯化铽或硫酸铽中的任意一种。
7.根据权利要求1所述的一种紫光激发的三基色复合白光配合物的制备，其特征是所述的可溶性的镧化合物为硝酸镧、氯化镧或硫酸镧中的任意一种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310363206.6A CN103450886B (zh) | 2013-08-20 | 2013-08-20 | 紫光激发的三基色复合白光配合物的制备 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310363206.6A CN103450886B (zh) | 2013-08-20 | 2013-08-20 | 紫光激发的三基色复合白光配合物的制备 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103450886A CN103450886A (zh) | 2013-12-18 |
| CN103450886B true CN103450886B (zh) | 2015-03-18 |
Family
ID=49733730
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310363206.6A Expired - Fee Related CN103450886B (zh) | 2013-08-20 | 2013-08-20 | 紫光激发的三基色复合白光配合物的制备 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103450886B (zh) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105238386B (zh) * | 2014-08-18 | 2017-03-15 | 阜阳师范学院 | 一种制备掺杂稀土配合物的荧光粉的方法 |
| CN106866983B (zh) * | 2016-12-19 | 2020-02-07 | 江苏师范大学 | 低温白光稀土-有机配位聚合物的调控合成及荧光调控 |
| RU2645513C1 (ru) * | 2016-12-28 | 2018-02-21 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский государственный университет" (СПбГУ) | Способ получения металлоорганического каркасного соединения с люминесцентными свойствами |
| CN108641712B (zh) * | 2018-07-23 | 2020-03-27 | 太原理工大学 | 含铕铽锌的暖白光大分子配合物荧光粉的制备方法 |
| CN109135730A (zh) * | 2018-09-05 | 2019-01-04 | 复旦大学 | 一种稀土配合物-聚合物可调发光材料的制备方法 |
| CN111533659A (zh) * | 2020-05-16 | 2020-08-14 | 内蒙古联丰稀土化工研究院有限公司 | 一种乙酰水杨酸稀土的制备方法 |
| CN114249651B (zh) * | 2021-12-21 | 2024-04-09 | 包头稀土研究院 | 有机稀土配合物微球及其制备方法和氨水的用途 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005123652A1 (ja) * | 2004-06-15 | 2005-12-29 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | 芳香族有機リガンドを有する希土類金属錯体発光材 |
| JP2009062335A (ja) * | 2007-09-07 | 2009-03-26 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 希土類金属錯体及びその製造方法並びにそれを用いたインク組成物。 |
| CN102584872A (zh) * | 2012-02-10 | 2012-07-18 | 赵学辉 | 一种稀土配合物红色荧光材料的制备方法及稀土配合物红色荧光材料 |
| CN102633823A (zh) * | 2012-02-23 | 2012-08-15 | 沈阳化工大学 | 一种稀土金属配合物及其制备方法 |
| CN102827599A (zh) * | 2012-08-20 | 2012-12-19 | 太原理工大学 | 一种红绿蓝共混白光荧光粉的制备方法 |
-
2013
- 2013-08-20 CN CN201310363206.6A patent/CN103450886B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005123652A1 (ja) * | 2004-06-15 | 2005-12-29 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | 芳香族有機リガンドを有する希土類金属錯体発光材 |
| JP2009062335A (ja) * | 2007-09-07 | 2009-03-26 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 希土類金属錯体及びその製造方法並びにそれを用いたインク組成物。 |
| CN102584872A (zh) * | 2012-02-10 | 2012-07-18 | 赵学辉 | 一种稀土配合物红色荧光材料的制备方法及稀土配合物红色荧光材料 |
| CN102633823A (zh) * | 2012-02-23 | 2012-08-15 | 沈阳化工大学 | 一种稀土金属配合物及其制备方法 |
| CN102827599A (zh) * | 2012-08-20 | 2012-12-19 | 太原理工大学 | 一种红绿蓝共混白光荧光粉的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 周忠诚.光致发光稀土(铕、铽)配合物的合成、荧光性能及理论研究.《中南大学博士学位论文》.2002,1-43页. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103450886A (zh) | 2013-12-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103450886B (zh) | 紫光激发的三基色复合白光配合物的制备 | |
| Hua et al. | Broadband near-ultraviolet excited La2Mo2O9: Eu3+ red-emitting phosphors with high color purity for solid-state lighting | |
| Guo et al. | High-efficiency and thermal-stable Eu3+-activated Ca3Y (AlO) 3 (BO3) 4 red-emitting phosphors for near-UV-excited white LEDs | |
| Xu et al. | Preparation and luminescence properties of orange–red Ba3Y (PO4) 3: Sm3+ phosphors | |
| Liu et al. | White light emission from NaLa (PO3) 4: Dy3+ single-phase phosphors for light-emitting diodes | |
| CN108912337B (zh) | 一种高量子产率的稀土金属有机框架材料及其制备方法 | |
| Yang et al. | Synthesis and luminescent properties of Eu3+, Eu3+/Bi3+ and Gd3+ codoped YAG: Ce3+ phosphors and their potential applications in warm white light-emitting diodes | |
| Han et al. | Synthesis and luminescence properties of Sm3+ doped NaKLaMO5 (M= Nb, Ta) red-emitting phosphors | |
| Sun et al. | Ca3Lu (GaO) 3 (BO3) 4: Eu3+: a novel high-brightness and thermal-stable red-emitting phosphor for white LEDs | |
| Dong et al. | Synthesis and photoluminescence properties of the high-brightness Eu3+-doped Sr3Bi (PO4) 3 phosphors | |
| Ju et al. | Bi3+-doped Sr3Al2O6: an unusual color-tunable phosphor for solid state lighting | |
| CN101402857B (zh) | 一种led用红色发光材料及其制备方法 | |
| CN108690201A (zh) | 一种mof/染料复合的高量子产率白光荧光粉材料及其制备方法 | |
| Sun et al. | Photoluminescence properties and energy transfer of Ce3+, Eu2+ co-doped Sr3Gd (PO4) 3 phosphor | |
| CN103937493B (zh) | 一种紫外光激发的白光蒙脱土荧光粉的制备方法 | |
| Kai et al. | Synthesis, characterization and enhanced luminescence of terbium complexes with 2-pyrazinecarboxylic acid and butanedioic acid by inert-fluorescent lanthanide ions | |
| Yang et al. | CaGdSbWO8: Sm3+: A deep-red tungstate phosphor with excellent thermal stability for horticultural and white lighting applications | |
| Naiqun et al. | Synthesis and luminescent properties of terbium complex containing 4-benzoylbenzoic acid for application in NUV-based LED | |
| Choi et al. | Luminescent properties of a novel red-emitting phosphor: Eu3+-activated Ca3Sr3 (VO4) 4 | |
| Tang et al. | A novel near-ultraviolet-light excitable Eu3+-doped Sr2LaTaO6 red phosphor for white-light-emitting diodes | |
| Lou et al. | Synthesis and luminescence enhancement of CaY0. 6 (MoO4) 1.9: Eu3+ red phosphors by Sm3+ co-doping | |
| Yuan et al. | The sensitized luminescence and tunable color of single-component Sr2MgSi2O7: Bi3+/Sm3+/Tb3+ phosphor via energy transfer for white-light emitting diodes | |
| Hua et al. | Construction of novel luminescent thermometers based on dual-emission centers of rare-earth and bismuth ions | |
| Li et al. | Novel energy transfer mechanism in single-phased color-tunable Sr2CeO4: Eu3+ phosphors for WLEDs | |
| Ramteke et al. | Luminescence characterization of Eu3+ activated KMgPO4 phosphor for solid state lighting |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20150318 Termination date: 20190820 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |