CN108439472B - 一种制备用于石油裂解催化剂的偏钨酸铵的方法及系统 - Google Patents
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Abstract
一种制备用于石油裂解催化剂的偏钨酸铵的方法及系统，包括：回转炉、反应釜、第一澄清池、第一袋式过滤器、浓缩反应釜、第二澄清池、第二袋式过滤器、喷雾干燥塔。本发明以仲钨酸铵为原料，经过离解、浸出、澄清、浓缩、喷雾等步骤，制得偏钨酸铵产品，离解采用加热煅烧的同时通入稀有气体，利用经过预处理的硅藻土进行澄清，并且将澄清池改进为三阶梯澄清池，可以制得杂质含量低、纯度高、溶解性能高的偏钨酸铵产品。
Description
技术领域
本发明涉及一种制备偏钨酸铵的方法及系统，尤其涉及一种制备用于石油裂解催化剂的偏钨酸铵的方法及系统。
背景技术
偏钨酸铵是重要的含钨化合物，主要用于石油裂化、有机合成、硝化反应等作催化剂。随着石油炼制、石油化工等行业的迅速发展，偏钨酸铵用量增长较快。
目前，偏钨酸铵的制取方法很多，主要制取方法主要有两种。一种固相转化法，如以仲钨酸铵(APT)为原料，加热热裂解APT，使其失去部分氨和结晶水，转化为易溶于水的偏钨酸铵，过滤除去不溶性杂质后，经蒸发结晶或喷雾干燥得到偏钨酸铵；一种是液相转化法，如离子交换法、中和法、纳滤法等，其主要方法是以APT或钨酸钠等为原料，通过调节原料溶液的pH来转化为偏钨酸铵溶液，过滤除去不溶性杂质，然后再经过结晶或者喷雾干燥制得偏钨酸铵。
现有技术中制备偏钨酸铵的方法中，成本高，存在溶液中的大部分杂质都将进入产品中，因而其产品杂质含量高，质量不稳定，溶解性能较差，纯度及WO3主含量低，利用价值低，影响其在石油裂化中的应用。
发明内容
本发明的目的是提供一种制备用于石油裂解催化剂的偏钨酸铵的方法及系统，以仲钨酸铵为原料，经过离解、浸出、澄清、浓缩、喷雾等步骤，制得偏钨酸铵产品，离解采用加热煅烧的同时通入稀有气体，利用经过预处理的硅藻土进行澄清，并且将澄清池改进为三阶梯澄清池，可以制得杂质含量低、纯度高、溶解性能高的偏钨酸铵产品。
一种制备用于石油裂解催化剂的偏钨酸铵的系统，包括：回转炉、反应釜、第一澄清池、第一袋式过滤器、浓缩反应釜、第二澄清池、第二袋式过滤器、喷雾干燥塔。
在所述回转炉上设有气体进口和气体出口。
在所述第一澄清池中设有第一阶梯I、第一斜坡I、第二阶梯I、第二斜坡I和第三阶梯I；第二澄清池中设有第一阶梯II、第一斜坡II、第二阶梯II、第二斜坡II和第三阶梯II。
在所述第一斜坡I、第二斜坡I、第一斜坡II、第二斜坡II与水平面的角度为60°-70°。
一种制备用于石油裂解催化剂的偏钨酸铵的系统，回转炉顶部设有进料口，底部设有出料口，出料口通过输料管与反应釜连接，反应釜的出液口与第一澄清池通过管道连接，第一澄清池、袋式过滤器、浓缩反应釜、第二澄清池、第二袋式过滤器、喷雾干燥塔依次通过管道串联，喷雾干燥塔的底部设有产品出口。
一种制备用于石油裂解催化剂的偏钨酸铵的方法，具体步骤为：
⑴离解：在回转炉中将仲钨酸铵进行加热煅烧，煅烧温度为180-220℃，煅烧时间为50-70分钟，制得离解料；
⑵浸出：将离解料送至反应釜中，加入1-4mol/L的稀硝酸进行反应，控制pH值为3-5，当溶液WO3含量达到150-200g/L时，搅拌10-20分钟，得到偏钨酸铵溶液；
