CN108499559B - 一种异丁烷脱氢制异丁烯催化剂、其制备方法和应用 - Google Patents

一种异丁烷脱氢制异丁烯催化剂、其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本申请涉及一种异丁烷脱氢制异丁烯催化剂用催化剂，包括凹凸棒土改性的载体以及负载在改性的载体上的Pt金属组分。本申请还涉及上述催化剂的制备方法和应用。根据本发明的催化剂用于异丁烷脱氢制异丁烯，具有活性高、抗积碳能力高、寿命长，成本低，异丁烷转化率和异丁烯收率高的优点。

Description

一种异丁烷脱氢制异丁烯催化剂、其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及一种异丁烷脱氢制异丁烯领域，具体涉及一种异丁烷脱氢制异丁烯用催化剂。本发明还进一步涉及上述催化剂的制备方法和应用。
背景技术
异丁烷是一种低碳烷烃，可应用于制备异丁烯。异丁烯是非常重要的有机化工原料,主要用于合成甲基叔丁基醚、丁基橡胶和聚异丁烯，另外,它也可用来合成甲基丙烯酸酯、异戊二烯、叔丁酚、叔丁胺、1,4-丁二醇、ABS树脂等各种有机原料和精细化学品。随着异丁烯下游产品的开发利用，对异丁烯的需求量越来越大，因此异丁烷脱氢技术受到越来越多的关注。异丁烷脱氢技术研究包括催化剂制备，催化剂再生和产物分离，关键在于催化剂的研制，它决定了异丁烷脱氢的工艺过程和经济效益。目前，异丁烷脱氢催化剂主要为负载型催化剂，一种是氧化铬负载在氧化铝载体上，还有一种是将贵金属Pt负载在氧化铝载体或者其他载体上，铬系催化剂虽然价格低廉，但是存在很强的污染性，已经逐渐退出市场；Pt基催化剂用于异丁烷脱氢制异丁烯反应中活性高，对原料要求低，但是在高温条件下容易积碳，致使活性迅速下降，从而缩短使用寿命。因此，开发一种适宜异丁烷脱氢制异丁烯反应条件下的高效，长周期催化剂是解决异丁烷脱氢技术的关键。
有文献采用共沉淀，混浆法负载Cr、Pt、V等元素，采用浸渍法负载La、Zr、Sn、Fe等元素，得到负载型催化剂，并优选Al2O3作为载体制得催化剂具有高活性和高选择性，但是制备成本高，抗积碳能力不强，寿命较短。现有技术中也公开了Pt基催化剂的制备方法，都存在着一些不足，容易使异丁烷发生深度脱氢和裂解等副反应，影响催化剂使用寿命。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的不足，提供一种异丁烷脱氢制异丁烯催化剂用催化剂，其为铂(Pt)基催化剂，该催化剂包括用凹凸棒土改性的载体(例如氧化铝载体等)，和Pt金属活性组分。该催化剂，尤其是含Pt-Mg双金属活性组分的催化剂，用于异丁烷脱氢制异丁烯反应中具有很高的活性，以及很强的抗积碳能力，并且异丁烷转化率达到70％以上，异丁烯收率在60％左右。
根据本发明的一个方面，提供了一种异丁烷脱氢制异丁烯催化剂用催化剂，包括凹凸棒土改性的载体以及负载在改性的载体上的Pt金属组分。
根据本发明，通过对载体的改性，能够提高催化剂的活性，提高了转化率和收率，提高催化剂的抗积碳能力，提高了催化剂的化学稳定性和寿命，具有宽广的应用前景。
根据本发明所述的催化剂的一个优选实施方式，所述凹凸棒土的量基于载体(即改性前的载体，如选自氧化铝、氧化硅和分子筛中的至少一种)的重量为0.5-5wt％，优选1-3wt％，如1.5-2.5wt％。在所述范围内，对载体具有较好的改性效果，能够提高催化剂的性能，如活性、化学稳定性和寿命，提高转化率和收率。
根据本发明所述的催化剂的一个优选实施方式，所述载体选自氧化铝、氧化硅和分子筛中的至少一种。
根据本发明所述的催化剂的一个优选实施方式，所述Pt金属组分的含量(铂元素的含量)基于所述催化剂的总重量为0.2-0.5wt％，优选0.3-0.4wt％。
根据本发明所述的催化剂的一个优选实施方式，所述催化剂进一步包括负载在所述改性的载体上的Mg金属组分，也即此时负载在所述改性的载体上的，为Pt-Mg双金属组分。通过负载在所述改性的载体上的双金属组分的共同作用，能够进一步提高催化剂的活性和稳定性，提高寿命，进而提高转化率和收率，同时还能够降低催化剂的成本。
