CN108473804A - 用于喷墨印刷的水性喷墨油墨 - Google Patents

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Abstract

用于纺织品喷墨印刷的包含分散颜料和粘合剂的水性喷墨油墨，该粘合剂是具有封闭异氰酸酯基团的羧化聚氨酯，以及使用该水性喷墨油墨的方法。

Description

用于喷墨印刷的水性喷墨油墨
技术领域
本发明涉及特别适用于纺织品喷墨印刷的水性喷墨油墨。水性喷墨油墨包含分散的颜料和粘合剂，该粘合剂是具有受控数目的封闭异氰酸酯基团的羧化聚氨酯，其在印刷后热处理时经历解封。
背景技术
用于纺织品印刷的水性油墨可包含分散的颜料(颜料油墨)或水溶性染料。
与水溶性染料相比，颜料具有几个优点，主要是因为它们不依赖于纤维，它们限制了废水的形成，并且它们通常具有更高的耐光性和耐水性以及更好的颜色产率。
因此，颜料的使用是传统纺织品丝网印刷中的主要着色方法。
另一方面，在新开发的喷墨纺织品印刷中，颜料油墨的容量不超过总市场的2％。
其原因在于获得满足以下要求的颜料油墨所遇到的严重技术障碍，该颜料油墨既要满足显色性和牢度性能，又要满足喷墨印刷机的工作机理所需的化学-物理要求。
选择合适的粘合剂以将颜料颗粒固定到基材上是纺织品喷墨颜料油墨配方中遇到的主要问题之一。
虽然喷墨油墨的显色性主要取决于颜料的质量和浓度，但牢度性能通常由粘合剂决定；粘合剂的选择也是关键的，因为它往往在喷墨印刷机内成膜或产生固体沉积物，这是非常不希望的。
一定量的颜料对于良好的显色性是必需的。而需要相关量的粘合剂以将颜料适当地固定到纤维上并具有良好的牢度。
然而，向油墨中添加颜料和化学添加剂，如粘合剂，可能会使油墨的粘度增加到难以从喷墨印刷头中的小孔喷射油墨的程度。因此，具有高色彩水平的颜料油墨通常含有较少的粘合剂，因此具有较低的耐洗牢度。另一方面，具有良好耐洗牢度的颜料油墨通常不满足显色要求。
另外，使用颜料油墨的喷墨印刷存在喷墨印刷头的细喷嘴中堵塞以及颜料在油墨中可能发生与时间有关的沉淀和絮凝的问题。其他问题包括由于在加工过程中粘合剂的成膜以及随后的喷嘴堵塞，在喷墨印刷头的喷嘴尖端上形成薄膜的可能性。
用于纺织品的颜料喷墨油墨的许多粘合剂已在专利文献中描述，例如在WO 2005/113692，US2013/0196124和US 2015/0159031中进行了描述。
WO 2005/113692公开了一种喷墨油墨，其包括含有聚醚聚氨酯聚合物的粘合剂。该粘合剂具有式-NH-CO-Xn-的基团，其中X是阴离子水溶性基团，通常为SO3 -，n为1、2或3。这些基团也称为亚硫酸氢盐加合物，并且从US 3,898,197已知其是pH依赖性的封闭异氰酸酯。
US2013/0196124描述了一种可用于在宽幅面基材和纺织品上印刷的水性喷墨油墨，其包括氨基甲酸酯聚合物或预聚物在水中的分散体。用于说明该发明的实例包括通过用二胺对-NCO封端的预聚物进行增链而获得的阴离子氨基甲酸酯聚合物。
US2015/0159031公开了包含聚氨酯树脂作为粘合剂的水性喷墨油墨，该聚氨酯树脂具有衍生自聚醚多元醇的单元，并且其中氨基甲酸酯键/脲键的摩尔比为80.0/20.0或更高。
尽管上述专利申请提供了技术方案，但仍需要一种能够提供适合于纺织品印刷的水性低粘度喷墨油墨组合物的粘合剂，其满足显色性和牢度要求并且满足低粘度印刷头的化学和物理要求，目前低粘度印刷头通常要求粘度低于6mPa*s的油墨。
本发明人现已发现，上述目的是通过粘合剂实现的，该粘合剂是特定的封闭羧化聚氨酯，其在印刷后通过常规温度下的热处理可活化(可解封)。
通过使脂族或脂环族二异氰酸酯与二醇(其中至少一种包含羧酸基团)以特定摩尔比反应，并且用可热解封的封闭剂对全部或部分-NCO基团进行封闭来制备有用的封闭羧化聚氨酯。
有利地，根据本发明的粘合剂的使用不需要交联剂或另外的成膜聚合物试剂共存在于喷墨油墨中。
包含上述粘合剂的水性喷墨颜料油墨具有低粘度和长保质期；它们适合印刷在各种纺织品上，并通过约120-170℃下的常规热处理，形成永久性保护膜。
发明内容
在一个方面，本发明是包含分散颜料和粘合剂的水性喷墨油墨，所述粘合剂是具有封闭异氰酸酯基团的羧化聚氨酯，其通过包括以下步骤的方法获得：
a.使i)、ii)和iii)反应：
i)至少一种脂族或脂环族二异氰酸酯，
ii)至少一种分子量为500-5,000道尔顿的二醇，其选自下组：聚醚二醇、聚酯二醇、聚碳酸酯二醇、聚酯酰胺二醇、聚硫醚二醇、聚缩醛二醇、聚乙烯二醇、聚硅氧烷二醇，
iii)至少一种具有羧酸基团的二醇，
二异氰酸酯的-NCO基团与二醇的OH基团之比在1.2-2之间，形成-NCO封端的中间体；
b.使-NCO封端的中间体与选自三唑、吡唑、肟和内酰胺的一种或多种-NCO封闭剂并任选地与单官能醇或与伯或仲单胺或与其混合物反应，以获得具有封闭异氰酸酯基团的羧化聚氨酯；
c.任选地将具有封闭异氰酸酯基团的羧化聚氨酯以15-60重量％的浓度分散在水中。
另一方面，本发明是一种通过喷墨印刷来对纺织品进行印刷的方法，该方法包括以下步骤：
i.通过喷墨印刷机将上述本发明的一种或多种水性喷墨油墨喷射到纺织品基材上；
ii.将纺织品基材在120℃至170℃的温度下加热1-10分钟。
发明详述
包含在水性喷墨油墨中的具有封闭异氰酸酯基团的羧化聚氨酯通过a到b.和任选的c.的具体步骤描述的方法获得。
可用于步骤a.的脂族或脂环族二异氰酸酯的例子是1,6-己二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、2-甲基戊烷1,5-二异氰酸酯、氢化2,4-甲苯二异氰酸酯、氢化2,6-甲苯二异氰酸酯、3(4)-异氰酸根合甲基-1-甲基环己基异氰酸酯(IMCI)和它们的混合物。
