CN107459774A - 一种石墨烯/纳米二氧化硅/环氧树脂复合材料及其制备方法 - Google Patents

一种石墨烯/纳米二氧化硅/环氧树脂复合材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种石墨烯/纳米二氧化硅/环氧树脂复合材料及其制备方法，包括如下步骤：(1)用硅烷偶联剂修饰石墨烯；(2)用硅烷偶联剂修饰硅溶胶；(3)将步骤(1)制备得到的硅烷偶联剂修饰的石墨烯和步骤(2)制备得到的硅烷偶联剂修饰的硅溶胶与环氧树脂进行搅拌混合，得到石墨烯/纳米二氧化硅/环氧树脂混合液；(4)在步骤(3)制备的石墨烯/纳米二氧化硅/环氧树脂混合液中加入固化剂进行交联固化，得到石墨烯/纳米二氧化硅/环氧树脂复合材料，采用上述制备方法避免了石墨烯粒子之间和纳米二氧化硅粒子之间的团聚现象，复合材料的韧性有很大的提高，制备方法简单、方便、易于工业化。

Description

一种石墨烯/纳米二氧化硅/环氧树脂复合材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及涉及新材料化学合成领域，尤其涉及一种石墨烯/纳米二氧化硅/环氧树脂复合材料及其制备方法。
背景技术
环氧树脂泛指分子中含有两个或两个以上环氧基团的有机化合物，是一类具有优异的力学性能、电绝缘性能、化学稳定性，以及固化收缩率低、易加工成型和成本低廉的热固性树脂，可以作为涂料、胶黏剂和成型材料，广泛应用于电气、电子、光学机械、工程技术、土木建筑等领域。但是由于环氧树脂固化后分子链形成互相交联的三维网状结构，对外表现为阻止裂纹扩展能力差、脆性很大、耐冲击性较差等，大大限制了其应用，因此需要对环氧树脂进行增强/增韧改性。大量研究表明，无机刚性纳米粒子的引入会使环氧树脂基体的局部应力状态发生改变，通过脱粘、空化、三维应力约束的解除，为基体的剪切屈服提供应力条件，从而提高复合材料的强度和韧性。
硅溶胶为纳米级的二氧化硅颗粒在水中或溶剂中的分散液。由于硅溶胶中的SiO2含有大量的水及羟基，故硅溶胶也可以表述为SiO2·nH2O。纳米二氧化硅表面羟基含量较高，可与环氧树脂上的羟基和环氧基进行结合，使得纳米材料和被改性的环氧树脂在界面上进行有效的结合。但纳米二氧化硅本身具有较强的亲水性和自聚性，很难高度均匀分散在环氧树脂体系中，制备纳米二氧化硅改性环氧树脂最常用的为共混法，共混法首先制备出各种形态的纳米粒子，再通过各种方式将其与环氧树脂混合；为防止纳米粒子团聚，共混前要对纳米粒子进行表面修饰，来提高其分散稳定性。
石墨烯是由碳原子sp2杂化构成的二维层状材料，其厚度仅为单层碳原子厚度。因为石墨烯具有优于传统碳材料的导电性及强机械性等，且在聚合物中加入少量石墨烯就可以显著提高复合材料的机械性能、导电性能以及热稳定性等各方面的性能。但是，这种优异性能的表现是以石墨烯在聚合物中能够均匀分散为前提的。由于石墨烯不亲水也不亲油，且反应活性较低，再加上其相邻片层之间易产生强烈的堆叠趋势，导致其在聚合物中容易发生团聚，使得聚合物复合材料的性能受到影响。通过对石墨烯进行功能性改性，提高石墨烯在环氧树脂中的分散性，使得石墨烯的光、电、声、磁特性和疏水性、耐热性等性能在环氧树脂中得到很好地发挥。
近年来，人们加强了对石墨烯材料的研究，已经实现石墨烯的量产技术，但在现有技术中还未出现直接采用商品化石墨烯和纳米二氧化硅对环氧树脂进行改性。
发明内容
为了克服现有技术的不足，本发明的目的之一在于提供一种石墨烯/纳米二氧化硅/环氧树脂复合材料及其制备方法，先对硅溶胶和石墨烯进行偶联剂修饰，然后与环氧树脂共混，实现良好的分散，有效的提高环氧树脂的强度和韧性，而且制备方法简单温和，适合大规模工业化生产。
本发明的目的之二在于提供由上述方法制备得到的石墨烯/纳米二氧化硅/环氧树脂复合材料。
本发明的目的采用如下技术方案实现：
