CN108430440A - 包含至少两种(聚)甘油脂肪酸酯的组合物以及其在化妆品中的用途 - Google Patents
包含至少两种(聚)甘油脂肪酸酯的组合物以及其在化妆品中的用途 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及一种呈纳米乳液或微乳液形式的组合物,该组合物包含:至少两种不同的(聚)甘油脂肪酸酯a)和b);c)总含量按重量计大于15%的至少一种多元醇;d)至少一种油;e)水;以及f)至少一种具有式(II)的阴离子表面活性剂
Description
本发明的主题是一种呈纳米乳液或微乳液形式的组合物,特别是化妆品组合物,以及此组合物用于处理和/或预防皮肤老化迹象的用途,该组合物包含至少两种不同的(聚)甘油脂肪酸酯、至少15%的一种或多种多元醇、至少一种油、水、以及任选地至少一种具有式(II) 的阴离子表面活性剂。
女性和男性目前往往希望尽可能表现年轻并且因此寻求缓和皮肤老化迹象,其中这些老化迹象具体地反映在皱纹和细纹上。在这方面,广告和时尚行业提及用于尽可能久地保持容光焕发和无皱纹皮肤、年轻皮肤迹象的产品,更是如此,因为外表对灵魂和/或精神面貌具有影响。
迄今,使用含有作用于皮肤上的活性剂的化妆品产品,例如通过改善细胞更新或可替代地通过促进构成皮肤组织的弹性纤维的合成或防止其降解来处理皱纹和细纹。
皮肤由相互作用的两个部分,即一个表面部分(表皮)和另一个深层部分(真皮)构成。天然人类表皮主要由以下三种类型的细胞组成:即形成绝大部分的角质形成细胞、黑素细胞和朗格汉斯细胞。这些类型的细胞各自凭借其固有功能促成皮肤在身体中起到的必要作用,特别是保护身体抵抗外部攻击因素的作用,这称为“屏障功能”。
表皮常规地被分为:角质形成细胞的基底层,该基底层构成了表皮的生发层、棘层,该棘层由定位在这些生发层上的若干个多角细胞层组成、一至三个“颗粒”层,该一至三个“颗粒”层由含有独特细胞质内含物、角质形成颗粒的扁平细胞构成、以及最后的角质形成层 (或角质层),该角化层由处于其分化末期的一组角质形成细胞(被称为角质细胞)层构成。角质细胞是主要由含有细胞角蛋白的纤维材料构成、由角质形成包膜围绕的无核细胞。
真皮为表皮提供固体支撑。它也是其营养元件。它主要由纤维母细胞和细胞外基质构成,该细胞外基质主要由胶原、弹性蛋白和被称为基质的物质组成,该基质包含硫酸化(例如硫酸软骨素)或未硫酸化(例如透明质酸)的糖胺聚糖、蛋白聚糖以及各种蛋白酶。这些组分由纤维母细胞合成。其中还可见白细胞、肥大细胞或另外的组织巨噬细胞。最后,血管和神经纤维穿过真皮。表皮与真皮之间的内聚力由真皮-表皮交界处提供。
表皮持续不断地参与产生新角质形成细胞,以补偿角质形成层处表皮细胞的连续丧失。然而,在老化过程中,可以在生理上观察到增殖阶段中的细胞数目减少以及因此肝表皮层减少。
皮肤以及特别是表皮的稳态是由皮肤细胞的增殖过程与分化过程之间精细调控的平衡产生的。这些增殖过程和分化过程是整体调控的:它们参与皮肤的更新和/或再生并且致使维持皮肤的恒定厚度,并且特别是维持表皮的恒定厚度。皮肤的此稳态也参与维持皮肤的机械特性。
然而,皮肤的此稳态可能被某些生理因素(年龄、更年期、激素等)或环境因素(UV应激、氧化应激、刺激物应激等)损害。
增殖细胞代谢十分活跃并且对这些有害因素(固有或环境的)敏感,因此在表皮上伴有其量的减少。某些生物化学标记表征表皮再生能力诸如SAb-半乳糖苷酶活性的此种损失(Dimri GP等人Proc Natl Acad Sci U S A.[美国国家科学院院刊]1995)或细胞循环受损标记诸如p16(INK4a)(Cordisco S&al J Invest Dermatol.[皮肤病学研究期刊]2010)。
因此保存此细胞池十分重要,以便有助于延迟老化迹象的发生。
在老化背景下或者由于氧化应激(例如太阳光,即UV辐射、可见范围内的辐射、红外辐射)、由于表皮受毒素或微生物代谢物攻击、或更通常地在年龄性老化(chronologicalageing)期间,角质形成细胞的细胞活力可能有所减小。角质形成细胞的更新和分化的能力减小并且依赖于该能力的结构的稳态诸如表皮屏障功能受到损害。
当表皮再生潜力变更小时:基底层细胞不太活跃地分裂,特别是导致表皮更新的减慢和/或减少。因此,细胞更新不再补偿表面处去除的细胞丧失,从而导致表皮的萎缩和/或皮肤厚度的减小。这对于表皮附属物(例如指甲)的增殖细胞也是同样的情况,其结果是指甲的生长减慢。
随着年龄的增长,出现屏障功能受损,并且观察到在维持皮肤的此必要功能方面起作用的蛋白质(诸如丝聚合蛋白)的表达减少。
丝聚蛋白是由颗粒层角质形成细胞中含有的丝聚合蛋白原分子的分裂产生的蛋白质。丝聚合蛋白表达与表皮细胞诸如角质形成细胞的分化相关联。
它允许角蛋白丝聚集并且参与形成角质形成层的细胞被膜,并且因此参与皮肤屏障的功能。
表皮稳态的受损也通过肤色的黯淡和/或色泽不佳的外观反映出。