优选的脂族或脂环族二异氰酸酯是1,6-己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯。
最优选二异氰酸酯是1,6-己二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯。
在步骤a.中，脂族或脂环族二异氰酸酯与至少一种选自下组的二醇ii)反应：聚醚二醇、聚酯二醇、聚碳酸酯二醇、聚酯酰胺二醇、聚硫醚二醇、聚缩醛二醇、聚乙烯二醇和聚硅氧烷二醇。
二醇ii)的分子量(MW)为500至5,000道尔顿，优选为500至2,000道尔顿，该分子量由二醇的羟值确定。
优选地，在步骤a.中，脂族或脂环族二异氰酸酯与选自聚醚二醇，聚酯二醇和聚碳酸酯的至少一种二醇ii)反应，更优选与选自聚醚二醇和聚酯二醇的至少一种二醇ii)反应；最优选二醇ii)是分子量为500-5,000道尔顿的聚酯二醇。
可用的聚醚二醇包括通过环氧化物的聚合获得的产物，所述环氧化物例如是环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、四氢呋喃和它们的混合物。特别有用的聚醚二醇包括聚氧丙烯二醇，聚(氧乙烯-氧丙烯)二醇和聚(四亚甲基二醇)。优选的聚醚二醇是聚(四亚甲基二醇)。
聚碳酸酯二醇是例如通过使碳酸衍生物如碳酸二苯酯或光气与二醇反应而得到的那些聚碳酸酯二醇。
合适的二醇包括乙二醇、1,2-和1,3-丙二醇、1,3-和1,4-丁二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,5-戊二醇、环己烷二甲醇、二甘醇、二丙二醇、新戊二醇以及它们的混合物，例如1,6-己二醇和1,5-戊二醇的混合物或1,6-己二醇和新戊二醇的混合物。
优选的聚碳酸酯二醇是1,6-己二醇聚碳酸酯。
聚酯二醇是例如通过任选在已知的酯化催化剂存在下使二羧酸或可能的相应的酸酐或甲酯与二醇反应而得到的那些聚酯二醇。
合适的酸或酸酐的例子包括己二酸、琥珀酸、马来酸、癸二酸、壬二酸、各种市售的饱和(氢化)或不饱和形式的二聚脂肪酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸、1,4-环己烷二甲酸和六氢邻苯二甲酸；优选的是己二酸、琥珀酸、马来酸、癸二酸和壬二酸。
用于制备聚酯二醇的合适的二醇是上面提到的用于制备聚碳酸酯二醇的那些二醇。
其它可用的聚酯二醇是可由二醇引发的含有2至26、优选4至12个碳原子的羟基羧酸或其内酯的聚合得到的聚酯二醇。羟基羧酸可以是饱和的或不饱和的，直链或支链的。合适的羟基羧酸的例子是乙醇酸、乳酸、5-羟基戊酸、6-羟基己酸、蓖麻油酸、12-羟基硬脂酸、12-羟基十二烷酸、5-羟基十二烷酸、5-羟基癸酸和4-羟基癸酸。
合适的内酯的例子是β-丙内酯和任选的C1-C6-烷基取代的，δ-戊内酯和ε-己内酯，例如β-甲基-δ-戊内酯。
由ε-己内酯得到的聚酯二醇是特别优选的。
合适的聚酯酰胺二醇是通过在上述聚酯化混合物中包含一种或多种氨基醇而获得的那些聚酯酰胺二醇。
二醇ii)最优选是非离子的和不可电离的。尽管如此，也可以使用含有羧基的二醇，例如通过二羟甲基丙酸和/或二羟甲基丁酸与二醇的酯化反应合成的聚酯二醇。
所述至少一种具有羧酸基团的二醇(二醇iii))可以是酸形式(未离解的-COOH)或盐的形式(离解的-COO-M+)。有利地，它是分子量为92至约300道尔顿的脂族二醇。优选的二醇iii)是二羟甲基烷酸，例如二羟甲基丙酸(DMPA)和二羟甲基丁酸(DMBA)，DMPA是最优选的二醇iii)。
二醇iii)可以以酸的形式或以盐的形式反应，例如以三烷基铵盐或碱金属盐的形式反应。部分离解和部分未离解的二醇iii)可用于步骤a.。
优选地，二醇iii)以其酸形式反应，随后用叔胺(例如三乙胺和二甲基乙醇胺)或无机碱(例如KOH、NaOH和LiOH)成盐。
根据本领域熟知的，确定二醇iii)的量以提供在完成步骤b.后获得的羧化聚氨酯的水分散性。
通常，通过引入一定量的二醇iii)使得来自步骤a.的中间体含有5至50meq/100g干重的羧基(作为-COOH)来实现分散性。
除了二醇ii)和iii)之外，还可以在步骤a中使用其他低分子量二醇，此处称为二醇iv)，其量优选不超过ii)和iii)之和的5％重量。低分子量二醇是指分子量低于500道尔顿、特别是62-300道尔顿的二醇。
可以在步骤a.中使用的低分子量二醇的例子是1,4-环己烷二甲醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇和它们的混合物。
在一个优选的实施方式中，具有封闭异氰酸酯基团的羧化聚氨酯是线性的，仅在步骤a.中由双官能化合物i)至iv)的反应制备，因此预期封闭异氰酸酯基团在终端位置。
在更优选的实施方式中，具有封闭异氰酸酯基团的羧化聚氨酯通过在步骤a中仅使i)、ii)和iii)中列出的化合物反应而获得。
步骤a.的反应可以在15-200℃的温度下，优选在15-50℃的温度下，在存在溶剂的情况下进行。溶剂应该选自不与异氰酸酯基团具有反应性的溶剂。
可在步骤a.中使用的溶剂的例子是低沸点溶剂，例如甲乙酮、乙酸乙酯和丙酮，或高沸点溶剂，例如N-甲基吡咯烷酮、二丙二醇二甲醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、二丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯。低沸点溶剂(如果存在的话)优选在步骤b之后获得的具有封闭异氰酸酯基团的羧化聚氨酯在水中分散后通过蒸发除去。
可以通过根据ASTM D2572方法重复测量-NCO含量来监测步骤a.的反应的完成情况，直至达到预期的-NCO含量。