⑶澄清、过滤：在第一澄清池中将偏钨酸铵溶液进行静置陈化1-2小时，再用第一袋式过滤器对澄清后的溶液过滤，得滤液I；
⑷浓缩、澄清、过滤：滤液I进入浓缩反应釜中加热浓缩，浓缩温度为60-70℃，用氨水调节滤液I的pH值为3-4，当滤液I的比重达到1.6-1.8时，将滤液I送入第二澄清池中，静置陈化2-3小时，再用第二袋式过滤器对澄清后的溶液过滤，得滤液II；
⑸喷雾干燥：用喷雾干燥塔把滤液II进行喷雾干燥，制得钨酸偏铵产品。
在所述步骤⑴中加热煅烧的同时，回转炉的气体进口通入稀有气体氦气，氦气流量为：200-400sccm。
在所述步骤⑶和⑷中，第一澄清池和第二澄清池底部均放置有硅藻土，硅藻土与仲钨酸铵的质量比为4-6:100。
所述硅藻土为预处理后硅藻土，预处理方法为：将硅藻土与亚硫酸钠、硫代硫酸钠的混合溶液混合，加热至50-60℃处理15-25分钟，过滤，即得；混合溶液中：亚硫酸钠浓度为0.1-1mol/L，硫代硫酸钠浓度为0.1-1mol/L，硅藻土与混合溶液的料液比为：1g:20-30ml。
在所述步骤⑸中，喷雾干燥条件为：进风温度180-200℃，出风温度110-120℃，给料速度100-200kg/h。
仲钨酸铵原料为市售零级仲钨酸铵。
本发明的有益效果为：
1、在离解步骤中，加热煅烧时通入稀有气体氦气，并且在降低煅烧温度的同时，不仅可以减少空气中引入的水蒸气及其他杂质，更有效的将仲钨酸铵中的物理水、化学水及部分氨除去，而且降低煅烧温度有节约能耗的作用。
2、把澄清池内的结构设置为阶梯状，各个阶梯之间的斜坡有利于陈化过程中的沉淀及大分子往澄清池底部运动，可以提高澄清效果。
3、在澄清池内放置经过预处理的硅藻土，在陈化过程中协助溶液的澄清，不仅用于吸附溶液中的大分子颗粒，尤其经过预处理后可以吸附原料仲钨酸铵中Mo、As等杂质，明显提高了制得的偏钨酸铵的纯度，降低杂质含量。
综上所述，本发明各个效果联合作用，制得的偏钨酸铵产品不仅质量稳定、纯度高可达97％以上，而且Mo、As杂质含量低、溶解性能大于400g/mL H2O，满足其在石油裂化中的应用。
附图说明
图1为本发明的结构示意图。
附图标记：
回转炉1、进料口11、气体出口12、气体进口13、出料口14、反应釜2、出液口21、第一澄清池3、第一阶梯I 31、第一斜坡I 32、第二阶梯I 33、第二斜坡I 34、第三阶梯I 35、第一袋式过滤器4、浓缩反应釜5、第二澄清池6、第一阶梯II 61、第一斜坡II 62、第二阶梯II63、第二斜坡II 64、第三阶梯II 65、第二袋式过滤器7、喷雾干燥塔8、产品出口81。
具体实施方式
下面结合附图进一步说明本发明的实施例。
一种制备用于石油裂解催化剂的偏钨酸铵的系统，包括：回转炉1、反应釜2、第一澄清池3、第一袋式过滤器4、浓缩反应釜5、第二澄清池6、第二袋式过滤器7、喷雾干燥塔8；回转炉1顶部设有进料口11，底部设有出料口14，出料口14通过输料管与反应釜2连接，反应釜2的出液口21与第一澄清池3通过管道连接，第一澄清池3、第一袋式过滤器4、浓缩反应釜5、第二澄清池6、第二袋式过滤器7、喷雾干燥塔8依次通过管道串联，喷雾干燥塔8的底部设有产品出口81。
所述回转炉1上设有气体进口13和气体出口12。