屏障功能的受损表现为取决于局部(localization:)的各种迹象:干燥皮肤、角化过度、薄表皮、薄唇、表面皱纹。
与表皮细胞活力的受损相关联的病症因此不仅涉及其结构,也涉及其稳态。对表皮应激的抗性及其再生能力有所减小。如果将老年人的皮肤屏障与年轻成人的皮肤屏障相比较,初看起来似乎没有差异:角质形成层的厚度及其脂质的组成不一定改变,并且由经表皮失水表示的屏障功能得以保全。老年皮肤屏障的缺陷在机械应激下或在暴露于刺激物因素期间出现:老年表皮的屏障更快速地劣化并且其功能不太快速地恢复。在每日基础上,酒精消毒与柠檬汁或其他刺激物接触接着会引起刺痛和灼伤,并且对干燥空气耐受不良,而年轻的皮肤耐受此举而没有任何问题。受损的皮肤屏障也有助于过敏原与表皮的免疫系统接触,从而增加变应性致敏的风险。
目前,存在足够的证据证明衰老细胞随着年龄而在体内累积。衰老相关的β-半乳糖苷酶是衰老细胞的标记并且其累积已在体内在皮肤内证明(Dimai GP等人美国国家科学院院刊1995;92(20):9363-7)。
衰老的另一种标记是线粒体功能的受损。线粒体的作用是产生细胞能量。
已广泛描述光老化现象的临床迹象(Photodermatol Photoimmunol Photomed.[光照性皮肤病学、光免疫学和光医学]2008(4)Fourtanier A., Moyal D.,SeitéS.)。
描述了由于细胞活力的受损而引起的皮肤的内源性老化(也被称为年龄性老化),其类似于其他器官内发生的内源性老化。内源性老化或年龄性老化表现为其他临床标记和迹象,特别是如以上所述的屏障功能的受损(Farage M.A.等人2009;10(2):73-86)。
皮肤老化的这些美学迹象诸如干燥皮肤、皱纹、细纹等使得需要在皮肤受损时作用于皮肤上以改善细胞活力的化合物的化妆品。
出乎意料地,在本发明的背景下已发现,以下所述的根据本发明的特定组合物能够刺激正常人类角质形成细胞的丝聚合蛋白表达并且特别地能够刺激表皮厚度的增加。这些组合物因此将特别适用于预防或限制皮肤老化的结果,特别地包括刺激角质形成细胞增殖和刺激皮肤结构分子诸如丝聚合蛋白的合成。
出乎意料地,诸位发明人特别地发现了一种呈纳米乳液或微乳液形式的组合物,该组合物包含至少两种不同的(聚)甘油脂肪酸酯、至少15%的一种或多种多元醇、至少一种油、水、以及任选地至少一种具有式(II)的阴离子表面活性剂,该组合物是稳定的并且特别地具有良好感官特性,并且特别地具有透明或轻微半透明的外观。
因此,本发明涉及一种呈纳米乳液或微乳液形式的组合物,优选地是化妆品组合物,该组合物包含:
a)第一聚甘油脂肪酸酯,该第一聚甘油脂肪酸酯选自由包含含有12至20个碳原子的烷基或烯基链的至少一种酸和3至6个甘油单元形成的聚甘油脂肪酸酯;
b)第二(聚)甘油脂肪酸酯,该第二(聚)甘油脂肪酸酯选自由包含含有6至18个碳原子的烷基或烯基链的至少一种酸和1至3 个甘油单元形成的(聚)甘油脂肪酸酯;
c)至少一种多元醇,其总含量相对于该组合物的总重量是按重量计大于或等于15%;
d)至少一种油;
e)水;以及
f)任选地至少一种具有式(II)的阴离子表面活性剂
其中:
R1是具有7至17个碳原子的饱和或不饱和的、直链或支链烃基 (alkyl)链,
R2是H或甲基基团,
R3是H、COO-M+、M CH2COO-或COOH,
n是0至2,
X表示COO或SO3 -并且
M独立地表示H、钠、钾或脱水山梨糖醇(sorbitan);
应理解,当第一聚甘油脂肪酸酯(a)是包含3至6个甘油单元的聚甘油月桂酸酯并且第二(聚)甘油脂肪酸酯(b)是包含1至3 个甘油单元的(聚)甘油月桂酸酯时,所述组合物包含至少一种具有式(II)的阴离子表面活性剂(f),优选地N-甲基硬脂酰基牛磺酸钠。
在本发明的一个具体实施例中,本发明涉及一种如以上所定义的组合物,该组合物不包含橙皮素或不含橙皮素。
在本发明的一个具体实施例中,本发明涉及一种如以上所定义的组合物,该组合物不包含神经酰胺(ceramid)或不含神经酰胺化合物。
考虑到根据本发明的化妆品组合物可具有透明或轻微半透明的外观,该组合物可以优选地用于洗剂等。另外,根据本发明的化妆品组合物可以产生令人满意的质地并且提供湿润特性以及还有增加的柔软性。
根据本发明的组合物(优选化妆品组合物)在下文中更详细地描述。
本发明的组合物可以是化妆品组合物(即旨在用于化妆目的)或皮肤病学组合物。优选地,根据本发明,该组合物是化妆品组合物并且甚至更优选地是用于局部应用的化妆品组合物。
术语“化妆品组合物”特别地旨在意指一种物质或制剂,该物质或制剂旨在是与人体的各个浅表部分,特别是表皮、身毛和头发系统、指甲、唇部和口腔粘膜接触,专门或主要是为了清洁它们、使得它们更具吸引力、使它们具芳香味、改变它们的外观、保护它们、使它们保持良好状态、或校正体味。
本发明的主题还是如以上所定义的组合物用于预防和/或减少皮肤老化迹象,特别是选自以下各项的皮肤上的迹象的化妆用途:起皱纹的皮肤、表现出其粘弹性或生物力学特性受损的皮肤、表现出其组织内聚力受损的皮肤、变薄的皮肤、以及表现出其表面外观受损的皮肤。