在步骤a.的反应中，二异氰酸酯的-NCO基团与二醇的OH基团之比在在1.2-2之间，优选在1.3-1.9之间，更优选在1.4-1.8之间，已经显示出该比值是关键的，因为它负责保留可用于步骤b.的后续反应的-NCO基团的总量，在步骤b.中，受控且足量的-NCO封端的中间体(“中间体”)的-NCO基团应被可逆地封闭。
在本文中，“二异氰酸酯的-NCO基团与二醇的OH基团之比”是指二异氰酸酯的-NCO基团与二醇的OH基团之间的摩尔比。
在步骤b.中，上述中间体中优选至少40％、或至少60％的-NCO基团与一种或多种-NCO封闭剂反应，并且任选地，上述中间体中至多60％的-NCO基团与单官能醇或与伯或仲单胺或与其混合物反应。
因此，本发明的另一个目的是通过包括以下步骤的方法获得的具有封闭异氰酸酯基团的羧化聚氨酯：
a.使i)、ii)和iii)反应：
i)至少一种脂族或脂环族二异氰酸酯，
ii)至少一种分子量为500-5,000道尔顿的二醇，其选自下组：聚醚二醇、聚酯二醇、聚碳酸酯二醇、聚酯酰胺二醇、聚硫醚二醇、聚缩醛二醇、聚乙烯二醇和聚硅氧烷二醇，
iii)至少一种具有羧酸基团的二醇，
二异氰酸酯的-NCO基团与二醇的OH基团之比在1.2-2之间，形成-NCO封端的中间体；
b.使-NCO封端的中间体与选自三唑、吡唑、肟和内酰胺的一种或多种-NCO封闭剂并任选地与单官能醇或与伯或仲单胺或与其混合物反应，形成具有封闭异氰酸酯基团的羧化聚氨酯；
c.任选地将具有封闭异氰酸酯基团的羧化聚氨酯以15-60重量％的浓度分散在水中，
前提是在步骤b.中，上述-NCO封端的中间产物中至少40％的-NCO基团与封闭剂反应，并且上述-NCO封端的中间产物中至多60％的-NCO基团与单官能醇或与伯或仲单胺或与其混合物反应。
此外，有利地，上述中间体中至少70％或甚至至少80％的-NCO基团与封闭剂反应，或者它们与封端剂和单官能醇、伯或仲单胺或其混合物反应，使得上述中间体中不超过30％或20％的-NCO基团保留可用于与水反应。该特征确保来自步骤b.的羧化聚氨酯在步骤c.期间在水中经历受控的增链，或者在喷墨油墨的介质中经历受控的增链，以提供油墨的储存稳定性，最终羧化聚氨酯从印刷机(尤其是印刷头)的可洗性，以及印刷的油墨的适当色牢度。
最有利地，上述-NCO封端的中间体中约100％的-NCO基团与封闭剂反应，或者它们与封端剂和单官能醇、伯或仲单胺或其混合物反应，使得在步骤b.之后没有中间体的-NCO基团未反应并且可用于与水反应。
可以使用的封闭剂选自下组：三唑、吡唑、肟、内酰胺和它们的混合物。
三唑、吡唑、肟和内酰胺在高温下(通常在高于100℃的温度下)经历解封，并且在本文中，它们都被认为是可逆的封闭剂，能够在加热时使-NCO基团再生。
优选的封闭剂是吡唑和肟，特别是3,5-二甲基吡唑和甲乙酮肟(2-丁酮肟)，或它们的混合物，当与脂族或脂环族异氰酸酯反应时具有特别合适的解封温度。
实际上，在这样的条件下，吡唑和肟在印刷的纺织品基材的常规干燥步骤中达到的约120至约170℃的温度下经历快速解封。
最优选的封闭剂是吡唑，特别是3,5-二甲基吡唑。
在步骤b.中，一种或多种单官能醇、伯或仲单胺或其混合物可与-NCO封端的中间体中的一些-NCO基团反应。
通常，单官能醇是脂(环)族(即脂环族或脂族C1-C8直链或支链单醇，伯或仲单胺是脂(环)族C1-C8直链或支链单胺，其可以是羟基取代的。
例如，脂(环)族C1-C8直链或支链单醇可以选自异丙醇、丁醇、1-己醇、2-乙基-1-己醇。
例如，脂(环)族C1-C8直链或支链伯或仲单胺可选自二丁胺、二异丙胺和二乙醇胺。
从步骤b.获得的具有封闭异氰酸酯基团的羧化聚氨酯优选在步骤c.中分散于水中。
在优选的实施方式中，在步骤b.中，所有-NCO封端的中间体中的-NCO基团与封闭剂反应，或者它们都与封闭剂和单官能醇、伯或仲单胺或其混合物反应，使得至少40％的-NCO基团被封闭且没有-NCO基团可用于与水反应，在步骤c.中，无反应发生，具有封闭异氰酸酯基团的羧化聚氨酯仅在物理上分散在水中。
在其他实施方式中，在步骤b.中，-NCO封端的中间体中的受控部分的-NCO基团保持未反应，它们在步骤c.中与水反应，因此略微增加最终产物的分子量，最终产物是分散在水中的具有封闭异氰酸酯基团的羧化聚氨酯；最优选地，其中分散有具有封闭异氰酸酯基团的羧化聚氨酯的水不含在具有封闭异氰酸酯基团的羧化聚氨酯的部分增链中会与水竞争的任何伯或仲二胺(至少直至所有-NCO基团已经反应)。
在步骤b.之后或在步骤c.之后获得的具有封闭异氰酸酯基团的羧化聚氨酯用作可用于纺织品喷墨印刷的水性喷墨油墨的粘合剂组分。有利地，该粘合剂不需要交联剂或另外的成膜聚合物试剂共存在于油墨中，并且完全适合于提供色牢度，同时在运行时和使用后避免喷嘴堵塞和避免持久性薄膜和固体沉积在印刷机的操作部件上。因此，本发明的喷墨油墨优选不含交联剂，即不含在环境温度和施用温度下带有反应性基团的化学物，并且不含成膜聚合物，即不含能够形成连续(透明且无裂纹)的薄膜的聚合物。
本发明的水性喷墨油墨还包含至少一种分散的颜料，其可以是有机的或无机的，通常其量为2-10重量％。
优选地，分散的颜料是有机颜料和/或炭黑。
分散的颜料是指通过常规分散剂分散在油墨中的颜料和自分散颜料，其中稳定基团连接到颜料表面以保证适当的分散和胶体稳定性。
可用于纺织品印刷的任何公认的颜料种类可用于本发明的喷墨油墨中。
特别地，可用于该实施方式的有机颜料的例子包括但不限于喹吖啶酮颜料、喹吖啶酮醌颜料、二噁嗪颜料、酞菁颜料、蒽嘧啶颜料、蒽酮颜料、阴丹酮颜料、异阴丹酮颜料，异二苯蒽酮颜料、三苯噁嗪颜料、二酮吡咯并吡咯颜料、黄烷士林颜料(flavanthronepigments)、苝颜料、派里酮颜料(perinone pigments)、喹酞酮颜料，蒽醌颜料，硫代靛蓝颜料，苯并咪唑酮颜料，异吲哚啉酮颜料，偶氮甲碱颜料，偶氮颜料以及它们的混合物。
