CN108478845A - 一种改性聚氨酯预聚体医用绷带的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及医用材料制备技术领域,具体涉及一种改性聚氨酯预聚体医用绷带的制备方法。本发明以脱脂纱布为基布,端羟基聚氨酯预聚体作为基材,改性碳纳米管粉末和自制分散乳液为改性剂,并辅以琥珀粉和无水乙醇等制备得到改性聚氨酯预聚体医用绷带,利用硬脂酸对自制悬浮液进行改性,其中碳纳米管是一种多孔疏松的纳米材料,有利于医用绷带的透气性和透湿性得到提高,将基布浸泡在自制分散乳液中,形成了一层抗菌保护层,异噻唑啉酮以物理方式破坏细菌细胞膜,使细菌死亡,另外纳米氧化锌与细菌接触时缓慢释放金属离子,由于金属离子具有氧化还原性,并能与有机物的羧基和羟基反应,破坏其结构,达到杀菌的目的,具有广泛的应用前景。

Description

一种改性聚氨酯预聚体医用绷带的制备方法
技术领域
本发明涉及医用材料制备技术领域,具体涉及一种改性聚氨酯预聚体医用绷带的制备方法。
背景技术
绷带是包扎伤口处或患处的纱布带,是常见的医疗用品,是用以固定和保护手术或受伤部位的材料,为外科手术所必备。简单的一种是单棚带,由纱布或棉布制成,适用于四肢、尾部、头部以及胸腹部。复绷带是按部位和形状而制成的各种形状的绷带,材料为双层棉布,其间可夹不同厚度的棉花,周边有布条,以便打结固定,如眼绷带、背腰绷带、前胸绷带、腹绷带和鬐甲绷带等。特殊绷带多在四肢和关节部位作固定用。
长期以来,骨折治疗时均采用石膏绷带固定,以帮助愈合。石膏绷带具有来源广泛、价格低廉等优点,但传统的医用石膏绷带具有明显的缺点,比如透气、透湿性差、固化时间不稳定,干燥时间长、不透X射线、遇水强度不稳定,甚至因为在包扎时短时间内产生大量热而容易使病人热烫伤。由于透气、透湿性差使得包扎后感觉闷,而且包扎处的皮肤会发白发痒,遇水强度不稳定主要表现为石膏绷带包扎并硬化后,遇到水会使得它所能维持的机械强度显著降低,不利于对病人伤处的保护。因此,越来越多的医生开始使用医用高分子绷带和医用高分子夹板来代替石膏绷带和石膏托。这种新产品在很多国家都已经广泛普及,在我们国家就这几年才推向市场。
医药医用高分子绷带分为玻璃纤维高分子绷带和聚酯纤维高分子绷带,分别由玻璃纤维或聚酯纤维涂覆聚氨酯化合物制成。高分子绷带与石膏绷带相比有很多优点,它的强度大、重量轻、厚度薄、防水、不会引起皮肤过敏、还能透过X光,要确认伤口是否愈合不用拆除高分子绷带就可以做X光检查出来,医生操作也方便。拆除时用专用石膏锯割开拿下,专用石膏锯吃硬不吃软,不会伤着皮肤。
但是,现有医用高分子绷带包扎骨折时不柔软,操作不方便。在长时间与体表接触后,人体皮肤表层散发出的水分、细菌、真菌等会滞留在绷带与体表的界面处,滋生繁殖,形成瘙痒、红肿等过敏现象进而感染受创处,导致气血不畅,不利于骨伤的恢复,加重患者的痛苦。此外,医用高分子绷带往往都具有刺激性气味,严重影响医生和患者的呼吸道健康,使用不便。
因此,研制出一种能够解决上述性能问题的医用绷带非常有必要。
发明内容
本发明所要解决的技术问题:针对目前常见医用绷带由于透气、透湿性差,使得绷带使用者包扎后感觉闷,而且包扎处的皮肤会发白发痒,不利于病人伤处的保护,另外在长时间与体表接触后,人体皮肤表层散发出的水分、细菌、真菌等会滞留在绷带与体表的界面处,滋生繁殖,形成瘙痒、红肿等过敏现象进而感染受创处,导致气血不畅,不利于骨伤的恢复,加重患者的痛苦的缺陷,提供了一种改性聚氨酯预聚体医用绷带的制备方法。