本发明的另一个主题是一种用于减少和/或预防角蛋白材料诸如皮肤的老化迹象的化妆处理方法,其特征在于将如以上所定义的组合物施加至角蛋白材料、优选地皮肤、特别是成熟皮肤和/或起皱纹的皮肤上。
(聚)甘油脂肪酸酯(a)和(b)
根据本发明的组合物包含至少两种彼此不同的(聚)甘油脂肪酸酯。
根据本发明的组合物包含;
a)第一聚甘油脂肪酸酯,该第一聚甘油脂肪酸酯选自由包含含有12至20个碳原子的烷基或烯基链的至少一种酸和3至6个甘油单元、优选地5至6个甘油单元形成的聚甘油脂肪酸酯,以及
b)第二(聚)甘油脂肪酸酯,该第二(聚)甘油脂肪酸酯选自由包含含有6至18个碳原子的烷基或烯基链的至少一种酸和1至3 个甘油单元、优选地2至3个甘油单元形成的(聚)甘油脂肪酸酯。
用于本发明的背景下的甘油或聚甘油脂肪酸酯是在小于或等于 45℃的温度下是固体的非离子表面活性剂。
根据本发明的组合物包含至少两种甘油或聚甘油脂肪酸酯,该甘油或聚甘油脂肪酸酯任选地是聚氧烯化的。
在本发明的背景下,还可以提及氧烯化甘油酯以及特别是脂肪酸及其氢化衍生物的甘油基酯的聚氧乙烯化衍生物。这些氧烯化甘油酯可以例如选自氢化且氧乙烯化的脂肪酸甘油基酯,诸如由戈尔德施米特(Goldschmidt)公司以名称Rewoderm LI-S 80销售的PEG-200氢化甘油基棕榈油酸酯;氧乙烯化甘油基椰油酸酯,诸如由戈尔德施米特公司以名称Tegosoft GC销售的PEG-7甘油基椰油酸酯以及由戈尔德施米特公司以名称RewodermLI-63销售的PEG-30甘油基椰油酸酯;以及其混合物。
根据本发明的(聚)甘油酯是甘油酯(或单甘油基酯)或聚甘油酯(或聚甘油基酯)诸如二甘油基(或二甘油)酯。
根据一个实施例,根据本发明的(聚)甘油酯由至少一种饱和或不饱和脂肪酸和(聚)甘油的酯化而产生。
术语“(聚)甘油”表示甘油或甘油基聚合物。当是聚合物时,聚甘油通常是具有1至22个并且优选地1至12个甘油单元的直链序列。
在本发明的背景下,术语“聚氧烯化(聚)甘油”对应于甘油(或聚甘油)的聚氧烯化醚并且优选地聚氧乙烯化(或聚乙二醇)醚。
对于聚甘油脂肪酸酯(a),根据本发明更特别考虑的酯是由聚(甘油)和一种或多种C12-C20、优选地C12至C18、优选地C12羧酸的酯化而产生的酯,这些羧酸诸如月桂酸、油酸、硬脂酸、异硬脂酸、以及肉豆蔻酸。
对于聚甘油的脂肪酸酯(b),根据本发明更特别考虑的酯是由聚(甘油)和一种或多种C6-C18、优选地C12至C18、优选地C10-C12羧酸的酯化而产生的酯,这些羧酸诸如癸酸、辛酸或月桂酸。
羧酸可以是直链或支链的、以及饱和或不饱和的。
优选地,该羧酸是直链一元羧酸。
通常,这些酯衍生自聚(甘油)的至少一个羟基官能团与C12-C20、优选地C12至C18、以及更特别地C6至C18、特别地C10至C12羧酸的酯化。
根据一个具体实施例,适合用于本发明中的酯可以衍生自聚(甘油)与一种或多种相同或不同的羧酸的酯化。该酯可以是羟基化单酯、羟基化二酯、羟基化三酯、或其混合物。
根据本发明的优选化妆品组合物包含选自由甘油和甘油聚合物构成的组的(聚)甘油酯。
在本发明的一个优选的实施例中,第一聚甘油脂肪酸酯a)选自包含4至6个甘油单元的聚甘油单月桂酸酯、包含4至6个甘油单元的聚甘油单油酸酯、包含4至6个甘油单元的聚甘油单(异)硬脂酸酯、包含4至6个甘油单元的聚甘油单月桂酸酯、包含4至6个甘油单元的聚甘油二油酸酯、包含4至6个甘油单元的聚甘油单肉豆蔻酸酯、以及其混合物。
在本发明的一个优选的实施例中,第二(聚)甘油脂肪酸酯b) 选自包含1至3个甘油单元的(聚)甘油单月桂酸酯、包含1至3个甘油单元的(聚)甘油单癸酸酯、包含1至3个甘油单元的(聚)甘油单辛酸酯、包含1至3个甘油单元的(聚)甘油单硬脂酸酯、以及其混合物。
在本发明的另一个优选的实施例中,第一聚甘油脂肪酸酯a)具有10至13的HLB(亲水亲脂平衡)值,和/或第二(聚)甘油脂肪酸酯b)具有8至10的HLB值。
有利的是,根据本发明的组合物包含第一聚甘油脂肪酸酯a),该第一聚甘油脂肪酸酯是包含4至6个甘油单元的聚甘油单月桂酸酯,特别是PG-5月桂酸酯,并且第二(聚)甘油脂肪酸酯b)选自包含1至3个甘油单元的(聚)甘油单月桂酸酯和包含1至3个甘油单元的(聚)甘油单癸酸酯,并且优选地选自PG-2月桂酸酯和PG-2癸酸酯。
优选地,(聚)甘油脂肪酸酯(a)选自特别地由3至6个甘油单元、优选地由5或6个甘油单元形成的(聚)甘油脂肪酸酯的混合物,并且其中该混合物优选地包含至少30%或更多包含5至6个甘油单元的(聚)甘油脂肪酸酯。
优选地,存在于本发明的组合物中的(聚)甘油脂肪酸酯(a) 的起始材料包括含有70%或更多解聚度为4或更大的聚甘油的聚甘油脂肪酸酯、含有至多30%聚合度为5的聚甘油的聚甘油脂肪酸酯。