根据本发明所述的催化剂的一个优选实施方式，基于所述催化剂的总质量，Pt金属组分的含量(指铂元素含量)为0.2-0.5wt％，优选0.3-0.4wt％；Mg含量组分的含量(指镁元素含量)为12-18wt％，优选14-16wt％。在上述范围内，在保证催化剂具有提高的活性、稳定性和寿命的基础上，贵金属Pt的用量较少，Pt元素与镁元素发挥协同作用，有利于在保证催化剂性能的基础上，降低催化剂的成本。
根据本发明所述的催化剂的一个优选实施方式，所述催化剂由凹凸棒土改性的载体以及负载在所述改性的载体上的Pt-Mg双金属组分。基于所述催化剂的总质量，Pt金属组分的含量为0.2-0.5wt％，优选0.3-0.4wt％；Mg含量组分的含量为12-18wt％，优选14-16wt％。所述凹凸棒土的量基于载体的重量为0.5-5wt％，优选1-3wt％，如1.5-2.5wt％。
根据本发明的另一个方面，还提供了一种制备上述催化剂的方法，包括如下步骤：
S1.制备改性载体，包括将凹凸棒土加入到载体或其前体中，加入酸液混捏，然后经成型、干燥和焙烧，得到凹凸棒土改性的载体；
S2.负载金属组分，包括将所述改性的载体在含铂化合物的溶液中进行浸渍，然后经干燥和焙烧。
根据本发明提供的方法，通过简便的制备步骤能够制得所述催化剂，具有工艺步骤简单易行、成本低等优点。
根据本发明所述方法的一个优选实施方式，在步骤S1中，所述酸液为稀硝酸，如浓度为2wt％的稀硝酸。所述焙烧温度为500-700℃，所述焙烧时间为4-6小时。
根据本发明所述方法的一个优选实施方式，在步骤S1中，所述凹凸棒土的含量基于所述载体的重量为0.5-5wt％，优选1-3wt％，如1.5-2.5wt％。所述载体选自氧化铝、氧化硅和分子筛中的至少一种。
根据本发明所述方法的一个优选实施例，所述载体为氧化铝载体，将一定量的氧化铝粉与一定量的凹凸棒土(可简称凹土)混合，加入浓度为2wt％的硝酸水溶液混捏，挤条成型，120℃干燥，在500-700℃条件下焙烧4-6小时既得改性载体。
根据本发明所述方法的一个优选实施方式，在用含铂化合物的溶液对所述改性的载体进行浸渍前、后或同时，用含镁化合物的溶液对所述改性的载体进行浸渍。所述催化剂中，Pt金属组分的含量(指铂元素含量)基于所述催化剂的0.2-0.5wt％，优选0.3-0.4wt％；Mg金属组分的含量(指镁元素含量)为12-18wt％，优选14-16wt％。
根据本发明所述方法的一个优选实施方式，在步骤S2中，所述含铂化合物选自氯铂酸和氯铂酸钾中的至少一种。所述镁化合物选自硝酸镁、氯化镁和硫酸镁中的至少一种。
根据本发明所述方法的一个优选实施方式，在步骤S2中，所述浸渍的时间的6-10小时，焙烧温度为500-800℃，焙烧时间为5-8小时。
跟本发明所述方法的一个优选实施方式，在步骤S2中，将改性载体依次在氯铂酸溶液和硝酸镁溶液中浸渍，然后干燥、焙烧；例如将改性载体先在氯铂酸溶液中浸渍6-10小时，120℃干燥、并在500-800℃条件下焙烧5-8小时，然后在硝酸镁溶液中浸渍6-10小时，120℃干燥、并在500-800℃条件下焙烧5-8小时。
根据本发明的另外一个方面，还提供了一种异丁烷脱氢制备异丁烯的方法，包括：含异丁烷的物料流于反应器中在上述催化剂或上述方法制备的催化剂的催化作用下进行脱氢反应，得到异丁烯。
在异丁烷脱氢制备异丁烯的方法的一个优选实施方式中，所述脱氢反应的条件包括：反应器入口温度为500-600℃，优选520-560℃；压力优选为常压；和/或，进料体积空速为1000h-1-1500h-1。所述氢气与异丁烷的体积比(即氢油比)为本领域内常规的比值，如(0.5-2):1，优选(0.8-1.2):1。
根据本发明的催化剂，在使用前，先进行还原，例如在480℃的恒温条件下利用氢气还原10小时。
根据本发明的催化剂用于异丁烷脱氢制异丁烯，具有活性高、抗积碳能力高、寿命长，成本低，异丁烷转化率和异丁烯收率高的优点。
具体实施方式
为使本发明更加容易理解，下面将结合实施例来详细说明本发明，这些实施例仅起说明作用，并不局限于本发明的应用范围，下列实施例中未提及的具体实验方法，通常按照常规实验方法进行。
异丁烷转化率的计算方法：异丁烷转化率＝异丁烷转化的量/原料中异丁烷的量
异丁烯选择性的计算方法：异丁烯选择性＝产物中异丁烯的量/异丁烷转化的量