一种石墨烯/纳米二氧化硅/环氧树脂复合材料的制备方法，包括如下步骤：
(1)修饰石墨烯：将石墨烯用稀释剂稀释，然后与硅烷偶联剂进行混合，常温搅拌反应2-4小时，得到硅烷偶联剂修饰的石墨烯；
(2)修饰硅溶胶：将硅溶胶用稀释剂稀释，然后与硅烷偶联剂进行混合，常温搅拌反应4-6小时，得到硅烷偶联剂修饰的硅溶胶；
(3)搅拌混合：将步骤(1)制备得到的硅烷偶联剂修饰的石墨烯和步骤(2)制备得到的硅烷偶联剂修饰的硅溶胶与环氧树脂进行搅拌混合，超声后得到石墨烯/纳米二氧化硅/环氧树脂混合液；
(4)交联固化：在步骤(3)制备的石墨烯/纳米二氧化硅/环氧树脂混合液中加入固化剂进行交联固化，得到石墨烯/纳米二氧化硅/环氧树脂复合材料。
进一步的，所述步骤(4)交联固化条件为加入固化剂后搅拌混合20min，然后升温至50℃，真空度0.1MPa下，真空抽气30-60min，倒入模具中，升温到90℃保温2h，130℃保温3h，170℃保温2h，室温冷却，得到石墨烯/纳米二氧化硅/环氧树脂复合材料。
进一步的，所述步骤(1)中稀释剂用量为石墨烯质量分数的10-20％；硅烷偶联剂用量为石墨烯质量分数的10-40％；所述步骤(2)中稀释剂用量为硅溶胶质量分数的10-20％，硅烷偶联剂用量为硅溶胶质量分数的10-40％；所述石墨烯用量为环氧树脂质量分数的5-20％，所述硅溶胶用量为环氧树脂质量分数的10-50％；
进一步的，所述固化剂与所述环氧树脂的质量比为1:1-4。
进一步的，所述步骤(1)稀释剂为乙醇，所述步骤(2)稀释剂为异丙醇。
进一步的，所述硅烷偶联剂选自甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、KH560或KH570。
进一步的，所述的硅溶胶的pH值为4，硅溶胶中二氧化硅粒径尺寸规格为20nm，固含量为30％。
进一步的，所述的环氧树脂为双酚A型环氧树脂，所述的固化剂为低分子聚酰胺。
用上述任一项方法制备得到的石墨烯/纳米二氧化硅/环氧树脂复合材料。
相比现有技术，本发明的有益效果在于：
(1)通过硅烷偶联剂修饰后的石墨烯和硅溶胶可以稳定均匀的分散在环氧树脂中，避免了石墨烯粒子之间和纳米二氧化硅粒子之间的团聚现象。
(2)本发明制备的石墨烯/纳米二氧化硅/环氧树脂三元复合材料相比环氧树脂本身的韧性有很大的提高。
(3)本发明实现直接对商业化的石墨烯和硅溶胶进行处理，通过物理共混的方式制备三元复合材料，制备方法简单、方便、易于工业化。
具体实施方式
以下具体实施方式中，如未特殊说明，所采用的试剂或原料均可通过市售的途径或常规的实验手段获得。
本发明提供一种石墨烯/纳米二氧化硅/环氧树脂复合材料的制备方法，包括如下步骤：
(1)修饰石墨烯：将石墨烯用稀释剂稀释，然后与硅烷偶联剂进行混合，常温搅拌反应2-4小时，得到硅烷偶联剂修饰的石墨烯；
该步骤中所用稀释剂为乙醇，所用硅烷偶联剂选自甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、KH560或KH570；
(2)修饰硅溶胶：将硅溶胶用稀释剂稀释，然后与硅烷偶联剂进行混合，常温搅拌反应4-6小时，得到硅烷偶联剂修饰的硅溶胶；
该步骤中所用稀释剂为异丙醇，所述的硅溶胶的pH值为4，硅溶胶中二氧化硅粒径尺寸规格为20nm，固含量为30％，所用硅烷偶联剂选自甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、KH560或KH570；
(3)搅拌混合：将步骤(1)制备得到的硅烷偶联剂修饰的石墨烯和步骤(2)制备得到的硅烷偶联剂修饰的硅溶胶与环氧树脂进行搅拌混合，超声后得到石墨烯/纳米二氧化硅/环氧树脂混合液；
该步骤中所述的环氧树脂为双酚A型环氧树脂，超声条件为采用超声波分散仪功率为600W，时间为2h；
(4)交联固化：在步骤(3)制备的石墨烯/纳米二氧化硅/环氧树脂混合液中加入固化剂进行交联固化，得到石墨烯/纳米二氧化硅/环氧树脂复合材料。