可以使用的有机颜料的具体例子是C.I.颜料黄1、C.I.颜料黄3、C.I.颜料黄12、C.I.颜料黄13、C.I.颜料黄14、C.I.颜料黄65、C.I.颜料黄74、C.I.颜料黄81、C.I.颜料黄83、C.I.颜料橙13、C.I.颜料橙16、C.I.颜料橙34、C.I.颜料红3、C.I.颜料红8、C.I.颜料红21、C.I.颜料红7、C.I.颜料红23、C.I.颜料红38、C.I.颜料红48:2、C.I.颜料红48:4、C.I.颜料红49:1、C.I.颜料红52:2、C.I.颜料红57:1、C.I.颜料红63:1、C.I.颜料红64:1、C.I.颜料红81、C.I.颜料红88、C.I.颜料红92、C.I.颜料红112、C.I.颜料红122、C.I.颜料红123、C.I.颜料红146、C.I.颜料红149、C.I.颜料红166、C.I.颜料红168、C.I.颜料红170、C.I.颜料红172、C.I.颜料红185、C.I.颜料红190、C.I.颜料红209、C.I.颜料蓝1、C.I.颜料蓝15:1、C.I.颜料蓝15:3、C.I.颜料蓝15:4、C.I.颜料蓝15:6、C.I.颜料蓝16、C.I.颜料蓝17:1、C.I.颜料蓝56、C.I.颜料蓝61、C.I.颜料蓝63、C.I.颜料紫19和它们的混合物。
根据标准方法ISO 13320-2009通过激光衍射粒度分析测量，本发明的喷墨油墨的颜料优选具有小于300nm的d90。
通常，在本发明的喷墨油墨中，粘合剂和颜料之间的重量比为0.3至3，优选为0.5至2，更优选为1至1.5。
包含上述粘合剂和一种或多种颜料的本发明水性喷墨颜料油墨通常具有低粘度，即使用同心圆筒流变仪在25℃测得的粘度为3至15mPa*s，优选为3至10mPa*s，并且所述水性喷墨颜料油墨显示出牛顿行为。
此外，所述水性喷墨颜料油墨具有良好的保质期，在50℃下稳定至少14天。稳定指的是在储存过程中没有目测到沉淀的形成，或者形成沉淀但是通过搅拌其可以立即再次分散。
所述水性喷墨颜料油墨适合印刷在各种纺织品上，并通过约120-170℃下的常规干燥热处理，该处理在几分钟内(通常在1-10分钟内)使粘合剂活化，并使其在颜料上形成永久性保护膜，从而确保色牢度和耐洗性。
特别地，喷墨油墨适合印刷在棉、人造丝粘胶、聚酯和聚酰胺纺织品上。
水性喷墨油墨可另外包含最多40重量％的水混溶性有机共溶剂，例如二醇或二醇醚，以及其他添加剂，例如润湿剂、防腐剂、pH调节剂、消泡剂、分散剂和其他本领域常规的添加剂。
基于油墨的总重量，油墨中水的含量通常为50-90重量％。
本发明的喷墨油墨通常通过混合研磨基料(即颜料的水性浓缩分散体)、水、任选的水混溶性溶剂和粘合剂(可能分散在水中)来制备。
研磨基料可以是市售的颜料的浓缩分散体，或者可以通过在研磨机(通常是水平珠磨机)中，在水、分散剂和普通消泡剂、水混溶性溶剂和防腐剂存在下研磨商业颜料而在适当的地方制备。
本发明还涉及通过喷墨印刷对纺织品进行印刷的方法。该方法包括通过以下方式制备一种或多种水性喷墨油墨：将至少一种颜料和上述具有封闭异氰酸酯基团的羧化聚氨酯分散在水性介质中；通过喷墨印刷机将一种或多种油墨喷射到纺织品基材上；将纺织品基材在120℃-170℃的温度加热1至10分钟，优选在140-165℃加热2-6分钟。
喷墨印刷机可以无差别地是连续喷墨印刷机或按需喷墨印刷机。
下面的实施例进一步说明了本发明。
实施例
粘合剂的制备
实施例1
在氮气气氛下，将175.3g(175.3mmol)CAPA 2100，即来自佩斯托普公司(Perstorp)(SE)的官能度为2.0且MW为约1,000的聚己内酯二醇和13.4g(100.0mmol)二羟甲基丙酸装入配备有温度计、搅拌器和冷凝器的反应器中。
将0.01g 85.0重量％的磷酸溶液和0.15g苯甲酰氯加入到反应器中。
在40℃，在搅拌下添加74.0g(440.4mmol)1,6-己二异氰酸酯。
将反应混合物加热至60℃，并且在30分钟后加热到80℃。
反应在80℃进行，直至NCO基团的含量恒定为5.28％(根据标准测试方法ASTMD2572，在本实施例和所有其它实施例中测定异氰酸酯基团的含量)。
向混合物中加入105.1g丙酮，同时在40℃以下冷却；在添加结束时，获得澄清的混合物。
将3.34g(33.0mmol)二异丙胺滴加到混合物中。
向混合物中加入28.54g(297.3mmol)3,5-二甲基吡唑。混合物的温度升高9℃。大约40分钟后，所有NCO基团都已经反应。
通过混合物的IR分析检测游离NCO基团的消失(特别是在波数2260–2280cm-1处IR波带的消失)。
在搅拌下，在约15分钟内将187.4g由9.1g(101.7mmol)2-二甲基氨基乙醇、3.0gRolfen 10/12/490A(来自蓝宝迪有限公司(Lamberti SpA)的表面活性剂)和175.3g水制成的混合物加入混合物中。
在约10分钟内向混合物中加入492.6g水，得到乳白色分散体。通过蒸发除去丙酮。
在除去丙酮结束时，将13.45g 33重量％的N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙磺酸钠盐溶液(稳定剂)和11.8g 10重量％的Acticide LA溶液(来自托尔工业公司(Thor IndustriesInc.)的防腐剂)添加到水性分散体中。
实施例2(对比例)
在氮气气氛下，将167.2g(167.2mmol)CAPA 2100和12.8g(95.4mmol)二羟甲基丙酸装入配备有温度计、搅拌器和冷凝器的反应器中。
将0.01g 85.0重量％的磷酸溶液和0.14g苯甲酰氯加入到反应器中。
在40℃，在搅拌下添加70.6g(420.0mmol)1,6-己二异氰酸酯。