选自以下各项的酯最特别地适用于本发明中:单甘油和/或二甘油辛酸酯、单甘油和/或二甘油庚酸酯、单甘油和/或二甘油辛酸酯、丙二醇辛酸酯和丙二醇庚酸酯、以及其混合物。
该酯更特别是单甘油辛酸酯(也被称为甘油辛酸酯)及其混合物。
在一种特别有利的方式中,根据本发明的组合物包含:
-作为第一聚甘油脂肪酸酯的聚甘油-5月桂酸酯,和/或
-作为第二(聚)甘油脂肪酸酯的聚甘油-2月桂酸酯或聚甘油-2 癸酸酯。
聚甘油-5月桂酸酯或PG-5月桂酸酯从太阳化学株式会社(Taiyo Kagaku)以商品名Laurate Sunsoft获得。
聚甘油-2月桂酸酯或PG-2月桂酸酯从太阳化学株式会社以商品名Sunsoft获得。
聚甘油-2癸酸酯或PG-2癸酸酯从太阳化学株式会社以商品名 Sunsoft获得。
在根据本发明的组合物中,一种或多种(聚)甘油脂肪酸酯(a) 的总量可以为相对于该组合物的总重量按重量计0.5%至20%、优选按重量计1%至10%并且更优选按重量计2%至9%。
在根据本发明的组合物中,一种或多种(聚)甘油脂肪酸酯(b) 的总量可以为相对于该组合物的总重量按重量计0.1%至20%、优选按重量计1%至10%并且更优选按重量计1.5%至7%。
在根据本发明的组合物中,存在的(聚)甘油脂肪酸酯(a)和 (b)的总量范围为相对于该组合物的总重量按重量计0.5%至40%、优选按重量计2%至20%并且更优选按重量计3.5%至16%。
更特别地,在根据本发明的组合物中,[一种或多种聚甘油脂肪酸酯(a)的总量]与[一种或多种(聚)甘油脂肪酸酯(b)的总量]重量比范围为0.2至10、特别地0.5至5、优选地1至2。
多元醇(c)
根据本发明的组合物包含至少一种多元醇。
存在于根据本发明的组合物中的一种或多种多元醇的总量是相对于该组合物的总重量按重量计大于或等于15%。
根据本发明,术语“多元醇”旨在意指包含至少两个碳原子、优选2至50个碳原子、优选地4至20个碳原子、优选含有2至10个碳原子以及优选地含有2至6个碳原子并具有至少两个羟基基团的基于烃的链。用于本发明中的多元醇可以具有小于或等于1000并且优选地在90与500之间的重均分子量。
多元醇可以是天然或合成的多元醇。多元醇可以具有直链、支链或环状分子结构。
多元醇可以选自甘油及其衍生物、以及二醇类及其衍生物。多元醇可以选自下组,该组由以下各项构成:甘油、二甘油、聚甘油、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、1,3-丙二醇、 1,5-戊二醇、1,2-辛二醇、聚乙二醇(特别地含有5至50个环氧乙烷基团)、和糖诸如山梨醇、以及其混合物。
更特别地,多元醇可以选自下组,该组由以下各项构成:二丙二醇和丁二醇、以及其混合物。
所述一种或多种多元醇可以相对于该组合物总重量范围为按重量计15%到60%、优选范围为按重量计20%至40%、并且优选地范围为按重量计20%至30%的含量存在。
油(d)
根据本发明的化妆品组合物包含至少一种油(d)。根据本发明,术语“油”是指在室温(25℃)和大气压(760mmHg)下呈液体形式的脂肪化合物或物质。作为油,化妆品中通常使用的那些可以单独使用或以其组合使用。这些油可以是挥发性的或者非挥发性的,优选地是非挥发性的。
油可以是非极性油,诸如基于烃的油、硅油等;极性油,诸如植物油或动物油以及酯油或醚油;或其混合物。
对于油(d)优选地选自下组,该组由以下各项构成:植物来源的油、动物油、合成油、硅油、以及基于烃的油。
作为植物油的实例,可以提及例如亚麻籽油、山茶油、澳洲坚果油、玉米油、蓖麻油、橄榄油、鳄梨油、山茶花油、红花油、荷荷巴油、向日葵油、扁桃仁油、菜籽油、芝麻油、大豆油、花生油、摩洛哥坚果油以及杏仁油、以及其混合物。
作为动物油的实例,可以例如提及角鲨烯和角鲨烷。
作为合成油的实例,可以提及烷烃诸如异十二烷和异十六烷、脂肪酯、脂肪醚以及人造C6-C22酸甘油三酯。
脂肪酯优选地是直链或支链、饱和或不饱和的C1-C26脂族一元酸或多元酸以及直链或支链、饱和或不饱和的C1-C26脂族一元醇或多元醇的液体酯,脂肪酯中碳原子的总数是大于或等于10。
优选地,对于一元醇酯,醇和酸中的至少一者是支链的。
在一元酸和一元醇的单酯中,可以提及的是棕榈酸乙酯、棕榈酸乙基己酯、棕榈酸异丙酯、碳酸二辛酯、肉豆蔻酸烷酯诸如肉豆蔻酸异丙酯或肉豆蔻酸乙酯、硬脂酸异鲸蜡酯、异壬酸2-乙基己酯、异壬酸异壬酯、新戊酸异癸酯以及新戊酸酯异硬脂酯。
还可以使用C4-C22二羧酸或三羧酸和C1-C22醇的酯以及一元羧酸、二羧酸或三羧酸和非糖C4-C26二羟基、三羟基、四羟基或五羟基醇的酯。
可以特别提及:癸二酸二乙酯;月桂酰肌氨酸异丙基酯 (isopropyllaurylsarcosinate);癸二酸二异丙酯;癸二酸双(2-乙基己基)酯;己二酸二异丙酯;己二酸二正丙酯;己二酸二辛酯;己二酸双 (2-乙基己基)酯;己二酸二异硬脂酯;马来酸双(2-乙基己基)酯;柠檬酸三异丙酯;柠檬酸三异鲸蜡酯;柠檬酸三异硬脂酯;三乳酸甘油基酯;三辛酸甘油基酯;柠檬酸三辛基十二烷基酯;柠檬酸三油基酯;二庚酸新戊二醇酯;以及二异壬酸二甘醇酯。