所述第一澄清池3中设有第一阶梯I 31、第一斜坡I 32、第二阶梯I 33、第二斜坡I34和第三阶梯I 35；第二澄清池6中设有第一阶梯II 61、第一斜坡II 62、第二阶梯II 63、第二斜坡II 64和第三阶梯II 65。
所述第一斜坡I 32、第二斜坡I 34、第一斜坡II 62、第二斜坡II 64与水平面的角度为60°-70°。
实施例1
一种制备用于石油裂解催化剂的偏钨酸铵的方法，具体步骤为：
⑴离解：在回转炉1中将100kg仲钨酸铵进行加热煅烧，同时回转炉1的气体进口13通入稀有气体氦气，氦气流量为：200sccm，煅烧温度为180℃，煅烧时间为50分钟，制得离解料；
⑵浸出：将离解料送至反应釜2中，加入1mol/L的稀硝酸进行反应，控制pH值为3-5，当溶液WO3含量达到150g/L时，搅拌10分钟，得到偏钨酸铵溶液；
⑶澄清、过滤：在第一澄清池3中将偏钨酸铵溶液进行静置陈化1小时，再用第一袋式过滤器4对澄清后的溶液过滤，得滤液I；
⑷浓缩、澄清、过滤：滤液I进入浓缩反应釜5中加热浓缩，浓缩温度为60℃，用氨水调节滤液I的pH值为3-4，当滤液I的比重达到1.6时，将滤液I送入第二澄清池6中，静置陈化2小时，再用第二袋式过滤器7对澄清后的溶液过滤，得滤液II；
⑸喷雾干燥：用喷雾干燥塔8把滤液II进行喷雾干燥，喷雾干燥条件为：进风温度180℃，出风温度110℃，给料速度100kg/h，制得钨酸偏铵产品。
在所述步骤⑶和⑷中，第一澄清池3和第二澄清池6底部均放置有4kg硅藻土。
所述硅藻土为预处理后硅藻土，预处理方法为：将硅藻土与亚硫酸钠、硫代硫酸钠的混合溶液80L混合，加热至50℃处理15分钟，过滤，即得；混合溶液中：亚硫酸钠浓度为0.1mol/L，硫代硫酸钠浓度为0.1mol/L。
实施例2
一种制备用于石油裂解催化剂的偏钨酸铵的方法，具体步骤为：
⑴离解：在回转炉1中将100kg仲钨酸铵进行加热煅烧，同时回转炉1的气体进口13通入稀有气体氦气，氦气流量为：300sccm，煅烧温度为200℃，煅烧时间为60分钟，制得离解料；
⑵浸出：将离解料送至反应釜2中，加入2mol/L的稀硝酸进行反应，控制pH值为3-5，当溶液WO3含量达到180g/L时，搅拌15分钟，得到偏钨酸铵溶液；
⑶澄清、过滤：在第一澄清池3中将偏钨酸铵溶液进行静置陈化1.5小时，再用第一袋式过滤器4对澄清后的溶液过滤，得滤液I；
⑷浓缩、澄清、过滤：滤液I进入浓缩反应釜5中加热浓缩，浓缩温度为65℃，用氨水调节滤液I的pH值为3-4，当滤液I的比重达到1.7时，将滤液I送入第二澄清池6中，静置陈化2.5小时，再用第二袋式过滤器7对澄清后的溶液过滤，得滤液II；
⑸喷雾干燥：用喷雾干燥塔8把滤液II进行喷雾干燥，喷雾干燥条件为：进风温度190℃，出风温度115℃，给料速度150kg/h，制得钨酸偏铵产品。
在所述步骤⑶和⑷中，第一澄清池3和第二澄清池6底部均放置有5kg硅藻土。
所述硅藻土为预处理后硅藻土，预处理方法为：将硅藻土与亚硫酸钠、硫代硫酸钠的混合溶液125L混合，加热至55℃处理20分钟，过滤，即得；混合溶液中：亚硫酸钠浓度为0.5mol/L，硫代硫酸钠浓度为0.5mol/L。
实施例3
一种制备用于石油裂解催化剂的偏钨酸铵的方法，具体步骤为：