将反应混合物加热至60℃，并且在30分钟后加热到80℃。
该反应在80℃进行，直到NCO基团含量恒定为5.28％。
向混合物中加入100.2g丙酮，同时在40℃以下冷却；在添加结束时，获得澄清的混合物。
将40.72g(315.0mmol)二丁胺滴加到混合物中。
混合物的温度升高10℃。大约5分钟后，所有NCO基团都已经反应。
如实施例1中所述，通过混合物的IR分析检测NCO基团的消失。
在搅拌下，在约15分钟内将185.1g由8.7g(97.3mmol)2-二甲基氨基乙醇、3.0gRolfen 10/12/490A和173.4g水制成的混合物加入到混合物中。
在约10分钟内向混合物中加入498.2g水，得到乳白色分散体。通过蒸发除去丙酮。
在除去丙酮结束时，将13.45g 33重量％的N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙磺酸钠盐溶液和11.8g 10重量％的Acticide LA溶液添加到水性分散体中。
实施例3
在氮气气氛下，将169.2g(169.2mmol)CAPA 2100和13.4g(99.6mmol)二羟甲基丙酸装入配备有温度计、搅拌器和冷凝器的反应器中。
将0.01g 85.0重量％的磷酸溶液和0.14g苯甲酰氯加入到反应器中。
在40℃，在搅拌下添加72.3g(430.2mmol)1,6-己二异氰酸酯。
将反应混合物加热至60℃，并且在30分钟后加热到80℃。
该反应在80℃进行，直到NCO基团含量恒定为5.32％。
向混合物中加入101.5g丙酮，同时在40℃以下冷却；在添加结束时，获得澄清的混合物。
将20.85g(161.3mmol)二丁胺滴加到混合物中。混合物的温度升高5℃。
向混合物中加入15.51g(161.3mmol)3,5-二甲基吡唑。混合物的温度升高6℃。大约40分钟后，所有NCO基团都已经反应。
如实施例1中所述，通过混合物的IR分析检测NCO基团的消失。
在搅拌下，在约15分钟内将187.2g由9.0g(101.3mmol)2-二甲基氨基乙醇、3.0gRolfen 10/12/490A和175.2g水制成的混合物加入到混合物中。
在约10分钟内向混合物中加入496.1g水，得到乳白色分散体。通过蒸发除去丙酮。
在除去丙酮结束时，将13.45g 33重量％的N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙磺酸钠盐溶液和11.8g 10重量％的Acticide LA溶液添加到水性分散体中。
实施例4
在氮气气氛下，将171.9g(171.9mmol)CAPA 2100和13.4g(100.0mmol)二羟甲基丙酸装入配备有温度计、搅拌器和冷凝器的反应器中。
将0.01g 85.0重量％的磷酸溶液和0.14g苯甲酰氯加入到反应器中。
在40℃，在搅拌下添加73.1g(435.0mmol)1,6-己二异氰酸酯。
将反应混合物加热至60℃，并且在30分钟后加热到80℃。
该反应在80℃进行，直到NCO基团含量恒定为5.30％。
向混合物中加入101.2g丙酮，同时在40℃以下冷却；在添加结束时，获得澄清的混合物。
将17.15g(163.1mmol)二乙醇胺滴加到混合物中。混合物的温度升高6℃。
向混合物中加入15.68g(163.1mmol)3,5-二甲基吡唑。混合物的温度升高2℃。大约40分钟后，所有NCO基团都已经反应。
如实施例1中所述，通过混合物的IR分析检测NCO基团的消失。
在搅拌下，在约15分钟内将187.4g由9.1g(101.6mmol)2-二甲基氨基乙醇、3.0gRolfen 10/12/490A和175.3g水制成的混合物加入到混合物中。
在约10分钟内向混合物中加入495.9g水，得到乳白色分散体。通过蒸发除去丙酮。
在除去丙酮结束时，将13.45g 33重量％的N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙磺酸钠盐溶液和11.8g 10重量％的Acticide LA溶液添加到水性分散体中。
实施例5
在氮气气氛下，将197.8g(197.8mmol)CAPA 2100和13.4g(100.0mmol)二羟甲基丙酸装入配备有温度计、搅拌器和冷凝器的反应器中。
将0.01g 85.0重量％的磷酸溶液和0.16g苯甲酰氯加入到反应器中。
在40℃，在搅拌下添加80.0g(476.4mmol)1,6-己二异氰酸酯。
将反应混合物加热至60℃，并且在30分钟后加热到80℃。
该反应在80℃进行，直到NCO基团含量恒定为5.15％。
向混合物中加入116.4g丙酮，同时在40℃以下冷却；在添加结束时，获得澄清的混合物。
将15.56g(178.7mmol)2-丁酮肟滴加到混合物中。混合物的温度升高4℃。
向混合物中加入17.17g(178.7mmol)3,5-二甲基吡唑。混合物的温度升高6℃。大约40分钟后，所有NCO基团都已经反应。
如实施例1中所述，通过混合物的IR分析检测NCO基团的消失。
在搅拌下，在约15分钟内将187.4g由9.1g(101.6mmol)2-二甲基氨基乙醇、3.0gRolfen 10/12/490A和175.3g水制成的混合物加入到混合物中。
在约10分钟内向混合物中加入463.2g水，得到乳白色分散体。通过蒸发除去丙酮。
在除去丙酮结束时，将13.45g 33重量％的N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙磺酸钠盐溶液和11.8g 10重量％的Acticide LA溶液添加到水性分散体中。
实施例6
在氮气气氛下，将177.4g(177.4mmol)CAPA 2100和12.6g(93.7mmol)二羟甲基丙酸装入配备有温度计、搅拌器和冷凝器的反应器中。