为解决上述技术问题,本发明采用如下所述的技术方案是:
一种改性聚氨酯预聚体医用绷带的制备方法,其特征在于具体制备步骤为:
(1)称取32~36g碳纳米管倒入球磨机中球磨,得到碳纳米管粉末,再将碳纳米管粉末和去离子水混合置于超声波分散仪中超声分散,得到自制悬浮液;
(2)将自制悬浮液倒入装有温度计、冷凝管和搅拌器的四口烧瓶中,并置于恒温水浴锅中搅拌,接着向四口烧瓶中加入自制悬浮液质量3%的硬脂酸和自制悬浮液质量1%的镍粉,继续保温搅拌后,并施加外加磁场,静置陈化,过滤分离得到滤渣,用无水乙醇冲洗滤渣后放入烘箱中干燥,冷却出料,得到改性碳纳米管粉末;
(3)量取95~105mL氯化锌溶液倒入烧杯中,并将烧杯置于水浴锅中搅拌,再向烧杯中滴加90~95mL氢氧化钠溶液,待滴加结束后,继续保温搅拌反应,反应结束后离心分离,去除上清液,得到沉淀物,用去离子水清洗沉淀物,得到清洗沉淀物,最后将清洗沉淀物置于烘箱中烘干,自然冷却至室温,研磨后过100目筛,出料,得到过筛纳米氧化锌粉末;
(4)称取20~24g过筛纳米氧化锌粉末和16~20g异噻唑啉酮混合置于带有80~95mL蒸馏水的烧杯中搅拌,搅拌后再向烧杯中加入1~3g十二烷基硫酸钠,并置于超声波分散仪中,继续混合搅拌,得到自制分散乳液;
(5)按重量份数计,分别称取24~32份端羟基聚氨酯预聚体、16~20份改性碳纳米管粉末、6~8份自制分散乳液、12~16份去离子水、2~4份琥珀粉和1~3份无水乙醇混合置于搅拌机中,在氮气保护条件下搅拌,得到混合料液,再将脱脂纱布放入混合料液中浸泡,浸泡后置于烘箱中烘干,冷却出料,即得改性聚氨酯预聚体医用绷带。
步骤(1)所述的球磨转速为95~105r/min,球磨时间为35~45min,碳纳米管粉末和去离子水的质量比为1:4,超声分散频率为24~32kHz,超声分散功率为240~320W,超声分散时间为10~12min。
步骤(2)所述的搅拌温度为85~95℃,搅拌时间为16~20min,继续搅拌时间为45~60min,外加磁场的磁感应强度为2000~2500Gauss、磁力为1×106Gauss2/cm,静置陈化时间为18~20h,冲洗次数为3~5次,干燥温度为100~115℃,干燥时间为3~5h。
步骤(3)所述的氯化锌溶液的浓度为0.8mol/L,搅拌温度为90~95℃,搅拌时间为24~32min,氢氧化钠溶液的质量分数为24%,继续搅拌反应时间为20~24min,离心分离时间为4~6min,清洗次数为3~5次,烘干温度为72~86℃,烘干时间为1~2h,研磨时间为10~12min。
步骤(4)所述的称取20~24g过筛纳米氧化锌粉末和16~20g异噻唑啉酮混合置于带有80~95mL蒸馏水的烧杯中搅拌10~13min,搅拌后再向烧杯中加入1~3g十二烷基硫酸钠,并置于超声波分散仪中,在频率为35~40kHz的条件下继续混合搅拌21~25min。
步骤(5)所述的搅拌时间为1~2h,浸泡时间为35~45min,烘干温度为65~75℃,烘干时间为2~4h。
本发明与其他方法相比,有益技术效果是:
