CN108530841A - 一种功能化石墨烯-碳纳米管增强环氧树脂复合材料的制备方法 - Google Patents
一种功能化石墨烯-碳纳米管增强环氧树脂复合材料的制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种功能化石墨烯‑碳纳米管增强环氧树脂复合材料的制备方法,其特征在于,将石墨烯粉末、二环己基碳二亚胺加入偶联剂中超声分散,加热反应,冷却后离心、洗涤、真空干燥得功能化石墨烯;将多壁碳纳米管加入混酸中,超声回流,减压抽滤,加入N‑N二甲基乙酰胺中,超声振荡,再加入环氧树脂混合溶解,加热搅拌,降温后抽滤得到功能化碳纳米管;把功能化石墨烯、碳纳米管分散到丙酮中超声得组分A;将纳米氧化铝、亲水性纳米氧化硅和环氧树脂用研磨机混合得组分B;将两组分混匀,超声处理,放入烘箱中除丙酮,加入固化剂和促进剂,磁力搅拌真空脱泡;将所得环氧混合物注入模具中,在真空烘箱中固化成型,冷却得环氧树脂复合材料。
Description
技术领域
本发明涉及树脂领域,具体涉及一种功能化石墨烯-碳纳米管增强环氧树脂复合材料的制备方法。
背景技术
传统溶剂型防腐涂料存在孔隙率高、疏水性差、涂层强度较低等问题,传统涂料中掺杂纳米粒子是降低孔隙率、提高疏水性和改善涂层强度的一种常用方法。石墨烯是一种二维蜂窝状碳纳米材料,具有较大的比表面积、高致密性和化学惰性,对腐蚀介质具有较强的物理屏蔽性能,在有机涂料中掺杂石墨烯可以有效地提高涂料的耐腐蚀性能。然而,石墨烯在涂料中分散性低,容易发生团聚,产生点蚀坑,破坏涂层结构。为了提高石墨烯的分散性,本发明采用一步水热法制备改性石墨烯水性环氧树脂涂料,以期提高复合涂料的防腐性能。
发明内容
本发明主要解决的技术问题是提供一种功能化石墨烯-碳纳米管增强环氧树脂复合材料的制备方法,依照该工艺制备的树脂具有良好的韧性和击穿强度。
一种功能化石墨烯-碳纳米管增强环氧树脂复合材料的制备方法,其特征在于,按以下步骤进行:
(1)有机硅烷修饰石墨烯的合成:
将0.1-0.2份黑色石墨烯粉末、0.05-0.1份二环己基碳二亚胺加入到47-50份硅烷偶联剂中,超声分散1-2h后,在74-76℃下反应10-12h,冷却后离心、洗涤、真空干燥,得到有机硅烷修饰石墨烯粉末;
(2)碳纳米管的表面修饰:
将0.1-0.2份多壁碳纳米管加入混酸中,在78-82℃水浴中超声回流1-2h,减压抽滤,将所得酸化的碳纳米管加入N-N二甲基乙酰胺中,超声振荡均匀,再加入1-2份环氧树脂混合溶解,在78-82℃下搅拌36-40h,降至室温后进行抽滤,得到环氧基功能化碳纳米管;
(3)环氧树脂复合材料的制备:
把(1)、(2)中所得物料分散到78-85份丙酮中,用细胞粉碎机超声处理1-2h得组分A;将4-5份纳米氧化铝、2-4份亲水性纳米氧化硅和90-100份环氧树脂用三辊研磨机混合三次得组分B;将组分A、B混合搅拌均匀,用细胞粉碎机超声处理1-2h,放入80-82℃烘箱中处理20-24h去除丙酮,加入固化剂和促进剂,磁力搅拌下真空脱泡;
在模具表面涂上脱模剂,放入真空烘箱预热,取出模具再涂一层脱模剂,将所得环氧混合物注入模具中,放入160-163℃真空烘箱中9-10h固化成型,冷却至室温,得到所述环氧树脂复合材料。
其中,步骤(1)中硅烷偶联剂为KH550。
步骤(2)(3)中环氧树脂为双酚-A型环氧树脂E51。
步骤(3)中固化剂为二乙基甲苯二胺或甲基六氢苯酐,促进剂为吡啶。
本发明的反应机理如下:
利用硅烷偶联剂KH570与石墨烯发生脱水缩合反应,得到硅烷化改性石墨烯,用其对环氧树脂进行开环反应,制得复合材料,硅烷偶联剂通过化学键把石
墨烯和环氧树脂连接起来,增强两相间的相互作用力;采用环氧基功能化碳纳米管改性环氧树脂,环氧基功能化碳纳米管与环氧树脂基体作用力强,可提高复合材料的冲击强度、弯曲强度,改善环氧树脂的韧性;添加纳米氧化铝颗粒、水性纳米氧化硅颗粒可增强环氧树脂的击穿强度。
具体实施方式
为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解,下面结合具体实施例,进一步阐述本发明。
实施例
一种功能化石墨烯-碳纳米管增强环氧树脂复合材料的制备方法,其特征在于,按以下步骤进行:
(1)有机硅烷修饰石墨烯的合成:
将0.1kg黑色石墨烯粉末、0.05kg二环己基碳二亚胺加入到47kg硅烷偶联剂中,超声分散1h后,在74-76℃下反应10h,冷却后离心、洗涤、真空干燥,得到有机硅烷修饰石墨烯粉末;
(2)碳纳米管的表面修饰:
将0.1kg多壁碳纳米管加入混酸中,在78-82℃水浴中超声回流1h,减压抽滤,将所得酸化的碳纳米管加入N-N二甲基乙酰胺中,超声振荡均匀,再加入1kg环氧树脂混合溶解,在78-82℃下搅拌36h,降至室温后进行抽滤,得到环氧基功能化碳纳米管;
(3)环氧树脂复合材料的制备:
把(1)、(2)中所得物料分散到78kg丙酮中,用细胞粉碎机超声处理1h得组分A;将4kg纳米氧化铝、2kg亲水性纳米氧化硅和90kg环氧树脂用三辊研磨机混合三次得组分B;将组分A、B混合搅拌均匀,用细胞粉碎机超声处理1h,放入80-82℃烘箱中处理20h去除丙酮,加入固化剂和促进剂,磁力搅拌下真空脱泡;
在模具表面涂上脱模剂,放入真空烘箱预热,取出模具再涂一层脱模剂,将所得环氧混合物注入模具中,放入160-163℃真空烘箱中9h固化成型,冷却至室温,得到所述环氧树脂复合材料。
其中,步骤(1)中硅烷偶联剂为KH550。
步骤(2)(3)中环氧树脂为双酚-A型环氧树脂E51。
步骤(3)中固化剂为二乙基甲苯二胺或甲基六氢苯酐,促进剂为吡啶。
Claims (5)
1.一种功能化石墨烯-碳纳米管增强环氧树脂复合材料的制备方法,其特征在于,将石墨烯粉末、二环己基碳二亚胺加入偶联剂中超声分散,加热反应,冷却后离心、洗涤、真空干燥得功能化石墨烯;将多壁碳纳米管加入混酸中,超声回流,减压抽滤,加入N-N二甲基乙酰胺中,超声振荡,再加入环氧树脂混合溶解,加热搅拌,降温后抽滤得到功能化碳纳米管;把功能化石墨烯、碳纳米管分散到丙酮中超声得组分A;将纳米氧化铝、亲水性纳米氧化硅和环氧树脂用研磨机混合得组分B;将两组分混匀,超声处理,放入烘箱中除丙酮,加入固化剂和促进剂,磁力搅拌真空脱泡;将所得环氧混合物注入模具中,在真空烘箱中固化成型,冷却至室温得到环氧树脂复合材料。
2.根据权利要求1所述的一种功能化石墨烯-碳纳米管增强环氧树脂复合材料的制备方法,其特征在于,按以下步骤进行:
(1)有机硅烷修饰石墨烯的合成:
将0.1-0.2份黑色石墨烯粉末、0.05-0.1份二环己基碳二亚胺加入到47-50份硅烷偶联剂中,超声分散1-2h后,在74-76℃下反应10-12h,冷却后离心、洗涤、真空干燥,得到有机硅烷修饰石墨烯粉末;
(2)碳纳米管的表面修饰:
将0.1-0.2份多壁碳纳米管加入混酸中,在78-82℃水浴中超声回流1-2h,减压抽滤,将所得酸化的碳纳米管加入N-N二甲基乙酰胺中,超声振荡均匀,再加入1-2份环氧树脂混合溶解,在78-82℃下搅拌36-40h,降至室温后进行抽滤,得到环氧基功能化碳纳米管;
(3)环氧树脂复合材料的制备:
把(1)、(2)中所得物料分散到78-85份丙酮中,用细胞粉碎机超声处理1-2h得组分A;将4-5份纳米氧化铝、2-4份亲水性纳米氧化硅和90-100份环氧树脂用三辊研磨机混合三次得组分B;将组分A、B混合搅拌均匀,用细胞粉碎机超声处理1-2h,放入80-82℃烘箱中处理20-24h去除丙酮,加入固化剂和促进剂,磁力搅拌下真空脱泡;
在模具表面涂上脱模剂,放入真空烘箱预热,取出模具再涂一层脱模剂,将所得环氧混合物注入模具中,放入160-163℃真空烘箱中9-10h固化成型,冷却至室温,得到所述环氧树脂复合材料。
3.根据权利要求2所述的一种功能化石墨烯-碳纳米管增强环氧树脂复合材料的制备方法,其特征在于,步骤(1)中硅烷偶联剂为KH550。
4.根据权利要求2所述的一种功能化石墨烯-碳纳米管增强环氧树脂复合材料的制备方法,其特征在于,步骤(2)(3)中环氧树脂为双酚-A型环氧树脂E51。
5.根据权利要求2所述的一种功能化石墨烯-碳纳米管增强环氧树脂复合材料的制备方法,其特征在于,步骤(3)中固化剂为二乙基甲苯二胺或甲基六氢苯酐,促进剂为吡啶。
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CN113620284A (zh) * | 2021-08-06 | 2021-11-09 | 深圳德夏科技发展有限公司 | 复合薄膜制备方法、复合薄膜及应用 |
CN114456546A (zh) * | 2022-03-15 | 2022-05-10 | 广州惠利电子材料有限公司 | 一种改性环氧树脂及其制备方法 |
CN115558448A (zh) * | 2022-10-13 | 2023-01-03 | 李芳� | 一种环氧导热结构胶及其制备方法、应用 |
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