将0.01g 85.0重量％的磷酸溶液和0.14g苯甲酰氯加入到反应器中。
在40℃，在搅拌下添加72.9g(433.9mmol)1,6-己二异氰酸酯。
将反应混合物加热至60℃，并且在30分钟后加热到80℃。
该反应在80℃进行，直到NCO基团含量恒定为5.20％。
向混合物中加入106.4g丙酮，同时在40℃以下冷却；在添加结束时，获得澄清的混合物。
将28.35g(325.4mmol)2-丁酮肟滴加到混合物中。混合物的温度升高2℃。
大约5分钟后，所有NCO基团都已经反应。
如实施例1中所述，通过混合物的IR分析检测NCO基团的消失。
在搅拌下，在约15分钟内将184.3g由8.5g(98.0mmol)2-二甲基氨基乙醇、3.0gRolfen 10/12/490A和172.7g水制成的混合物加入到混合物中。
在约10分钟内向混合物中加入499.0g水，得到乳白色分散体。通过蒸发除去丙酮。
在除去丙酮结束时，将13.45g 33重量％的N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙磺酸钠盐溶液和11.8g 10重量％的Acticide LA溶液添加到水性分散体中。
实施例7
在氮气气氛下，将162.2g(162.2mmol)CAPA 2100和13.4g(100.0mmol)二羟甲基丙酸装入配备有温度计、搅拌器和冷凝器的反应器中。
将0.01g 85.0重量％的磷酸溶液和0.16g苯甲酰氯加入到反应器中。
在40℃，在搅拌下添加79.3g(472.0mmol)1,6-己二异氰酸酯。
将反应混合物加热至60℃，并且在30分钟后加热到80℃。
该反应在80℃进行，直到NCO基团含量恒定为6.91％。
向混合物中加入102.3g丙酮，同时在40℃以下冷却；在添加结束时，获得澄清的混合物。
将4.25g(42.0mmol)二异丙胺滴加到混合物中。
向混合物中加入36.30g(377.6mmol)3,5-二甲基吡唑。混合物的温度升高8℃。大约40分钟后，所有NCO基团都已经反应。
如实施例1中所述，通过混合物的IR分析检测NCO基团的消失。
在搅拌下，在约15分钟内将187.4g由9.1g(101.7mmol)2-二甲基氨基乙醇、3.0gRolfen 10/12/490A和175.3g水制成的混合物加入到混合物中。
在约10分钟内向混合物中加入491.7g水，得到乳白色分散体。通过蒸发除去丙酮。
在除去丙酮结束时，将13.45g 33重量％的N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙磺酸钠盐溶液和11.8g 10重量％的Acticide LA溶液添加到水性分散体中。
实施例8
在氮气气氛下，将189.6g(189.6mmol)CAPA 2100和13.4g(100.0mmol)二羟甲基丙酸装入配备有温度计、搅拌器和冷凝器的反应器中。
将0.01g 85.0重量％的磷酸溶液和0.15g苯甲酰氯加入到反应器中。
在40℃，在搅拌下添加68.1g(405.5mmol)1,6-己二异氰酸酯。
将反应混合物加热至60℃，并且在30分钟后加热到80℃。
该反应在80℃进行，直到NCO基团含量恒定为3.59％。
向混合物中加入108.7g丙酮，同时在40℃以下冷却；在添加结束时，获得澄清的混合物。
将2.34g(23.2mmol)二异丙胺滴加到混合物中。
向混合物中加入20.05g(208.5mmol)3,5-二甲基吡唑。混合物的温度升高5℃。大约40分钟后，所有NCO基团都已经反应。
如实施例1中所述，通过混合物的IR分析检测NCO基团的消失。
在搅拌下，在约15分钟内将187.4g由9.1g(101.7mmol)2-二甲基氨基乙醇、3.0gRolfen 10/12/490A和175.3g水制成的混合物加入到混合物中。
在约10分钟内向混合物中加入493.6g水，得到乳白色分散体。通过蒸发除去丙酮。
在除去丙酮结束时，将13.45g 33重量％的N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙磺酸钠盐溶液和11.8g 10重量％的Acticide LA溶液添加到水性分散体中。
实施例9(对比例)
在氮气气氛下，将205.9g(205.9mmol)CAPA 2100和13.4g(100.0mmol)二羟甲基丙酸装入配备有温度计、搅拌器和冷凝器的反应器中。
将0.01g 85.0重量％的磷酸溶液和0.15g苯甲酰氯加入到反应器中。
在40℃，在搅拌下添加71.9g(428.2mmol)1,6-己二异氰酸酯。
将反应混合物加热至60℃，并且在30分钟后加热到80℃。
该反应在80℃进行，直到NCO基团含量恒定为3.53％。
向混合物中加入116.3g丙酮，同时在40℃以下冷却；在添加结束时，获得澄清的混合物。
在搅拌下，在约15分钟内将187.4g由9.1g(101.7mmol)2-二甲基氨基乙醇、3.0gRolfen 10/12/490A和175.3g水制成的混合物加入到混合物中。
在约10分钟内向混合物中加入495.9g水，得到乳白色分散体。通过蒸发除去丙酮。
在丙酮去除结束时，按照实施例1所述通过混合物的IR分析检测NCO基团的消失。
将13.45g 33重量％的N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙磺酸钠盐溶液和11.8g10重量％的Acticide LA溶液添加到水性分散体中。
实施例10
在氮气气氛下，将177.6g(177.6mmol)CAPA 2100和13.4g(100.0mmol)二羟甲基丙酸装入配备有温度计、搅拌器和冷凝器的反应器中。
将0.01g 85.0重量％的磷酸溶液和0.15g苯甲酰氯加入到反应器中。