本发明以脱脂纱布为基布,端羟基聚氨酯预聚体作为基材,改性碳纳米管粉末和自制分散乳液为改性剂,并辅以琥珀粉和无水乙醇等制备得到改性聚氨酯预聚体医用绷带,首先将碳纳米管球磨得到碳纳米管粉末,再将其与去离子水混合超声分散得到自制悬浮液,并利用硬脂酸对自制悬浮液进行改性,其中碳纳米管是一种多孔疏松的纳米材料,有利于气体在碳纳米管内部孔隙中的流动,又由于硬脂酸分子结构中具有类似偶联剂的亲水疏油基团,使得碳纳米管表面带有含氧官能团和亲水基团,增加了碳纳米管的亲水性和极性,从而提高纳米材料与基材的相容性,有利于医用绷带的透气性和透湿性得到提高,同时利用具有铁磁性的镍粉对自制悬浮液进一步改性,并发生螯合反应,使得碳纳米管粒子在基材中定向排列,有利于气体在碳纳米管内部孔隙中的流动,再次提高医用绷带的透气性,继续将氯化锌溶液和氢氧化钠溶液混合反应并进行干燥得到自制纳米氧化锌,再将其与异噻唑啉酮共混,得到自制分散乳液,将基布浸泡在自制分散乳液中,形成了一层抗菌保护层,由于纳米氧化锌和异噻唑啉酮相结合时,异噻唑啉酮会通过带有正电荷的活性基团与细菌表面细胞的负电荷相吸引,以物理方式破坏细菌细胞膜,使细菌死亡,另外纳米氧化锌与细菌接触时缓慢释放出金属离子,由于金属离子具有氧化还原性,能与有机物的羧基和羟基反应,破坏其结构,进入细胞后破坏电子传递系统中的酶,达到杀菌的目的,具有广泛的应用前景。
具体实施方式
称取32~36g碳纳米管倒入球磨机中,在转速为95~105r/min的条件下球磨35~45min,得到碳纳米管粉末,再按质量比为1:4将碳纳米管粉末和去离子水混合置于超声波分散仪中,在频率为24~32kHz、功率为240~320W的条件下超声分散10~12min,得到自制悬浮液;将自制悬浮液倒入装有温度计、冷凝管和搅拌器的四口烧瓶中,并置于恒温水浴锅中,在温度为85~95℃下搅拌16~20min,接着向四口烧瓶中加入自制悬浮液质量3%的硬脂酸和自制悬浮液质量1%的镍粉,继续保温搅拌45~60min后,并施加磁感应强度为2000~2500Gauss、磁力为1×106Gauss2/cm的外加磁场,静置陈化18~20h,过滤分离得到滤渣,用无水乙醇冲洗滤渣3~5次后放入烘箱中,在温度为100~115℃下干燥3~5h,冷却出料,得到改性碳纳米管粉末;量取95~105mL浓度为0.8mol/L的氯化锌溶液倒入烧杯中,并将烧杯置于水浴锅中,在温度为90~95℃下搅拌24~32min后,再向烧杯中滴加90~95mL质量分数为24%的氢氧化钠溶液,待滴加结束后,继续保温搅拌反应20~24min后,离心分离4~6min,去除上清液,得到沉淀物,用去离子水清洗沉淀物3~5次,得到清洗沉淀物,最后将清洗沉淀物置于烘箱中,在温度为72~86℃的条件下烘干1~2h,自然冷却至室温,并研磨10~12min后过100目筛,出料,得到过筛纳米氧化锌粉末;称取20~24g过筛纳米氧化锌粉末和16~20g异噻唑啉酮混合置于带有80~95mL蒸馏水的烧杯中搅拌10~13min,搅拌后再向烧杯中加入1~3g十二烷基硫酸钠,并置于超声波分散仪中,在频率为35~40kHz的条件下继续混合搅拌21~25min,得到自制分散乳液;按重量份数计,分别称取24~32份端羟基聚氨酯预聚体、16~20份改性碳纳米管粉末、6~8份自制分散乳液、12~16份去离子水、2~4份琥珀粉和1~3份无水乙醇混合置于搅拌机中,在氮气保护条件下搅拌1~2h,得到混合料液,再将脱脂纱布放入混合料液中浸泡35~45min,浸泡后置于烘箱中,在温度为65~75℃下烘干2~4h,冷却出料,即得改性聚氨酯预聚体医用绷带。