可以使用的脂肪酯包括C6-C30并且优选地C12-C22脂肪酸的糖酯和二酯。回想起术语“糖”表示含有若干醇官能团、有或没有醛或酮官能团、并且包含至少4个碳原子的含氧的基于烃的化合物。这些糖可以是单糖、寡糖或多糖。
可以提及的适合的糖的实例包括甘蔗糖(或蔗糖)、葡萄糖、半乳糖、核糖、岩藻糖、麦芽糖、果糖、甘露糖、阿拉伯糖、木糖以及乳糖、以及其衍生物,特别是烷基衍生物,诸如甲基衍生物,例如甲基葡萄糖。
脂肪酸的糖酯可以特别地选自包含以下各项的组:先前描述的糖和直链的或支链的、饱和的或不饱和的C6-C30并且优选C12-C22脂肪酸的酯或酯的混合物。如果它们是不饱和的,这些化合物可以含有一个至三个共轭或非共轭的双键。
根据这一变体的酯还可以选自单酯、二酯、三酯、四酯以及聚酯、以及其混合物。
这些酯可以是例如油酸酯、月桂酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、山嵛酸酯、椰油酸酯、硬脂酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯、癸酸酯以及花生四烯酸酯、或其混合物,诸如特别是油棕榈酸酯、油硬脂酸酯或棕榈酸硬脂酸酯的混合酯,以及还有四异辛酸季戊四醇基酯(pentaerythrityl tetraethylhexanoate)。
更特别地,使用的是单酯和二酯,并且特别地蔗糖、葡萄糖或甲基葡萄糖的单油酸酯或二油酸酯、硬脂酸酯、山嵛酸酯、油棕榈酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯、以及油硬脂酸酯。
可以提及的实例是由爱美高(Amerchol)公司以DO名称出售的产品,它是甲基葡萄糖二油酸酯。
作为脂肪酯的优选实例,可以提及例如己二酸二异丙酯、己二酸二辛酯、己酸2-乙基己基酯、月桂酸乙酯、辛酸鲸蜡酯、辛酸辛基十二烷基酯、新戊酸异癸酯、肉豆蔻酸异丙酯、2-乙基己酸2-乙基己基酯、辛酸2-乙基己基酯、2-乙基己基辛酸酯/癸酸酯、棕榈酸甲酯、棕榈酸乙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸乙基己酯、月桂酸异己酯、月桂酸己酯、硬脂酸异鲸蜡酯、异硬脂酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、油酸异癸酯、甘油基三(2-乙基己酸酯)、季戊四醇基四(2-乙基己酸酯)、琥珀酸2-乙基己基酯以及癸二酸二乙酯、以及其混合物。
作为人造甘油三酯的实例,可以提及例如三肉豆蔻酸甘油基酯、三棕榈酸甘油基酯、三亚麻酸甘油基酯、三月桂酸甘油基酯、三癸酸甘油基酯、三辛酸甘油基酯、甘油基三(癸酸酯/辛酸酯)以及甘油基三 (癸酸酯/辛酸酯/亚麻酸酯)。
作为硅油的实例,可以提及例如直链有机聚硅氧烷,诸如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷等;环状有机聚硅氧烷,诸如八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等;以及其混合物。
优选地,硅油选自液体聚二烷基硅氧烷,特别是液体聚二甲基硅氧烷(PDMS)和包含至少一个芳基基团的液体聚有机硅氧烷。
这些硅油也可以是有机改性的。根据本发明可以使用的有机改性的硅氧烷是如以上定义的在其结构中包含经由基于烃的基团附接的一个或多个有机官能团的有机硅。
有机聚硅氧烷更加详细地在Walter Noll’s Chemistry and Technology ofSilicones[沃尔特诺尔的硅酮化学与技术](1968),学术出版社[Academic Press]中进行了定义。它们可以是易挥发性的或者非挥发性的。
可以使用在室温下是液体或糊状的挥发性或非挥发性硅油,诸如含有直链或环状硅氧烷链的挥发性或非挥发性聚二甲基硅氧烷 (PDMS),特别是环聚二甲基硅氧烷(环聚二甲基硅氧烷)诸如环六硅氧烷;含有作为硅氧烷侧基或端基的烷基、烷氧基或苯基基团的聚二甲基硅氧烷,所述基团含有2至24个碳原子;苯基有机硅,诸如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷、2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯以及聚甲基苯基硅氧烷。
基于烃的油可以选自:
-直链或支链的、任选环状的、C6-C16低级烷烃。可以提及的实例包括己烷、十一烷、十二烷、十三烷、以及异链烷烃,例如异十六烷、异十二烷以及异癸烷;以及
-含有超过16个碳原子的直链或支链烃,诸如液体石蜡、液体石蜡凝胶、聚癸烯以及氢化聚异丁烯诸如Parleam和角鲨烷。