异丁烯收率的计算方法：异丁烯收率＝异丁烷转化率×异丁烯选择性
实施例1：
改性载体的制备
将1g凹土加入到100g纯氧化铝粉中，再加入2wt％的硝酸水溶液混捏，挤条成型，在120℃的温度下干燥10小时，在500℃的温度下焙烧4小时，获得凹土的量占载体(氧化铝)重量1wt％的改性载体A。
催化剂的制备
将100g改性载体A浸入19ml氯铂酸的0.032g/ml水溶液中，浸渍8小时后，沥干水分，用去离子水洗涤，直至没有氯离子，在120℃的温度下干燥10小时，于600℃的温度下焙烧5小时，然后浸入107ml硝酸镁0.4g/ml水溶液中，浸渍8小时，在120℃的温度下干燥10小时，于600℃的温度下焙烧5小时，获得催化剂A。其中铂含量为催化剂重量的0.26wt％，镁含量为催化剂重量的12.14wt％。
实施例2：
改性载体的制备
将1.5g凹土加入到100g纯氧化铝粉中，再加入2wt％的硝酸水溶液混捏，挤条成型，在120℃的温度下干燥10小时，在650℃的温度下焙烧5小时，获得凹土的量占载体重量1.5wt％的改性载体B。
催化剂的制备
将100g改性载体B浸入35ml氯铂酸0.025g/ml水溶液中，浸渍9小时后，沥干水分，用去离子水洗涤，直至没有氯离子，在120℃的温度下干燥10小时，于700℃的温度下焙烧6小时，然后浸入157ml硝酸镁0.35g/ml水溶液中，浸渍9小时,在120℃的温度下干燥10小时，于700℃的温度下焙烧6小时，获得催化剂B。其中铂含量为催化剂重量的0.35wt％，镁含量为催化剂重量的15.20wt％。
实施例3：
改性载体的制备
将2g凹土加入到100g纯氧化铝粉中，再加入2wt％的硝酸水溶液混捏，挤条成型，在120℃的温度下干燥11小时，在600℃的温度下焙烧6小时，获得凹土的量占载体重量2wt％的改性载体C。
催化剂的制备
将100g改性载体C浸入56ml氯铂酸0.015g/ml水溶液中，浸渍8小时后，沥干水分，用去离子水洗涤，直至没有氯离子，在120℃的温度下干燥10小时，于700℃的温度下焙烧7小时，然后浸入209ml硝酸镁0.25g/ml水溶液中，浸渍8小时，在120℃的温度下干燥10小时，于700℃的温度下焙烧7小时，获得催化剂C。其中铂含量为催化剂重量的0.34wt％，镁含量为催化剂重量的14.48wt％。
实施例4：
改性载体的制备
将2g凹土加入到100g纯氧化铝粉中，再加入2wt％的硝酸水溶液混捏，挤条成型，在120℃的温度下干燥10小时，在700℃的温度下焙烧4小时，获得凹土的量占载体重量2wt％的改性载体D。
催化剂的制备
将100g改性载体D浸入40ml氯铂酸0.025g/ml水溶液中，浸渍10小时后，沥干水分，用去离子水洗涤，直至没有氯离子，在120℃的温度下干燥10小时，于600℃的温度下焙烧8小时，然后浸入166ml硝酸镁0.35g/ml水溶液中，浸渍10小时，在120℃的温度下干燥10小时，于600℃的温度下焙烧8小时，获得催化剂D。其中铂含量为催化剂重量的0.40wt％，镁含量为催化剂重量的15.90wt％。
实施例5：
改性载体的制备
将3g凹土加入到100g纯氧化铝粉中，再加入2wt％的硝酸水溶液混捏，挤条成型，在120℃的温度下干燥10小时，在600℃的温度下焙烧5小时，获得凹土的量占载体重量3wt％的改性载体E。
催化剂的制备
将100g改性载体E浸入42ml氯铂酸0.03g/ml水溶液中，浸渍8小时后，沥干水分，用去离子水洗涤，直至没有氯离子，在120℃的温度下干燥10小时，于800℃的温度下焙烧5小时，然后浸入147ml硝酸镁0.46g/ml水溶液中，浸渍8小时，在120℃的温度下干燥10小时，于800℃的温度下焙烧5小时，获得催化剂E。其中铂含量为催化剂重量的0.49wt％，镁含量为催化剂重量的17.94wt％。
实施例6：
改性载体的制备
将1.5g凹土加入到100g纯氧化铝粉中，再加入2wt％的硝酸水溶液混捏，挤条成型，在120℃的温度下干燥10小时，在650℃的温度下焙烧5小时，获得凹土的量占载体重量1.5wt％的改性载体F。
催化剂的制备
将100g改性载体F浸入30ml氯铂酸0.025g/ml水溶液中，浸渍9小时后，浸渍9小时后，沥干水分，用去离子水洗涤，直至没有氯离子，在120℃的温度下干燥10小时，于700℃的温度下焙烧6小时，获得催化剂F。其中铂含量为催化剂重量的0.3wt％。