称取32g碳纳米管倒入球磨机中,在转速为95r/min的条件下球磨35min,得到碳纳米管粉末,再按质量比为1:4将碳纳米管粉末和去离子水混合置于超声波分散仪中,在频率为24kHz、功率为240W的条件下超声分散10min,得到自制悬浮液;将自制悬浮液倒入装有温度计、冷凝管和搅拌器的四口烧瓶中,并置于恒温水浴锅中,在温度为85℃下搅拌16min,接着向四口烧瓶中加入自制悬浮液质量3%的硬脂酸和自制悬浮液质量1%的镍粉,继续保温搅拌45min后,并施加磁感应强度为2000Gauss、磁力为1×106Gauss2/cm的外加磁场,静置陈化18h,过滤分离得到滤渣,用无水乙醇冲洗滤渣3次后放入烘箱中,在温度为100℃下干燥3h,冷却出料,得到改性碳纳米管粉末;量取95mL浓度为0.8mol/L的氯化锌溶液倒入烧杯中,并将烧杯置于水浴锅中,在温度为90℃下搅拌24min后,再向烧杯中滴加90mL质量分数为24%的氢氧化钠溶液,待滴加结束后,继续保温搅拌反应20min后,离心分离4min,去除上清液,得到沉淀物,用去离子水清洗沉淀物3次,得到清洗沉淀物,最后将清洗沉淀物置于烘箱中,在温度为72℃的条件下烘干1h,自然冷却至室温,并研磨10min后过100目筛,出料,得到过筛纳米氧化锌粉末;称取20g过筛纳米氧化锌粉末和16g异噻唑啉酮混合置于带有80mL蒸馏水的烧杯中搅拌10min,搅拌后再向烧杯中加入1g十二烷基硫酸钠,并置于超声波分散仪中,在频率为35kHz的条件下继续混合搅拌21min,得到自制分散乳液;按重量份数计,分别称取24份端羟基聚氨酯预聚体、16份改性碳纳米管粉末、6份自制分散乳液、12份去离子水、2份琥珀粉和1份无水乙醇混合置于搅拌机中,在氮气保护条件下搅拌1h,得到混合料液,再将脱脂纱布放入混合料液中浸泡35min,浸泡后置于烘箱中,在温度为65℃下烘干2h,冷却出料,即得改性聚氨酯预聚体医用绷带。
称取34g碳纳米管倒入球磨机中,在转速为100r/min的条件下球磨40min,得到碳纳米管粉末,再按质量比为1:4将碳纳米管粉末和去离子水混合置于超声波分散仪中,在频率为28kHz、功率为280W的条件下超声分散11min,得到自制悬浮液;将自制悬浮液倒入装有温度计、冷凝管和搅拌器的四口烧瓶中,并置于恒温水浴锅中,在温度为90℃下搅拌18min,接着向四口烧瓶中加入自制悬浮液质量3%的硬脂酸和自制悬浮液质量1%的镍粉,继续保温搅拌53min后,并施加磁感应强度为2250Gauss、磁力为1×106Gauss2/cm的外加磁场,静置陈化19h,过滤分离得到滤渣,用无水乙醇冲洗滤渣4次后放入烘箱中,在温度为107℃下干燥4h,冷却出料,得到改性碳纳米管粉末;量取100mL浓度为0.8mol/L的氯化锌溶液倒入烧杯中,并将烧杯置于水浴锅中,在温度为93℃下搅拌28min后,再向烧杯中滴加93mL质量分数为24%的氢氧化钠溶液,待滴加结束后,继续保温搅拌反应22min后,离心分离5min,去除上清液,得到沉淀物,用去离子水清洗沉淀物4次,得到清洗沉淀物,最后将清洗沉淀物置于烘箱中,在温度为79℃的条件下烘干1.5h,自然冷却至室温,并研磨11min后过100目筛,出料,得到过筛纳米氧化锌粉末;称取22g过筛纳米氧化锌粉末和18g异噻唑啉酮混合置于带有87mL蒸馏水的烧杯中搅拌12min,搅拌后再向烧杯中加入2g十二烷基硫酸钠,并置于超声波分散仪中,在频率为37kHz的条件下继续混合搅拌23min,得到自制分散乳液;按重量份数计,分别称取28份端羟基聚氨酯预聚体、18份改性碳纳米管粉末、7份自制分散乳液、14份去离子水、3份琥珀粉和2份无水乙醇混合置于搅拌机中,在氮气保护条件下搅拌1.5h,得到混合料液,再将脱脂纱布放入混合料液中浸泡40min,浸泡后置于烘箱中,在温度为70℃下烘干3h,冷却出料,即得改性聚氨酯预聚体医用绷带。