该步骤中所述的固化剂为低分子聚酰胺，优选的，该步骤中交联固化条件为加入固化剂后搅拌混合20min，然后升温至50℃，真空度0.1MPa下，真空抽气30-60min，倒入模具中，升温到90℃保温2h，130℃保温3h，170℃保温2h，室温冷却，得到石墨烯/纳米二氧化硅/环氧树脂复合材料；
优选的，上述步骤中各成分用量如下：所述步骤(1)中稀释剂用量为石墨烯质量分数的10-20％；硅烷偶联剂用量为石墨烯质量分数的10-40％；所述步骤(2)中稀释剂用量为硅溶胶质量分数的10-20％，硅烷偶联剂用量为硅溶胶质量分数的10-40％；所述石墨烯用量为环氧树脂质量分数的5-20％，所述硅溶胶用量为环氧树脂质量分数的10-50％；所述固化剂与所述环氧树脂的质量比为1:1-4；
本实施例中，石墨烯可采用常州第六元素材料科技股份有限公司的增强型石墨烯SE1430、导电导热型石墨烯SE1231或宁波墨西科技有限公司的石墨烯粉末G-Powder。
下面结合实施例对本发明做进一步描述:
实施例1
(1)将5质量份石墨烯SE1231用0.5质量份乙醇稀释，然后与0.5质量份甲基三甲氧基硅烷进行混合，常温搅拌反应2小时，得到硅烷偶联剂修饰的石墨烯；
(2)将10质量份硅溶胶用1质量份异丙醇稀释，然后与1质量份甲基三甲氧基硅烷进行混合，常温搅拌反应4小时，得到硅烷偶联剂修饰的硅溶胶；
(3)将步骤(1)制备得到的硅烷偶联剂修饰的石墨烯和步骤(2)制备得到的硅烷偶联剂修饰的硅溶胶与100质量份环氧树脂E-51进行搅拌混合20min，采用功率为600W的超声波分散仪进行超声处理2h；得到石墨烯/纳米二氧化硅/环氧树脂混合液；
(4)将100质量份固化剂PA 651加入到步骤(3)制备的石墨烯/纳米二氧化硅/环氧树脂混合液中，搅拌混合20min后，升温至50℃，真空度0.1MPa下，真空抽气30min后，倒入模具中，升温到90℃保温2h，130℃保温3h，170℃保温2h，室温冷却，得到石墨烯/纳米二氧化硅/环氧树脂复合材料。
实施例2
(1)将10质量份石墨烯G-powder用2质量份乙醇稀释，然后与4质量份KH560进行混合，常温搅拌反应3小时，得到硅烷偶联剂修饰的石墨烯；
(2)将30质量份硅溶胶用6质量份异丙醇稀释，然后与6质量份KH560进行混合，常温搅拌反应5小时，得到硅烷偶联剂修饰的硅溶胶；
(3)将步骤(1)制备得到的硅烷偶联剂修饰的石墨烯和步骤(2)制备得到的硅烷偶联剂修饰的硅溶胶与100质量份环氧树脂E-44进行搅拌混合20min，采用功率为600W的超声波分散仪进行超声处理2h；得到石墨烯/纳米二氧化硅/环氧树脂混合液；
(4)将50质量份固化剂PA 650加入到步骤(3)制备的石墨烯/纳米二氧化硅/环氧树脂混合液中，搅拌混合20min后，升温至50℃，真空度0.1MPa下，真空抽气60min后，倒入模具中，升温到90℃保温2h，130℃保温3h，170℃保温2h，室温冷却，得到石墨烯/纳米二氧化硅/环氧树脂复合材料。
实施例3
(1)将20质量份石墨烯用4质量份乙醇稀释，然后与6质量份甲基三乙氧基硅烷进行混合，常温搅拌反应4小时，得到硅烷偶联剂修饰的石墨烯；
(2)将20质量份硅溶胶用4质量份异丙醇稀释，然后与4质量份甲基三乙氧基硅烷进行混合，常温搅拌反应6小时，得到硅烷偶联剂修饰的硅溶胶；
(3)将步骤(1)制备得到的硅烷偶联剂修饰的石墨烯和步骤(2)制备得到的硅烷偶联剂修饰的硅溶胶与100质量份环氧树脂E-42进行搅拌混合20min，采用功率为600W的超声波分散仪进行超声处理2h；得到石墨烯/纳米二氧化硅/环氧树脂混合液；
(4)将25质量份固化剂PA 651加入到步骤(3)制备的石墨烯/纳米二氧化硅/环氧树脂混合液中，搅拌混合20min后，升温至50℃，真空度0.1MPa下，真空抽气50min后，倒入模具中，升温到90℃保温2h，130℃保温3h，170℃保温2h，室温冷却，得到石墨烯/纳米二氧化硅/环氧树脂复合材料。