实施例7
改性载体的制备
将2.5g凹土加入到100g纯氧化铝粉中，再加入2wt％的硝酸水溶液混捏，挤条成型，在120℃的温度下干燥10小时，在650℃的温度下焙烧5小时，获得凹土的量占载体重量2.5wt％的改性载体G。
催化剂的制备
将100g改性载体G浸入20ml氯铂酸0.015g/ml水溶液中，浸渍9小时后，沥干水分，用去离子水洗涤，直至没有氯离子，在120℃的温度下干燥10小时，于700℃的温度下焙烧6小时，获得催化剂G。其中铂含量为催化剂重量的0.2wt％。
实施例8
改性载体的制备
将2g凹土加入到100g纯氧化铝粉中，再加入2wt％的硝酸水溶液混捏，挤条成型，在120℃的温度下干燥10小时，在650℃的温度下焙烧5小时，获得凹土的量占载体重量2wt％的改性载体H。
催化剂的制备
将100g改性载体H浸入35ml氯铂酸0.025g/ml水溶液中，浸渍8小时后，沥干水分，用去离子水洗涤，直至没有氯离子，在120℃的温度下干燥10小时，于800℃的温度下焙烧5小时，获得催化剂H。其中铂含量为催化剂重量的0.4wt％。
实施例9：异丁烷脱氢制异丁烯工艺，使用相同量的实施例1-8所制备的催化剂进行还原(在480℃的恒温条件下利用氢气还原10小时)后，用于异丁烷脱氢制异丁烯工艺，工艺条件为反应器入口温度560℃，压力为常压，进料体积空速(异丁烷的进料体积空速)为1000h-1，氢油比为1：1，试验结果见表1-3。
对比例1：
使用philips公司研制的铂基催化剂(活性组分为Pt，载体为氧化铝)，催化剂的使用量与实施例9相同。将催化剂还原(在480℃的恒温条件下利用氢气还原10小时)过后用于异丁烷脱氢制异丁烯工艺，工艺条件为反应器入口温度560℃，压力为60psin，进料体积空速为1000h-1，氢油比为1:1，试验结果见表1。
对比例2
同实施例9，不同之处在于所用的催化剂。本对比例所使用的催化剂的制备同实施例6，铂含量为催化剂重量的0.3wt％，但载体为氧化铝载体，不含凹土。
表1
Figure BDA0001234266390000081
表2
Figure BDA0001234266390000082
表3
催化剂 反应时间 异丁烷转化率％ 异丁烯收率％
催化剂A 100h 68.41 57.36
催化剂B 100h 71.30 60.53
催化剂C 100h 71.28 60.37
催化剂E 100h 68.49 57.74
从表1-3中可以看出，试验刚开始，实施例中的催化剂的异丁烷转化率和异丁烯收率明显高于对比例催化剂，随着时间的进行，实施例催化剂异丁烷转化率和异丁烯收率没有显著改变，且在100h时活性(转化率)为最高值，而对比例催化剂的异丁烷转化率和异丁烯收率则是随着时间延长逐渐降低，而且与实施例催化剂相差很大。这就说明，采用本发明中的改性载体的催化剂，活性高、寿命长和化学稳定性好。同时，双金属铂/镁催化剂中的两种金属元素能够发挥协同作用，能够进一步提高异丁烷转化率和异丁烯收率。
作为选择，上述载体可以替换为其他的载体，如将氧化铝粉替换为如氧化铝的前体、氧化硅、氧化硅前体、分子筛及其前体中的至少一种。
在本发明中的提到的任何数值，如果在任何最低值和任何最高值之间只是有两个单位的间隔，则包括从最低值到最高值的每次增加一个单位的所有值。例如，如果声明一种组分的量，或诸如温度、压力、时间等工艺变量的值为50-90，在本说明书中它的意思是具体列举了51-89、52-88……以及69-71以及70-71等数值。对于非整数的值，可以适当考虑以0.1、0.01、0.001或0.0001为一单位。这仅是一些特殊指明的例子。在本申请中，以相似方式，所列举的最低值和最高值之间的数值的所有可能组合都被认为已经公开。
应当注意的是，以上所述的实施例仅用于解释本发明，并不构成对本发明的任何限制。通过参照典型实施例对本发明进行了描述，但应当理解为其中所用的词语为描述性和解释性词汇，而不是限定性词汇。可以按规定在本发明权利要求的范围内对本发明作出修改，以及在不背离本发明的范围和精神内对本发明进行修订。尽管其中描述的本发明涉及特定的方法、材料和实施例，但是并不意味着本发明限于其中公开的特定例，相反，本发明可扩展至其他所有具有相同功能的方法和应用。