⑴离解：在回转炉1中将100kg仲钨酸铵进行加热煅烧，同时回转炉1的气体进口13通入稀有气体氦气，氦气流量为：400sccm，煅烧温度为220℃，煅烧时间为70分钟，制得离解料；
⑵浸出：将离解料送至反应釜2中，加入4mol/L的稀硝酸进行反应，控制pH值为3-5，当溶液WO3含量达到200g/L时，搅拌20分钟，得到偏钨酸铵溶液；
⑶澄清、过滤：在第一澄清池3中将偏钨酸铵溶液进行静置陈化2小时，再用第一袋式过滤器4对澄清后的溶液过滤，得滤液I；
⑷浓缩、澄清、过滤：滤液I进入浓缩反应釜5中加热浓缩，浓缩温度为70℃，用氨水调节滤液I的pH值为3-4，当滤液I的比重达到1.8时，将滤液I送入第二澄清池6中，静置陈化3小时，再用第二袋式过滤器7对澄清后的溶液过滤，得滤液II；
⑸喷雾干燥：用喷雾干燥塔8把滤液II进行喷雾干燥，喷雾干燥条件为：进风温度200℃，出风温度120℃，给料速度200kg/h，制得钨酸偏铵产品。
在所述步骤⑶和⑷中，第一澄清池3和第二澄清池6底部均放置有6kg硅藻土。
所述硅藻土为预处理后硅藻土，预处理方法为：将硅藻土与亚硫酸钠、硫代硫酸钠的混合溶液180L混合，加热至60℃处理25分钟，过滤，即得；混合溶液中：亚硫酸钠浓度为1mol/L，硫代硫酸钠浓度为1mol/L。
实施例4
一种制备用于石油裂解催化剂的偏钨酸铵的方法，具体步骤为：
⑴离解：在回转炉1中将100kg仲钨酸铵进行加热煅烧，同时回转炉1的气体进口13通入稀有气体氦气，氦气流量为：200sccm，煅烧温度为220℃，煅烧时间为50分钟，制得离解料；
⑵浸出：将离解料送至反应釜2中，加入4mol/L的稀硝酸进行反应，控制pH值为3-5，当溶液WO3含量达到150g/L时，搅拌20分钟，得到偏钨酸铵溶液；
⑶澄清、过滤：在第一澄清池3中将偏钨酸铵溶液进行静置陈化1小时，再用第一袋式过滤器4对澄清后的溶液过滤，得滤液I；
⑷浓缩、澄清、过滤：滤液I进入浓缩反应釜5中加热浓缩，浓缩温度为70℃，用氨水调节滤液I的pH值为3-4，当滤液I的比重达到1.6时，将滤液I送入第二澄清池6中，静置陈化3小时，再用第二袋式过滤器7对澄清后的溶液过滤，得滤液II；
⑸喷雾干燥：用喷雾干燥塔8把滤液II进行喷雾干燥，喷雾干燥条件为：进风温度180℃，出风温度120℃，给料速度100kg/h，制得钨酸偏铵产品。
在所述步骤⑶和⑷中，第一澄清池3和第二澄清池6底部均放置有6kg硅藻土。
所述硅藻土为预处理后硅藻土，预处理方法为：将硅藻土与亚硫酸钠、硫代硫酸钠的混合溶液120L混合，加热至50℃处理25分钟，过滤，即得；混合溶液中：亚硫酸钠浓度为0.1mol/L，硫代硫酸钠浓度为1mol/L。
实施例5
一种制备用于石油裂解催化剂的偏钨酸铵的方法，具体步骤为：
⑴离解：在回转炉1中将100kg仲钨酸铵进行加热煅烧，同时回转炉1的气体进口13通入稀有气体氦气，氦气流量为：400sccm，煅烧温度为180℃，煅烧时间为70分钟，制得离解料；
⑵浸出：将离解料送至反应釜2中，加入1mol/L的稀硝酸进行反应，控制pH值为3-5，当溶液WO3含量达到200g/L时，搅拌10分钟，得到偏钨酸铵溶液；
⑶澄清、过滤：在第一澄清池3中将偏钨酸铵溶液进行静置陈化2小时，再用第一袋式过滤器4对澄清后的溶液过滤，得滤液I；