作为基于烃的油的优选实例,可以提及例如直链或支链烃,诸如矿物油(例如液体石蜡)、石蜡、凡士林或矿脂、萘等;氢化聚异丁烯、异二十烷、以及癸烯/丁烯共聚物;以及其混合物。
对于油(d)也优选的是选自具有小于600g/mol的分子量的油。
优选地,油(d)选自含有一个或多个C1-C12基于烃的链的脂肪酯(例如肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、异壬酸异壬酯以及棕榈酸乙基己酯)、基于烃的油(例如异十二烷、异十六烷和角鲨烷)、支链和/或不饱和C12-C30脂肪醇类型的油诸如辛基十二烷醇或油醇、以及脂肪醚诸如二辛基醚。
在特别优选的方式中,油(d)选自棕榈酸乙基己酯和肉豆蔻酸异丙酯。
棕榈酸乙基己酯可从迪博斯特林公司(Stéarineries Dubois)以商品名棕榈酸2-乙基己酯(DUB PO)获得。
一种或多种油(d)在根据本发明的化妆品组合物中的量的范围可以为相对于该组合物的总重量按重量计0.50%至80%、特别地按重量计1%至50%、优选按重量计1%至15%并且更优选按重量计2%至 6%。
在一个具体的实施例中,如以上所定义的一种或多种(聚)甘油脂肪酸酯(b)和一种或多种油(d)存在于根据本发明的组合物中,其[一种或多种(聚)甘油脂肪酸酯(b)/一种或多种油(d)的总量] 重量比范围为0.50至10,优选地范围为1至5。
水(e)
根据本发明的化妆品组合物包含水。
水(e)的量不受限制,并且范围可以为相对于该组合物的总重量按重量计30%至90%、优选按重量计35%至80%并且更优选按重量计40%至70%。
根据本发明的组合物还可包含除如以上所定义的(聚)甘油脂肪酸酯(a)和(b)之外的至少一种附加的表面活性剂。
附加的阴离子表面活性剂(f)
根据本发明的组合物还可包含除如以上所定义的(聚)甘油脂肪酸酯(a)和(b)之外的至少一种附加的阴离子表面活性剂。
本发明的组合物可包含至少一种磺酸盐(脂肪酸酰胺)阴离子表面活性剂。
所述一种或多种阴离子表面活性剂是由下式(II)表示的至少一种磺酸盐(脂肪酸酰胺)表面活性剂:
其中:
R1是具有7至17个碳原子的饱和或不饱和的、直链或支链烃基链,
R2是H或甲基基团,
R3是H、COO-M+、M CH2COO-或COOH,
n是0至2,
X表示COO或SO3 -并且
M独立地表示H、钠、钾或脱水山梨糖醇,
以及它们的混合物。
此类阴离子表面活性剂是EP 2335681中所述的那些。
优选地,阴离子表面活性剂(f)选自牛磺酸盐、谷氨酸盐、丙氨酸或丙氨酸盐、肌氨酸盐、天冬氨酸盐、以及其混合物类型的表面活性剂。
优选地,阴离子表面活性剂是牛磺酸盐、谷氨酸盐、肌氨酸盐、和/或其混合物类型的表面活性剂。
特别优选地,阴离子表面活性剂(f)是牛磺酸盐表面活性剂。
特别地,牛磺酸盐表面活性剂是根据通式(III)的
其中:
R1是优选地具有7至17个碳原子并且更特别地9至13个碳原子的饱和或不饱和的、直链或支链烃基链,
R2是H或甲基基团,
并且M是H、钠或钾。
具有式(III)的阴离子表面活性剂可以选自椰油酰基牛磺酸钾、甲基椰油酰基牛磺酸钾、己酰基甲基牛磺酸钠、椰油酰基牛磺酸钠、月桂酰基牛磺酸钠、甲基椰油酰基牛磺酸钠、甲基月桂酰基牛磺酸钠、甲基肉豆蔻酰基牛磺酸钠、甲基油酰基牛磺酸钠、甲基棕榈酰基牛磺酸钠、以及甲基硬脂酰基牛磺酸钠、以及其混合物。
更特别地,一种或多种具有式(III)的阴离子表面活性剂选自椰油酰基牛磺酸钾、甲基椰油酰基牛磺酸钾、椰油酰基牛磺酸钠、月桂酰牛磺酸钠、甲基椰油酰基牛磺酸钠以及甲基月桂酰牛磺酸钠、以及其混合物。
本发明的组合物还可包含氨基酸类型的阴离子表面活性剂的混合物,诸如谷氨酸盐和牛磺酸盐类型的阴离子表面活性剂的混合物、牛磺酸盐的混合物、或谷氨酸盐和肌氨酸盐类型的表面活性剂的混合物。
术语“氨基酸类型的阴离子表面活性剂”旨在意指衍生自牛磺酸盐、谷氨酸盐、丙氨酸或丙氨酸盐、肌氨酸盐以及天冬氨酸盐的表面活性剂。
根据本发明的一个实施例,至少一种阴离子表面活性剂选自下组,该组由以下各项构成:羟乙基磺酸盐、牛磺酸盐、肌氨酸盐、磺基琥珀酸盐、磺基乙酸盐、甘氨酸盐、谷氨酸盐以及羧酸盐,其中至少一种阴离子表面活性剂具有C8至C20烷基链,以及选自钠、钾和铵的增溶抗衡阳离子。
根据本发明的一个实施例,至少一种阴离子表面活性剂是牛磺酸盐,所述牛磺酸盐具有C8至C20烷基链,以及选自钠、钾和铵的增溶抗衡阳离子。
根据本发明的一个实施例,至少一种阴离子表面活性剂选自下组,该组由以下各项构成:月桂基甲基羟乙基磺酸钠、甲基油酰基牛磺酸钠、N-肉豆蔻酰基-N-甲基牛磺酸钠、(椰子油脂肪酸)甲基牛磺酸钠以及月桂基甲基牛磺酸钠。
根据本发明的一个特别优选的实施例,阴离子表面活性剂是具有式(II)的阴离子表面活性剂,其中R2是甲基,R1是具有17个碳原子的饱和直链烃基链,并且M是钠,即N-甲基硬脂酰基牛磺酸钠。N- 甲基硬脂酰基牛磺酸钠可从日高公司(Nikko)以商品名Nikkol获得。