实施例4
(1)将5质量份石墨烯用1质量份乙醇稀释，然后与1质量份KH570进行混合，常温搅拌反应3小时，得到硅烷偶联剂修饰的石墨烯；
(2)将50质量份硅溶胶用5质量份异丙醇稀释，然后与10质量份KH570进行混合，常温搅拌反应6小时，得到硅烷偶联剂修饰的硅溶胶；
(3)将步骤(1)制备得到的硅烷偶联剂修饰的石墨烯和步骤(2)制备得到的硅烷偶联剂修饰的硅溶胶与100质量份环氧树脂E51进行搅拌混合20min，采用功率为600W的超声波分散仪进行超声处理2h；得到石墨烯/纳米二氧化硅/环氧树脂混合液；
(4)将75质量份固化剂PA 650加入到步骤3制备的石墨烯/纳米二氧化硅/环氧树脂混合液中，搅拌混合20min后，升温至50℃，真空度0.1MPa下，真空抽气45min后，倒入模具中，升温到90℃保温2h，130℃保温3h，170℃保温2h，室温冷却，得到石墨烯/纳米二氧化硅/环氧树脂复合材料。
对比例1-4为未添加石墨烯和纳米二氧化硅的环氧树脂材料，其中，环氧树脂与固化剂种类及比例与实施例1-4对应相同。
下面，对实施例1-4制备的石墨烯/纳米二氧化硅/环氧树脂复合材料(试样尺寸按照树脂浇注体拉伸性能试样方法国家标准GB/T1040.2-2006)进行拉升强度检测，与对比例1-4比较，结果如表1所示。
表1实施例1-4与对比例产品性能测试结果：
组别 拉升强度/Mpa
实施例1 56.89
对比例1 37.15
实施例2 62.52
对比例2 38.22
实施例3 59.38
对比例3 38.23
实施例4 61.86
对比例4 43.79
经检验，该实施例1-4的石墨烯/纳米二氧化硅/环氧树脂复合材料与对比例1-4相比较，拉升强度提高了41.3％-63.6％，说明本发明提供的一种石墨烯/纳米二氧化硅/环氧树脂复合材料在韧性方面有很大的提高。
上述实施方式仅为本发明的优选实施方式，不能以此来限定本发明保护的范围，本领域的技术人员在本发明的基础上所做的任何非实质性的变化及替换均属于本发明所要求保护的范围。

Claims (9)

1.一种石墨烯/纳米二氧化硅/环氧树脂复合材料的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
(1)修饰石墨烯：将石墨烯用稀释剂稀释，然后与硅烷偶联剂进行混合，常温搅拌反应2-4小时，得到硅烷偶联剂修饰的石墨烯；
(2)修饰硅溶胶：将硅溶胶用稀释剂稀释，然后与硅烷偶联剂进行混合，常温搅拌反应4-6小时，得到硅烷偶联剂修饰的硅溶胶；
(3)搅拌混合：将步骤(1)制备得到的硅烷偶联剂修饰的石墨烯和步骤(2)制备得到的硅烷偶联剂修饰的硅溶胶与环氧树脂进行搅拌混合，超声后得到石墨烯/纳米二氧化硅/环氧树脂混合液；
(4)交联固化：在步骤(3)制备的石墨烯/纳米二氧化硅/环氧树脂混合液中加入固化剂进行交联固化，得到石墨烯/纳米二氧化硅/环氧树脂复合材料。
2.如权利要求1所述的一种石墨烯/纳米二氧化硅/环氧树脂复合材料的制备方法，其特征在于：所述步骤(4)交联固化条件为加入固化剂后搅拌混合20min，然后升温至50℃，真空度0.1MPa下，真空抽气30-60min，倒入模具中，升温到90℃保温2h，130℃保温3h，170℃保温2h，室温冷却，得到石墨烯/纳米二氧化硅/环氧树脂复合材料。
3.如权利要求1所述的一种石墨烯/纳米二氧化硅/环氧树脂复合材料的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中稀释剂用量为石墨烯质量分数的10-20％；硅烷偶联剂用量为石墨烯质量分数的10-40％；所述步骤(2)中稀释剂用量为硅溶胶质量分数的10-20％，硅烷偶联剂用量为硅溶胶质量分数的10-40％；所述石墨烯用量为环氧树脂质量分数的5-20％，所述硅溶胶用量为环氧树脂质量分数的10-50％。