⑷浓缩、澄清、过滤：滤液I进入浓缩反应釜5中加热浓缩，浓缩温度为60℃，用氨水调节滤液I的pH值为3-4，当滤液I的比重达到1.8时，将滤液I送入第二澄清池6中，静置陈化2小时，再用第二袋式过滤器7对澄清后的溶液过滤，得滤液II；
⑸喷雾干燥：用喷雾干燥塔8把滤液II进行喷雾干燥，喷雾干燥条件为：进风温度200℃，出风温度110℃，给料速度200kg/h，制得钨酸偏铵产品。
在所述步骤⑶和⑷中，第一澄清池3和第二澄清池6底部均放置有4kg硅藻土。
所述硅藻土为预处理后硅藻土，预处理方法为：将硅藻土与亚硫酸钠、硫代硫酸钠的混合溶液120L混合，加热至60℃处理15分钟，过滤，即得；混合溶液中：亚硫酸钠浓度为1mol/L，硫代硫酸钠浓度为0.1mol/L。
实施例6
一种制备用于石油裂解催化剂的偏钨酸铵的方法，具体步骤为：
⑴离解：在回转炉1中将100kg仲钨酸铵进行加热煅烧，同时回转炉1的气体进口13通入稀有气体氦气，氦气流量为：200sccm，煅烧温度为200℃，煅烧时间为70分钟，制得离解料；
⑵浸出：将离解料送至反应釜2中，加入2mol/L的稀硝酸进行反应，控制pH值为3-5，当溶液WO3含量达到150g/L时，搅拌15分钟，得到偏钨酸铵溶液；
⑶澄清、过滤：在第一澄清池3中将偏钨酸铵溶液进行静置陈化2小时，再用第一袋式过滤器4对澄清后的溶液过滤，得滤液I；
⑷浓缩、澄清、过滤：滤液I进入浓缩反应釜5中加热浓缩，浓缩温度为65℃，用氨水调节滤液I的pH值为3-4，当滤液I的比重达到1.6时，将滤液I送入第二澄清池6中，静置陈化2.5小时，再用第二袋式过滤器7对澄清后的溶液过滤，得滤液II；
⑸喷雾干燥：用喷雾干燥塔8把滤液II进行喷雾干燥，喷雾干燥条件为：进风温度200℃，出风温度115℃，给料速度100kg/h，制得钨酸偏铵产品。
在所述步骤⑶和⑷中，第一澄清池3和第二澄清池6底部均放置有5kg硅藻土。
所述硅藻土为预处理后硅藻土，预处理方法为：将硅藻土与亚硫酸钠、硫代硫酸钠的混合溶液150L混合，加热至60℃处理20分钟，过滤，即得；混合溶液中：亚硫酸钠浓度为0.1mol/L，硫代硫酸钠浓度为0.5mol/L。
实施例7
一种制备用于石油裂解催化剂的偏钨酸铵的方法，具体步骤为：
⑴离解：在回转炉1中将100kg仲钨酸铵进行加热煅烧，同时回转炉1的气体进口13通入稀有气体氦气，氦气流量为：300sccm，煅烧温度为220℃，煅烧时间为60分钟，制得离解料；
⑵浸出：将离解料送至反应釜2中，加入1mol/L的稀硝酸进行反应，控制pH值为3-5，当溶液WO3含量达到180g/L时，搅拌20分钟，得到偏钨酸铵溶液；
⑶澄清、过滤：在第一澄清池3中将偏钨酸铵溶液进行静置陈化1.5小时，再用第一袋式过滤器4对澄清后的溶液过滤，得滤液I；
⑷浓缩、澄清、过滤：滤液I进入浓缩反应釜5中加热浓缩，浓缩温度为60℃，用氨水调节滤液I的pH值为3-4，当滤液I的比重达到1.7时，将滤液I送入第二澄清池6中，静置陈化3小时，再用第二袋式过滤器7对澄清后的溶液过滤，得滤液II；
⑸喷雾干燥：用喷雾干燥塔8把滤液II进行喷雾干燥，喷雾干燥条件为：进风温度190℃，出风温度110℃，给料速度150kg/h，制得钨酸偏铵产品。
在所述步骤⑶和⑷中，第一澄清池3和第二澄清池6底部均放置有6kg硅藻土，硅藻土与仲钨酸铵的质量比为6:100。