在40℃，在搅拌下添加74.6g(444.1mmol)1,6-己二异氰酸酯。
将反应混合物加热至60℃，并且在30分钟后加热到80℃。
该反应在80℃进行，直到NCO基团含量恒定为5.27％。
向混合物中加入106.5g丙酮，同时在40℃以下冷却；在添加结束时，获得澄清的混合物。
向混合物中加入25.62g(266.5mmol)3,5-二甲基吡唑。混合物的温度升高8℃。大约40分钟后，NCO基团的含量恒定为0.70％。
在搅拌下，在约15分钟内将187.4g由9.1g(101.7mmol)2-二甲基氨基乙醇、3.0gRolfen 10/12/490A和175.3g水制成的混合物加入到混合物中。
在约10分钟内向混合物中加入495.9g水，得到乳白色分散体。通过蒸发除去丙酮。
在除去丙酮结束时，所有NCO基团消失；将13.45g 33重量％的N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙磺酸钠盐溶液和11.8g 10重量％的Acticide LA溶液添加到水性分散体中。
实施例11
在氮气气氛下，将175.3g(175.3mmol)官能度为2.0且MW为约1,000的聚(四亚甲基醚)二醇和13.3g(98.9mmol)二羟甲基丙酸装入配备有温度计、搅拌器和冷凝器的反应器中。
将0.01g 85.0重量％的磷酸溶液和0.15g苯甲酰氯加入到反应器中。
在40℃，在搅拌下添加73.2g(435.4mmol)1,6-己二异氰酸酯。
将反应混合物加热至60℃，并且在30分钟后加热到80℃。
该反应在80℃进行，直到NCO基团含量恒定为5.28％。
向混合物中加入103.9g丙酮，同时在40℃以下冷却；在添加结束时，获得澄清的混合物。
将3.30g(32.7mmol)二异丙胺滴加到混合物中。
向混合物中加入28.25g(293.9mmol)3,5-二甲基吡唑。混合物的温度升高9℃。大约40分钟后，所有NCO基团都已经反应。
如实施例1中所述，通过混合物的IR分析检测NCO基团的消失。
在搅拌下，在约15分钟内将186.8g由9.0g(100.6mmol)2-二甲基氨基乙醇、3.0gRolfen 10/12/490A和174.8g水制成的混合物加入到混合物中。
在约10分钟内向混合物中加入497.0g水，得到乳白色分散体。通过蒸发除去丙酮。
在除去丙酮结束时，将13.45g 33重量％的N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙磺酸钠盐溶液和11.8g 10重量％的Acticide LA溶液添加到水性分散体中。
实施例12
在氮气气氛下，将159.4g(159.4mmol)官能度为2.0且MW为约1,000的聚(四亚甲基醚)二醇和13.3g(98.9mmol)二羟甲基丙酸装入配备有温度计、搅拌器和冷凝器的反应器中。
将0.01g 85.0重量％的磷酸溶液和0.15g苯甲酰氯加入到反应器中。
在40℃，在搅拌下添加91.8g(413.2mmol)异佛尔酮二异氰酸酯。
将反应混合物加热至60℃，并且在30分钟后加热到80℃。
该反应在80℃进行，直到NCO基团含量恒定为4.92％。
向混合物中加入104.7g丙酮，同时在40℃以下冷却；在添加结束时，获得澄清的混合物。
将3.14g(31.0mmol)二异丙胺滴加到混合物中。
向混合物中加入26.81g(278.9mmol)3,5-二甲基吡唑。混合物的温度升高8℃。大约40分钟后，所有NCO基团都已经反应。
如实施例1中所述，通过混合物的IR分析检测NCO基团的消失。
在搅拌下，在约15分钟内将186.8g由9.0g(100.6mmol)2-二甲基氨基乙醇、3.0gRolfen 10/12/490A和174.9g水制成的混合物加入到混合物中。
在约10分钟内向混合物中加入493.8g水，得到乳白色分散体。通过蒸发除去丙酮。
在除去丙酮结束时，将13.45g 33重量％的N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙磺酸钠盐溶液和11.8g 10重量％的Acticide LA溶液添加到水性分散体中。
实施例13
在氮气气氛下，将175.3g(175.3mmol)来自阿科玛基团的REALKYD10G10(一种官能度为2.0且MW为约1,000的由己二酸酯、1,6-己二醇和新戊二醇得到的聚酯二醇)和13.4g(100.0mmol)二羟甲基丙酸装入配备有温度计、搅拌器和冷凝器的反应器中。
将0.01g 85.0重量％的磷酸溶液和0.15g苯甲酰氯加入到反应器中。
在40℃，在搅拌下添加74.0g(440.4mmol)1,6-己二异氰酸酯。
将反应混合物加热至60℃，并且在30分钟后加热到80℃。
该反应在80℃进行，直到NCO基团含量恒定为5.28％。
向混合物中加入105.1g丙酮，同时在40℃以下冷却；在添加结束时，获得澄清的混合物。
将3.34g(33.0mmol)二异丙胺滴加到混合物中。
向混合物中加入28.54g(297.3mmol)3,5-二甲基吡唑。混合物的温度升高9℃。
大约40分钟后，所有NCO基团都已经反应。
如实施例1中所述，通过混合物的IR分析检测NCO基团的消失。
在搅拌下，在约15分钟内将187.4g由9.1g(101.7mmol)2-二甲基氨基乙醇、3.0gRolfen 10/12/490A和175.3g水制成的混合物加入到混合物中。
在约10分钟内向混合物中加入492.6g水，得到乳白色分散体。通过蒸发除去丙酮。
在除去丙酮结束时，将13.45g 33重量％的N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙磺酸钠盐溶液和11.8g 10重量％的Acticide LA溶液添加到水性分散体中。