4.如权利要求3所述的一种石墨烯/纳米二氧化硅/环氧树脂复合材料的制备方法，其特征在于：所述固化剂与所述环氧树脂的质量比为1:1-4。
5.如权利要求1所述的一种石墨烯/纳米二氧化硅/环氧树脂复合材料的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)稀释剂为乙醇，所述步骤(2)稀释剂为异丙醇。
6.如权利要求1所述的一种石墨烯/纳米二氧化硅/环氧树脂复合材料的制备方法，其特征在于：所述硅烷偶联剂选自甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、KH560或KH570。
7.如权利要求1所述的一种石墨烯/纳米二氧化硅/环氧树脂复合材料的制备方法，其特征在于：所述硅溶胶的pH值为4，硅溶胶中二氧化硅粒径尺寸规格为20nm，固含量为30％。
8.如权利要求1所述的一种石墨烯/纳米二氧化硅/环氧树脂复合材料的制备方法，其特征在于：所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂，所述固化剂为低分子聚酰胺。
9.如权利要求1-8任一项方法制备得到的石墨烯/纳米二氧化硅/环氧树脂复合材料。
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Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108102300A (zh) * 2017-12-29 2018-06-01 深圳市汇北川电子技术有限公司 用于电动汽车驱动模组的石墨烯环氧复合材料及制备方法
CN108285140A (zh) * 2018-02-15 2018-07-17 吴亚良 一种用于防弹板的复合石墨烯球的制备方法
CN108659467A (zh) * 2018-05-07 2018-10-16 武汉理工大学 SiC/氧化石墨烯复合改性环氧树脂的方法
CN110054869A (zh) * 2019-05-13 2019-07-26 青岛碳智新材料科技有限公司 一种氧化石墨烯/纳米二氧化硅/环氧树脂复合材料的制备方法
CN110294865A (zh) * 2019-04-16 2019-10-01 山西大医院（山西医学科学院） 一种具有疏水性的生物医用抗菌剂
CN111019304A (zh) * 2019-12-23 2020-04-17 浙江大学 一种可生物降解纳米复合材料
CN112280246A (zh) * 2020-10-29 2021-01-29 扬州工业职业技术学院 一种石墨烯改性环氧树脂材料及其制备方法
CN113416383A (zh) * 2021-07-08 2021-09-21 大连理工大学 柔性线型高分子及无机纳米颗粒复合改性的氧化石墨烯-环氧树脂复合材料及其制备方法
CN113466300A (zh) * 2021-07-16 2021-10-01 福建师范大学 一种石墨烯改性硅溶胶负载沙丁胺醇抗体传感器制备方法
CN114539698A (zh) * 2022-03-29 2022-05-27 山东齐创石化工程有限公司 一种低粘度环氧树脂制备工艺
CN114773790A (zh) * 2022-04-23 2022-07-22 深圳市酷彼伴玩具有限公司 一种石墨烯环氧树脂高分子材料及其制备方法和应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103044857A (zh) * 2012-12-11 2013-04-17 东莞上海大学纳米技术研究院 环氧树脂硅溶胶、环氧树脂有机-无机纳米杂化材料及其制备方法