所述硅藻土为预处理后硅藻土，预处理方法为：将硅藻土与亚硫酸钠、硫代硫酸钠的混合溶液150L混合，加热至55℃处理15分钟，过滤，即得；混合溶液中：亚硫酸钠浓度为0.5mol/L，硫代硫酸钠浓度为1mol/L。
实施例8
一种制备用于石油裂解催化剂的偏钨酸铵的方法，具体步骤为：
⑴离解：在回转炉1中将100kg仲钨酸铵进行加热煅烧，同时回转炉1的气体进口13通入稀有气体氦气，氦气流量为：250sccm，煅烧温度为210℃，煅烧时间为55分钟，制得离解料；
⑵浸出：将离解料送至反应釜2中，加入3mol/L的稀硝酸进行反应，控制pH值为3-5，当溶液WO3含量达到160g/L时，搅拌20分钟，得到偏钨酸铵溶液；
⑶澄清、过滤：在第一澄清池3中将偏钨酸铵溶液进行静置陈化1小时，再用第一袋式过滤器4对澄清后的溶液过滤，得滤液I；
⑷浓缩、澄清、过滤：滤液I进入浓缩反应釜5中加热浓缩，浓缩温度为65℃，用氨水调节滤液I的pH值为3-4，当滤液I的比重达到1.8时，将滤液I送入第二澄清池6中，静置陈化2.5小时，再用第二袋式过滤器7对澄清后的溶液过滤，得滤液II；
⑸喷雾干燥：用喷雾干燥塔8把滤液II进行喷雾干燥，喷雾干燥条件为：进风温度180℃，出风温度115℃，给料速度180kg/h，制得钨酸偏铵产品。
在所述步骤⑶和⑷中，第一澄清池3和第二澄清池6底部均放置有5kg硅藻土。
所述硅藻土为预处理后硅藻土，预处理方法为：将硅藻土与亚硫酸钠、硫代硫酸钠的混合溶液100L混合，加热至60℃处理20分钟，过滤，即得；混合溶液中：亚硫酸钠浓度为0.6mol/L，硫代硫酸钠浓度为0.3mol/L。
对比例1(工艺参数不在本发明范围内)
一种制备用于石油裂解催化剂的偏钨酸铵的方法，具体步骤为：
⑴离解：在回转炉1中将100kg仲钨酸铵进行加热煅烧，同时回转炉1的气体进口13通入稀有气体氦气，氦气流量为：150sccm，煅烧温度为240℃，煅烧时间为40分钟，制得离解料；
⑵浸出：将离解料送至反应釜2中，加入5mol/L的稀硝酸进行反应，控制pH值为3-5，当溶液WO3含量达到210g/L时，搅拌25分钟，得到偏钨酸铵溶液；
⑶澄清、过滤：在第一澄清池3中将偏钨酸铵溶液进行静置陈化0.5小时，再用第一袋式过滤器4对澄清后的溶液过滤，得滤液I；
⑷浓缩、澄清、过滤：滤液I进入浓缩反应釜5中加热浓缩，浓缩温度为55℃，用氨水调节滤液I的pH值为3-4，当滤液I的比重达到2.0时，将滤液I送入第二澄清池6中，静置陈化4小时，再用第二袋式过滤器7对澄清后的溶液过滤，得滤液II；
⑸喷雾干燥：用喷雾干燥塔8把滤液II进行喷雾干燥，喷雾干燥条件为：进风温度220℃，出风温度140℃，给料速度200kg/h，制得钨酸偏铵产品。
在所述步骤⑶和⑷中，第一澄清池3和第二澄清池6底部均放置有3kg硅藻土。
所述硅藻土为预处理后硅藻土，预处理方法为：将硅藻土与亚硫酸钠、硫代硫酸钠的混合溶液120L混合，加热至70℃处理10分钟，过滤，即得；混合溶液中：亚硫酸钠浓度为0.05mol/L，硫代硫酸钠浓度为1.5mol/L。
对比例2(一般的现有技术：离解步骤不通稀有气体，采用普通澄清池，陈化过程不用硅藻土)
一种制备用于石油裂解催化剂的偏钨酸铵的方法，具体步骤为：