具有式(II)、优选地具有式(III)的阴离子表面活性剂的总量可以为相对于根据本发明的组合物的总量按重量计0.01%至2%,特别地按重量计0.05%至1%,优选按重量计0.08%至0.5%。
增稠剂
根据本发明的化妆品组合物还可以包含至少一种增稠剂。
该增稠剂可以选自有机增稠剂和无机增稠剂。
增稠剂优选地选自缔合型增稠剂和多糖诸如淀粉和黄原胶。
在本背景下,术语“缔合型增稠剂”表示包含亲水性单元和疏水性单元二者,例如包含至少一个C8-C30脂肪链和至少一个亲水性单元的两亲性增稠剂。
根据本发明的化妆品组合物的粘度并未特别限制。粘度可以在 25℃下使用优选地具有锥板几何结构的粘度计或流变计测量。优选地,根据本发明的化妆品组合物的粘度在25℃和1s-1下可以是例如1 至2000Pa.s以及优选地1至1000Pa.s。
增稠剂的存在量的范围可以为相对于该组合物的总重量按重量计0.001%到10%、优选按重量计0.01%至10%、例如按重量计0.1%至5%。
其他组分
根据本发明的化妆品组合物还可以包含有效量的先前在别处已知的组合物、特别是化妆品组合物中的其他组分,诸如各种佐剂、防老化剂、脱色剂、保湿剂、防油腻皮肤剂、螯合剂诸如EDTA和依替膦酸、UV稳定剂、防腐剂(诸如苯氧乙醇)、维生素或前维生素,例如遮光剂、芳香剂、植物提取物、阳离子聚合物等。
制备和特性
根据本发明的化妆品组合物可以通过根据常规方法将以上必要组分和任选组分混合来制备。常规方法包括使用高压均质器(高能工艺)进行混合。作为变体,化妆品组合物可以经由低能工艺诸如相转变温度(PIT)工艺、相转变浓度(PIC)、自乳化等来制备。优选地,化妆品组合物经由低能工艺来制备。
在一个具体实施例中,在如以上定义的根据本发明的组合物中在 (a)和(b)中限定的(聚)甘油脂肪酸酯的总量与油(d)之间的重量比范围为0.50至10,优选地1至5。
根据本发明的化妆品组合物是呈纳米乳液或微乳液形式。
术语“微乳液”可以两种方式定义,即以广义和狭义定义。即,在一种情况(“狭义的微乳液”)下,术语微乳液表示含有具有三种组分的三元系的热力学稳定的各向同性单一液相,所述组分包括油性组分、水性组分和表面活性剂,并且在另一种情况(“广义的微乳液”)下,在热力学不稳定的典型乳液系统中,术语微乳液还包括由于其颗粒尺寸较小而具有透明或半透明外观的乳液(Satoshi Tomomasa等人, Oil Chemistry[油化学],第37卷,第11期(1988),第48-53页)。在本背景下,术语“微乳液”表示“狭义的微乳液”,即热力学稳定的各向同性单一液相。
微乳液表示以下各项的状态:其中油被胶束溶解的O/W(水包油) 型的微乳液、其中水被反胶束溶解的W/O(油包水)型的微乳液、或者其中表面活性剂分子结合的数目倾向于无限大使得水相和油相二者具有连续结构的双连续微乳液。
微乳液可具有分散相,其通过激光颗粒尺寸分析测量的数均直径为100nm或更小、优选地50nm或更小并且更优选地20nm或更小。
术语“纳米乳液”目前表示其特征在于具有小于350nm的尺寸的分散相的乳液,该分散相通过一批非离子表面活性剂(a)和(b) 来稳定,这些表面活性剂可以任选地在分散相/连续相界面处形成层状型液晶相。在特定遮光剂不存在下,纳米乳液的透明度是由于分散相的小尺寸,此小尺寸能够借助于使用机械能并且特别是高压均质器来获得。在根据本发明的纳米乳液的一个具体实施例中,所述纳米乳液除了非离子表面活性剂(a)和(b)之外还通过特别地允许分散相液滴之间的排斥的一种或多种阴离子表面活性剂(f)来稳定。
纳米乳液可以通过其结构来与微乳液区分。确切地说,微乳液是例如由非离子表面活性剂(a)和(b)与油(d)的溶胀胶束形成的热力学稳定的分散体。另外,微乳液不要求大量机械能来制备。
微乳液可具有分散相,其通过激光颗粒尺寸分析测量的数均直径为300nm或更小、优选地200nm或更小并且更优选地100nm或更小。
根据本发明的化妆品组合物可以是O/W纳米乳液或微乳液、W/O 纳米乳液或微乳液、或双连续乳液的形式。优选的是,根据本发明的化妆品组合物是O/W纳米乳液或微乳液形式。
优选的是,根据本发明的化妆品组合物是O/W乳液形式。
油相的液滴的平均尺寸通过使用Vasco颗粒尺寸分析仪进行动态光散射(DLS)来浓缩地测量。
这些测量是对未稀释乳液进行。
本发明组合物的油相的液滴的数均尺寸(μm)小于300nm,优选地10nm至150nm并且更优选地20nm至100nm。
根据本发明的化妆品组合物可以具有透明或轻微半透明的外观,优选地透明外观。
透明度可以通过使用吸收光谱仪测量可见区中的透射因数来测量(例如,透明度在25℃下使用Hach 2100Q便携式浊度计来测量)。便携式浊度计使用浊度测定法(nephelometric)原理来测量浊度。浊度测定法浊度测量取决于对由液体悬浮液中的颗粒散射的光的检测。测量单位是NTU。使用具有螺帽的硼硅酸盐玻璃圆底试管60×25cm。所需要的样品量是15ml。测量范围为0-1000NTU。未稀释地测量样品。