称取36g碳纳米管倒入球磨机中,在转速为105r/min的条件下球磨45min,得到碳纳米管粉末,再按质量比为1:4将碳纳米管粉末和去离子水混合置于超声波分散仪中,在频率为32kHz、功率为320W的条件下超声分散12min,得到自制悬浮液;将自制悬浮液倒入装有温度计、冷凝管和搅拌器的四口烧瓶中,并置于恒温水浴锅中,在温度为95℃下搅拌20min,接着向四口烧瓶中加入自制悬浮液质量3%的硬脂酸和自制悬浮液质量1%的镍粉,继续保温搅拌60min后,并施加磁感应强度为2500Gauss、磁力为1×106Gauss2/cm的外加磁场,静置陈化20h,过滤分离得到滤渣,用无水乙醇冲洗滤渣5次后放入烘箱中,在温度为115℃下干燥5h,冷却出料,得到改性碳纳米管粉末;量取105mL浓度为0.8mol/L的氯化锌溶液倒入烧杯中,并将烧杯置于水浴锅中,在温度为95℃下搅拌32min后,再向烧杯中滴加95mL质量分数为24%的氢氧化钠溶液,待滴加结束后,继续保温搅拌反应24min后,离心分离6min,去除上清液,得到沉淀物,用去离子水清洗沉淀物5次,得到清洗沉淀物,最后将清洗沉淀物置于烘箱中,在温度为86℃的条件下烘干2h,自然冷却至室温,并研磨12min后过100目筛,出料,得到过筛纳米氧化锌粉末;称取24g过筛纳米氧化锌粉末和20g异噻唑啉酮混合置于带有95mL蒸馏水的烧杯中搅拌13min,搅拌后再向烧杯中加入3g十二烷基硫酸钠,并置于超声波分散仪中,在频率为40kHz的条件下继续混合搅拌25min,得到自制分散乳液;按重量份数计,分别称取32份端羟基聚氨酯预聚体、20份改性碳纳米管粉末、8份自制分散乳液、16份去离子水、4份琥珀粉和3份无水乙醇混合置于搅拌机中,在氮气保护条件下搅拌2h,得到混合料液,再将脱脂纱布放入混合料液中浸泡45min,浸泡后置于烘箱中,在温度为75℃下烘干4h,冷却出料,即得改性聚氨酯预聚体医用绷带。
以湖州市某公司生产的医用绷带作为对比例 对本发明制得的改性聚氨酯预聚体医用绷带和对比例中的医用绷带进行检测,检测结果如表1所示:
将本发明所制得的实例1~3和对比例医用绷带进行杀菌、止痒功能效果验证,连续4天,在4所医院筛选340例绷带使用者。随机分为两组,观察组和对照组(每组170例),两组患者性别、年龄、绷带使用前状况等一般资料无显著性差异,具有可比性。实验组使用本发明所得具有杀菌止痒功能的医用绷带,对照组使用普通绷带,观察使用后皮肤红肿、瘙痒情况。
参照《医用包扎敷料救护绷带》(YY/T1467-2016)标准进行测试。
表1性能测定结果
根据表1中数据可知,本发明制得的改性聚氨酯预聚体医用绷带,无毒副作用,透气性好,吸湿性强,且对人体无不良刺激,具有杀虫杀菌、止痒、消炎等功效,可以有效杀灭皮肤表面的细菌,防止皮肤红肿瘙痒,防止伤口感染,为患者提供干燥舒适的康复环境,患者使用舒适,使用方便,可广泛用于临床治疗中。

Claims (6)

1.一种改性聚氨酯预聚体医用绷带的制备方法,其特征在于具体制备步骤为:
(1)称取32~36g碳纳米管倒入球磨机中球磨,得到碳纳米管粉末,再将碳纳米管粉末和去离子水混合置于超声波分散仪中超声分散,得到自制悬浮液;
(2)将自制悬浮液倒入装有温度计、冷凝管和搅拌器的四口烧瓶中,并置于恒温水浴锅中搅拌,接着向四口烧瓶中加入自制悬浮液质量3%的硬脂酸和自制悬浮液质量1%的镍粉,继续保温搅拌后,并施加外加磁场,静置陈化,过滤分离得到滤渣,用无水乙醇冲洗滤渣后放入烘箱中干燥,冷却出料,得到改性碳纳米管粉末;
(3)量取95~105mL氯化锌溶液倒入烧杯中,并将烧杯置于水浴锅中搅拌,再向烧杯中滴加90~95mL氢氧化钠溶液,待滴加结束后,继续保温搅拌反应,反应结束后离心分离,去除上清液,得到沉淀物,用去离子水清洗沉淀物,得到清洗沉淀物,最后将清洗沉淀物置于烘箱中烘干,自然冷却至室温,研磨后过100目筛,出料,得到过筛纳米氧化锌粉末;
(4)称取20~24g过筛纳米氧化锌粉末和16~20g异噻唑啉酮混合置于带有80~95mL蒸馏水的烧杯中搅拌,搅拌后再向烧杯中加入1~3g十二烷基硫酸钠,并置于超声波分散仪中,继续混合搅拌,得到自制分散乳液;
(5)按重量份数计,分别称取24~32份端羟基聚氨酯预聚体、16~20份改性碳纳米管粉末、6~8份自制分散乳液、12~16份去离子水、2~4份琥珀粉和1~3份无水乙醇混合置于搅拌机中,在氮气保护条件下搅拌,得到混合料液,再将脱脂纱布放入混合料液中浸泡,浸泡后置于烘箱中烘干,冷却出料,即得改性聚氨酯预聚体医用绷带。
2.根据权利要求1所述的一种改性聚氨酯预聚体医用绷带的制备方法,其特征在于:步骤(1)所述的球磨转速为95~105r/min,球磨时间为35~45min,碳纳米管粉末和去离子水的质量比为1:4,超声分散频率为24~32kHz,超声分散功率为240~320W,超声分散时间为10~12min。
3.根据权利要求1所述的一种改性聚氨酯预聚体医用绷带的制备方法,其特征在于:步骤(2)所述的搅拌温度为85~95℃,搅拌时间为16~20min,继续搅拌时间为45~60min,外加磁场的磁感应强度为2000~2500Gauss、磁力为1×106Gauss2/cm,静置陈化时间为18~20h,冲洗次数为3~5次,干燥温度为100~115℃,干燥时间为3~5h。
4.根据权利要求1所述的一种改性聚氨酯预聚体医用绷带的制备方法,其特征在于:步骤(3)所述的氯化锌溶液的浓度为0.8mol/L,搅拌温度为90~95℃,搅拌时间为24~32min,氢氧化钠溶液的质量分数为24%,继续搅拌反应时间为20~24min,离心分离时间为4~6min,清洗次数为3~5次,烘干温度为72~86℃,烘干时间为1~2h,研磨时间为10~12min。
5.根据权利要求1所述的一种改性聚氨酯预聚体医用绷带的制备方法,其特征在于:步骤(4)所述的称取20~24g过筛纳米氧化锌粉末和16~20g异噻唑啉酮混合置于带有80~95mL蒸馏水的烧杯中搅拌10~13min,搅拌后再向烧杯中加入1~3g十二烷基硫酸钠,并置于超声波分散仪中,在频率为35~40kHz的条件下继续混合搅拌21~25min。
6.根据权利要求1所述的一种改性聚氨酯预聚体医用绷带的制备方法,其特征在于:步骤(5)所述的搅拌时间为1~2h,浸泡时间为35~45min,烘干温度为65~75℃,烘干时间为2~4h。
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