⑴离解：在回转炉中将100kg仲钨酸铵进行加热煅烧，煅烧温度为180℃，煅烧时间为50分钟，制得离解料；
⑵浸出：将离解料送至反应釜中，加入1mol/L的稀硝酸进行反应，控制pH值为3-5，当溶液WO3含量达到150g/L时，搅拌10分钟，得到偏钨酸铵溶液；
⑶澄清、过滤：在普通澄清池中将偏钨酸铵溶液进行静置陈化1小时，再用第一袋式过滤器对澄清后的溶液过滤，得滤液I；
⑷浓缩、澄清、过滤：滤液I进入浓缩反应釜中加热浓缩，浓缩温度为60℃，用氨水调节滤液I的pH值为3-4，当滤液I的比重达到1.6时，将滤液I送入普通澄清池中，静置陈化2小时，再用第二袋式过滤器对澄清后的溶液过滤，得滤液II；
⑸喷雾干燥：用喷雾干燥塔8把滤液II进行喷雾干燥，喷雾干燥条件为：进风温度180℃，出风温度110-℃，给料速度100kg/h，制得钨酸偏铵产品。
对比例3(离解步骤不通稀有气体)
一种制备用于石油裂解催化剂的偏钨酸铵的方法，具体步骤为：
⑴离解：在回转炉中将仲钨酸铵进行加热煅烧，煅烧温度为200℃，煅烧时间为60分钟，制得离解料；
其余同实施例2。
对比例4(采用普通澄清池)
一种制备用于石油裂解催化剂的偏钨酸铵的方法，具体步骤为：
⑶澄清、过滤：在普通澄清池中将偏钨酸铵溶液进行静置陈化2小时，再用第一袋式过滤器4对澄清后的溶液过滤，得滤液I；
⑷浓缩、澄清、过滤：滤液I进入浓缩反应釜5中加热浓缩，浓缩温度为70℃，用氨水调节滤液I的pH值为3-4，当滤液I的比重达到1.8时，将滤液I送入普通澄清池中，静置陈化3小时，再用第二袋式过滤器7对澄清后的溶液过滤，得滤液II；
其余同实施例3。
对比例5(澄清陈化过程中不采用硅藻土)
一种制备用于石油裂解催化剂的偏钨酸铵的方法，具体步骤为：
⑶澄清、过滤：在未放入硅藻土的第一澄清池3中将偏钨酸铵溶液进行静置陈化1小时，再用第一袋式过滤器4对澄清后的溶液过滤，得滤液I；
⑷浓缩、澄清、过滤：滤液I进入浓缩反应釜5中加热浓缩，浓缩温度为70℃，用氨水调节滤液I的pH值为3-4，当滤液I的比重达到1.6时，将滤液I送入未放入硅藻土的第二澄清池6中，静置陈化3小时，再用第二袋式过滤器7对澄清后的溶液过滤，得滤液II；
其余同实施例4。
对比例6(硅藻土不经过预处理)
一种制备用于石油裂解催化剂的偏钨酸铵的方法，具体步骤为：
在所述步骤⑶和⑷中，第一澄清池3和第二澄清池6底部均放置有未经过预处理的4kg硅藻土。
其余同实施例5。
本发明并不局限于上述具体实施方式，本领域技术人员还可据此做出多种变化，但任何与本发明等同或者类似的变化都应涵盖在本发明权利要求的范围内。各个实施例制得的偏钨酸铵产品的性能如下表1所示。
表1本发明各个实施例及对比例制得的偏钨酸铵产品性能
从上表数据可以看出，本发明的实施例1-8制得的偏钨酸铵产品性能都优于对比例1(工艺参数不在本发明范围内)、对比例2(一般的现有技术：离解步骤不通稀有气体，采用普通澄清池，陈化过程不用硅藻土)、对比例3(离解步骤不通稀有气体)、对比例4(采用普通澄清池)、对比例5(澄清陈化过程中不采用硅藻土)、对比例6(硅藻土不经过预处理)，尤其以实施例2的效果最优。可见本发明在离解过程中通入氦气、采用具有三阶梯的澄清池并利用预处理后的硅藻土进行澄清陈化，均对制得的偏钨酸铵产品性能有影响，因此本发明在离解步骤中通入氦气，采用具有三阶梯的澄清池并利用预处理后的硅藻土进行澄清陈化，各个工艺结合，制得的偏钨酸铵产品纯度较高，溶解性能好，Mo和As杂质含量低，具有显著的社会、经济效益，满足其在石油裂化中的应用。