粘合剂1至13的相关特性总结在表1中。
表1
*对比例
在表1中，使用以下缩写：
Ex.＝实施例
dNCO＝二异氰酸酯
IPDI＝异佛尔酮二异氰酸酯
HDI＝1,6-己二异氰酸酯
dOH＝二醇ii)
CL＝MW约为1,000的聚己内酯二醇
AHN＝MW约为1,000的由1,6-己二酸酯、1,6-己二醇和新戊二醇得到的聚酯二醇
PTG＝MW约为1,000的聚(四亚甲基二醇)
NCO/OH＝NCO/OH当量比
BA＝封闭剂
DMP＝3,5-二甲基吡唑
MEKO＝2-丁酮肟
D/M＝3,5-二甲基吡唑/2-丁酮肟，50/50(摩尔)
％NCOb＝封闭的NCO的百分比(基于中间体的全部-NCO)
DIPA＝二异丙胺
DBA＝二正丁胺
DEA＝二乙醇胺
MR＝单官能反应物(DIPA,DBA或DEA)
％NCOr＝与单官能反应物反应的NCO的百分比(基于中间体的全部-NCO)
％NCOf＝步骤b.之后游离NCO的百分比(基于中间体的全部-NCO)
喷墨油墨的制备及其性能评价
制备具有表2中报告的组成的十三种水性喷墨油墨(油墨1至油墨13)。
通过Physica MCR101同心圆筒流变仪(安东帕公司(Anton Paar))在25℃下测量油墨的粘度。这些油墨都表现出牛顿行为。
通过在50℃储存14天之后对其均匀性的视觉检查来评估喷墨油墨的稳定性。
如下定性评价油墨的可洗性：用注射器将3-4条油墨滴线沉积在佩特里(Petri)玻璃上，并将玻璃在50℃的烘箱中储存过夜。将玻璃置于流水(draught water)下，如果观察到完全除去油墨，则认为油墨不会在印刷机上留下不希望的抗性残留物，也不会堵塞其喷嘴。
粘度、稳定性和可洗性结果列于表3中。
在表3中，“良好”指的是没有目测到沉淀形成，或者形成沉淀但是通过搅拌其可以立即再次分散。
在表3中，“+++”和“++”表示油墨被流水完全冲走(较快或较慢)，“否”表示膜仍然存在于玻璃上。
在印刷之后进一步评估喷墨油墨的性能。
将喷墨油墨施加到棉织物上并在165℃下干燥2分钟。
根据UNI标准方法EN 105-X12(1997)和ISO 105-A03标准方法(1993)测试湿摩擦牢度和干摩擦牢度，其描述了用于在色牢度测试中确定相邻织物染色的灰度级。
ISO 105-A02(1993)标准方法描述了用于确定色牢度测试中纺织品颜色变化的灰度级，其用于评价耐洗性，即洗涤(家用洗衣粉，60℃，1小时)后的色牢度。
结果也记录在表3中。
表2
油墨成分 重量％
丙三醇 10
甲氧基丙二醇 13
实施例1-131) 25
研磨基料2) 52
1)如果需要，将粘合剂的浓度调节至29.6重量％，以提供含7.4重量％粘合剂的油墨
2)含有11.5重量％有机颜料的水性研磨基料
表3
*对比例。

Claims (14)

1.水性喷墨油墨，其包含分散颜料和粘合剂，所述粘合剂是具有封闭异氰酸酯基团的羧化聚氨酯，其通过包括以下步骤的方法获得：
a.使i)、ii)和iii)反应：
i)至少一种脂族或脂环族二异氰酸酯，
ii)至少一种分子量为500-5,000道尔顿的二醇，其选自下组：聚醚二醇、聚酯二醇、聚碳酸酯二醇、聚酯酰胺二醇、聚硫醚二醇、聚缩醛二醇、聚乙烯二醇和聚硅氧烷二醇，
iii)至少一种具有羧酸基团的二醇，
二异氰酸酯的-NCO基团与二醇的OH基团之比在1.2-2之间，形成-NCO封端的中间体；
b.使-NCO封端的中间体与选自三唑、吡唑、肟和内酰胺的一种或多种-NCO封闭剂并任选地与单官能醇或与伯或仲单胺或与其混合物反应，获得具有封闭异氰酸酯基团的羧化聚氨酯；
c.任选地将具有封闭异氰酸酯基团的羧化聚氨酯以15-60重量％的浓度分散在水中。
2.如权利要求1所述的水性喷墨油墨，其中，在步骤b.中，所述-NCO封端的中间体中至少40％的-NCO基团与封闭剂反应，并且所述-NCO封端的中间体中至多60％的-NCO基团与单官能醇或与伯或仲单胺或与其混合物反应。
3.如权利要求2所述的水性喷墨油墨，其中，在步骤b.中，所述-NCO封端的中间体中至少70％的-NCO基团与封闭剂反应，或者与封闭剂和单官能醇、伯或仲单胺或其混合物反应。
4.如权利要求3所述的水性喷墨油墨，其中，在步骤b.中，所述-NCO封端的中间体中100％的-NCO基团与封闭剂反应，或者与封闭剂和单官能醇、伯或仲单胺或其混合物反应。
5.如权利要求1-4中任一项所述的水性喷墨油墨，其中颜料是有机颜料和/或炭黑。
6.如权利要求5所述的水性喷墨油墨，其含有2-10％重量的有机颜料和/或炭黑。
7.如权利要求6所述的水性喷墨油墨，其中，粘合剂和颜料之间的重量比为0.3-3。
8.如权利要求7所述的水性喷墨油墨，其中，用同心圆筒流变仪在25℃下测得的其粘度为3-15mPa*s。
9.如权利要求1所述的水性喷墨油墨，其包含50重量％至90重量％的水和至多40％重量的水混溶性有机溶剂。
10.如权利要求1所述的水性喷墨油墨，其中二醇ii)选自下组：聚醚二醇、聚酯二醇和聚碳酸酯二醇。
11.如权利要求1所述的水性喷墨油墨，其中具有羧酸基团的二醇iii)是二羟甲基丙酸或二羟甲基丁酸。
12.如权利要求1所述的水性喷墨油墨，其中脂族或脂环族二异氰酸酯是1,6-己二异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯。
13.如权利要求1所述的水性喷墨油墨，其中封闭剂选自下组：吡唑、肟和它们的混合物。
14.通过喷墨印刷来对纺织品进行印刷的方法，所述方法包括以下步骤：
i.通过喷墨印刷机将一种或多种如权利要求1-13中任一项所述的水性喷墨油墨喷射到纺织品基材上；
ii.将纺织品基材在120℃至170℃的温度下加热1-10分钟。
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