Claims (14)

1.一种异丁烷脱氢制异丁烯催化剂，包括凹凸棒土改性的载体以及负载在改性的载体上的Pt金属和Mg金属组分，所述载体选自氧化铝、氧化硅和分子筛中的至少一种，
所述催化剂的制备方法包括如下步骤：
S1.制备改性载体，包括将凹凸棒土加入到载体或其前体中，加入酸液混捏，然后经成型、干燥和焙烧，得到凹凸棒土改性的载体；
S2.负载金属组分，包括将所述改性的载体在含铂化合物的溶液中进行浸渍，在用含铂化合物的溶液对所述改性的载体进行浸渍前、后或同时，用含镁化合物的溶液对所述改性的载体进行浸渍，然后经干燥和焙烧。
2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述凹凸棒土的量基于载体的重量为0.5-5wt％。
3.根据权利要求2所述的催化剂，其特征在于，所述凹凸棒土的量基于载体的重量为1-3wt％。
4.根据权利要求2所述的催化剂，其特征在于，所述凹凸棒土的量基于载体的重量为1.5-2.5wt％。
5.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，基于所述催化剂的总质量，Pt金属组分的含量为0.2-0.5wt％，Mg含量组分的含量为12-18wt％。
6.根据权利要求5所述的催化剂，其特征在于，基于所述催化剂的总质量，Pt金属组分的含量为0.3-0.4wt％，Mg含量组分的含量为14-16wt％。
7.一种制备权利要求1-6中任意一项所述催化剂的方法，包括如下步骤：
S1.制备改性载体，包括将凹凸棒土加入到载体或其前体中，加入酸液混捏，然后经成型、干燥和焙烧，得到凹凸棒土改性的载体；
S2.负载金属组分，包括将所述改性的载体在含铂化合物的溶液中进行浸渍，在用含铂化合物的溶液对所述改性的载体进行浸渍前、后或同时，用含镁化合物的溶液对所述改性的载体进行浸渍，然后经干燥和焙烧。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，在步骤S1中，所述酸液为稀硝酸；和/或所述焙烧温度为500-700℃，所述焙烧时间为4-6小时。
9.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，在步骤S2中，所述含铂化合物选自氯铂酸和氯铂酸钾中的至少一种。
10.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述镁化合物选自硝酸镁、氯化镁和硫酸镁中的至少一种。
11.根据权利要求7-10中任意一项所述的方法，其特征在于，在步骤S2中，所述浸渍的时间的6-10小时，焙烧温度为500-800℃，焙烧时间为5-8小时。
12.一种异丁烷脱氢制备异丁烯的方法，包括：含异丁烷的物料流于反应器中在权利要求1-6中任意一项所述催化剂或权利要求7-11中任意一项所述方法制备的催化剂的催化作用下进行脱氢反应，得到异丁烯。
13.根据权利要求12所述的方法，其特征在于，所述脱氢反应的条件包括：反应器入口温度为500-600℃；压力为常压；和/或，异丁烷的进料体积空速为1000h-1-1500h-1。
14.根据权利要求13所述的方法，其特征在于，反应器入口温度为520-560℃。
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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN103055856B (zh) * 2011-10-24 2015-04-08 中国石油化工股份有限公司 低碳烷烃脱氢制低碳烯烃催化剂及其制备方法
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105772070A (zh) * 2016-02-23 2016-07-20 新疆恒晟能源科技有限公司 一种用于汽油非临氢改质的催化剂及其制备方法

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