Claims (3)
1.一种制备用于石油裂解催化剂的偏钨酸铵的系统，包括：回转炉(1)、反应釜(2)、第一澄清池(3)、第一袋式过滤器(4)、浓缩反应釜(5)、第二澄清池(6)、第二袋式过滤器(7)、喷雾干燥塔(8)，其特征为：在所述回转炉(1)上设有气体进口(13)和气体出口(12)；
所述第一澄清池(3)中设有第一阶梯I(31)、第一斜坡I(32)、第二阶梯I(33)、第二斜坡I(34)和第三阶梯I(35)；第二澄清池(6)中设有第一阶梯II(61)、第一斜坡II(62)、第二阶梯II(63)、第二斜坡II(64)和第三阶梯II(65)；
所述第一斜坡I(32)、第二斜坡I(34)、第一斜坡II(62)、第二斜坡II(64)与水平面的角度为60°-70°；
回转炉(1)顶部设有进料口(11)，底部设有出料口(14)，出料口(14)通过输料管与反应釜(2)连接，反应釜(2)的出液口(21)与第一澄清池(3)通过管道连接，第一澄清池(3)、第一袋式过滤器(4)、浓缩反应釜(5)、第二澄清池(6)、第二袋式过滤器(7)、喷雾干燥塔(8)依次通过管道串联，喷雾干燥塔(8)的底部设有产品出口(81)；
在第一澄清池(3)和第二澄清池(6)底部均放置有硅藻土，硅藻土与偏钨酸铵的质量比为4-6:100；
所述硅藻土为预处理后硅藻土，预处理方法为：将硅藻土与亚硫酸钠、硫代硫酸钠的混合溶液混合，加热至50-60℃处理15-25分钟，过滤，即得；
所述的混合溶液中：亚硫酸钠浓度为0.1-1mol/L，硫代硫酸钠浓度为0.1-1mol/L，硅藻土与混合溶液的料液比为：1g:20-30mL。
2.一种根据权利要求1的系统制备用于石油裂解催化剂的偏钨酸铵的方法，其特征为：具体步骤为：
⑴离解：在回转炉(1)中将仲钨酸铵进行加热煅烧，煅烧温度为180-220℃，煅烧时间为50-70分钟，制得离解料；
⑵浸出：将离解料送至反应釜(2)中，加入1-4mol/L的稀硝酸进行反应，控制pH值为3-5，当溶液WO3含量达到150-200g/L时，搅拌10-20分钟，得到偏钨酸铵溶液；
⑶澄清、过滤：在第一澄清池(3)中将偏钨酸铵溶液进行静置陈化1-2小时，再用第一袋式过滤器(4)对澄清后的溶液过滤，得滤液I；
⑷浓缩、澄清、过滤：滤液I进入浓缩反应釜(5)中加热浓缩，浓缩温度为60-70℃，用氨水调节滤液I的pH值为3-4，当滤液I的比重达到1.6-1.8时，将滤液I送入第二澄清池(6)中，静置陈化2-3小时，再用第二袋式过滤器(7)对澄清后的溶液过滤，得滤液II；
⑸喷雾干燥：用喷雾干燥塔(8)把滤液II进行喷雾干燥，制得偏钨酸铵产品；
在所述步骤⑴中加热煅烧的同时，回转炉的气体进口通入稀有气体氦气，氦气流量为：200-400sccm。
3.如权利要求2所述的一种制备用于石油裂解催化剂的偏钨酸铵的方法，其特征为：在所述步骤⑸中，喷雾干燥条件为：进风温度180-200℃，出风温度110-120℃，给料速度100-200kg/h。
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