CN103627139A (zh) * 2013-09-25 2014-03-12 杭州师范大学 一种功能化氧化石墨烯/环氧树脂纳米复合材料的制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103044857A (zh) * 2012-12-11 2013-04-17 东莞上海大学纳米技术研究院 环氧树脂硅溶胶、环氧树脂有机-无机纳米杂化材料及其制备方法
CN103627139A (zh) * 2013-09-25 2014-03-12 杭州师范大学 一种功能化氧化石墨烯/环氧树脂纳米复合材料的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
李佳铌等: ""石墨烯/SiO2杂化材料增强增韧环氧树脂基复合材料"", 《材料导报Ｂ：研究篇》 *
李善荣等: ""氧化石墨烯/二氧化硅协同改性环氧树脂复合材料的制备及表征"", 《高分子材料科学与工程》 *

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108102300A (zh) * 2017-12-29 2018-06-01 深圳市汇北川电子技术有限公司 用于电动汽车驱动模组的石墨烯环氧复合材料及制备方法
CN108285140B (zh) * 2018-02-15 2021-07-09 绍兴市达冷肯生物科技有限公司 一种用于防弹板的复合石墨烯球的制备方法
CN108285140A (zh) * 2018-02-15 2018-07-17 吴亚良 一种用于防弹板的复合石墨烯球的制备方法
CN108659467A (zh) * 2018-05-07 2018-10-16 武汉理工大学 SiC/氧化石墨烯复合改性环氧树脂的方法
CN110294865A (zh) * 2019-04-16 2019-10-01 山西大医院（山西医学科学院） 一种具有疏水性的生物医用抗菌剂
CN110054869A (zh) * 2019-05-13 2019-07-26 青岛碳智新材料科技有限公司 一种氧化石墨烯/纳米二氧化硅/环氧树脂复合材料的制备方法
CN111019304A (zh) * 2019-12-23 2020-04-17 浙江大学 一种可生物降解纳米复合材料
CN112280246A (zh) * 2020-10-29 2021-01-29 扬州工业职业技术学院 一种石墨烯改性环氧树脂材料及其制备方法
CN113416383A (zh) * 2021-07-08 2021-09-21 大连理工大学 柔性线型高分子及无机纳米颗粒复合改性的氧化石墨烯-环氧树脂复合材料及其制备方法
CN113416383B (zh) * 2021-07-08 2022-05-17 大连理工大学 柔性线型高分子及无机纳米颗粒复合改性的氧化石墨烯-环氧树脂复合材料及其制备方法
CN113466300A (zh) * 2021-07-16 2021-10-01 福建师范大学 一种石墨烯改性硅溶胶负载沙丁胺醇抗体传感器制备方法
CN113466300B (zh) * 2021-07-16 2023-04-14 福建师范大学 一种石墨烯改性硅溶胶负载沙丁胺醇抗体传感器制备方法
CN114539698A (zh) * 2022-03-29 2022-05-27 山东齐创石化工程有限公司 一种低粘度环氧树脂制备工艺
CN114773790A (zh) * 2022-04-23 2022-07-22 深圳市酷彼伴玩具有限公司 一种石墨烯环氧树脂高分子材料及其制备方法和应用
CN114773790B (zh) * 2022-04-23 2023-08-25 深圳市酷彼伴玩具有限公司 一种石墨烯环氧树脂高分子材料及其制备方法和应用

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