根据本发明的化妆品组合物可以优选地具有在1与200NTU之间以及优选地在5与100NTU之间的浊度。
方法和用途
本发明的另一个主题是一种用于化妆处理角蛋白材料的方法,该方法包括向角蛋白材料、特别是皮肤施加如先前所述的根据本发明的组合物。
所述化妆处理方法是非治疗性的。
在一个实施例中,根据本发明的所述组合物不包含橙皮素。
更具体地,本发明的一个主题还是一种用于护理、化妆和/或清洁角蛋白材料、特别是皮肤的化妆处理方法,该方法包括向所述角蛋白材料、特别是皮肤施加如先前所述的根据本发明的组合物。
用于护理、化妆和/或清洁皮肤的所述化妆处理方法是非治疗性的。
更具体地,本发明的一个主题还是一种用于预防和/或处理皮肤老化迹象的非治疗性化妆方法,该方法包括向角蛋白材料诸如皮肤施加如先前所述的根据本发明的组合物的至少一个步骤。
有待在根据本发明的化妆方法中预防和/或处理的皮肤老化迹象可以选自皱纹和细纹、表现出其粘弹性或生物力学特性受损的皮肤、表现出其组织内聚力受损的皮肤、变薄的皮肤、以及表现出其表面外观受损的皮肤。
更具体地,本发明的另一个主题是一种用于预防和/或处理皮肤老化迹象的化妆方法,该方法包括向角蛋白材料诸如皮肤局部施加如先前所述的根据本发明的组合物中的至少一个步骤,其特征在于该方法旨在用于促进角质形成细胞更新并用于减少或预防选自以下各项的迹象:表皮变薄、表面皱纹、皮肤的屏障功能、拉伸性、紧张性、紧致性、柔软性和/或弹性的特性的受损。
本发明的一个主题还是如先前定义的根据本发明的组合物用于护理、化妆和/或清洁角蛋白材料的化妆用途。
更具体地,本发明的主题还是如以上所定义的根据本发明的组合物用于预防和/或减少皮肤老化迹象,特别是选自以下各项的皮肤上的迹象的用途:起皱纹的皮肤、表现出其粘弹性或生物力学特性受损的皮肤、表现出其组织内聚力受损的皮肤、变薄的皮肤、以及表现出其表面外观受损的皮肤。
根据本发明的用途是非治疗性用途并且有利地是化妆用途;术语“化妆”意指旨在改进角蛋白材料诸如皮肤或指甲的美学外观,并且特别地延迟或减少处于良好健康的个体随年龄产生的外观生理改变。这些改变可年龄30或35开始出现,但是通常在年龄40之后更显著 (成熟皮肤),并且在50岁及以上时加重。
根据本发明的组合物有效于改善表皮更新并有效于预防和/或处理皮肤老化迹象、特别地局部地、以及最特别地与以下各项相关的皮肤上的迹象:起皱纹的皮肤、表现出其粘弹性或生物力学特性受损的皮肤、表现出其组织内聚力受损的皮肤、变薄的皮肤、和/或表现出其表面外观受损的皮肤。
实际上,现在已发现,呈纳米乳液或微乳液形式、包含至少两种不同的(聚)甘油脂肪酸酯、至少15%的一种或多种多元醇、至少一种油、水、以及任选地至少一种具有式(II)的阴离子表面活性剂的根据本发明的组合物能够刺激丝聚合蛋白表达和/或防止表皮厚度降低。
如以上所解释的,此类组合物因此证实特别有利于预防和/或处理皮肤老化迹象,特别地角质层的形成中涉及丝聚合蛋白表达。
使用根据本发明的组合物可使得能够更特别地维持和/或恢复皮肤的生物力学特性。
术语“皮肤的生物力学特性”在本文中旨在意指皮肤的拉伸性、紧张性、紧致性、柔软性和/或弹性特性。
术语“皮肤老化迹象”在本文中旨在意指皮肤由于老化而引起的任何外观改变,无论老化是时间生物学老化和/或外在老化,特别是光诱导老化或激素老化;在这些迹象中,可以区分:
-起皱纹的皮肤,具体地通过皱纹和/或细纹的外观反映出;
-表现出其粘弹性或生物力学特性受损的皮肤、或者表现出弹性和/或拉伸性和/或紧致性和/或柔软性和/或紧张性缺乏的皮肤,具体地通过干瘪、软垂、松弛或下垂的皮肤反映出;
-表现出其组织内聚力受损的皮肤;
-变薄的皮肤;以及
-表现出其表面外观受损的皮肤,具体地通过皮肤的纹理受损(例如粗糙)反映出。
本发明涉及根据本发明的组合物用于预防和/或减少皮肤老化迹象、特别是选自以下各项的皮肤上的迹象的非治疗性用途:起皱纹的皮肤、表现出其粘弹性或生物力学特性受损的皮肤、表现出其组织内聚力受损的皮肤、变薄的皮肤、以及表现出其表面外观受损的皮肤。
根据本发明,术语“角蛋白材料”旨在意指身体、脸部和/或眼睛周围区域的皮肤、嘴唇、指甲、粘膜、或身体皮肤的任何其他区域。更特别地,根据本发明的角蛋白材料是皮肤。
术语“皮肤”旨在意指身体的全部皮肤,以及优选地脸部、领口部(neckline)、颈、臂和前臂的皮肤,或甚至还更优选地是脸部的皮肤,特别是额头、鼻部、脸颊、下巴和眼睛周围区域的皮肤。
如下文指定的,橙皮素有利地以溶解形式存在于根据本发明的组合物中。
作为实例,根据本发明的组合物可以旨在局部给予,即通过在考虑中的角蛋白材料表面处施加,诸如在考虑中的皮肤处施加,任选地通过施加含有该组合物的经皮贴剂。
根据本发明的化妆品组合物可以用于非治疗性方法,诸如化妆方法,以用于通过施加至皮肤、粘膜、指甲或眼睑来处理皮肤、粘膜、指甲或眼睑。
本发明还涉及呈其天然形式或在护理产品和/或洗涤产品和/或化妆产品和/或卸妆产品中的根据本发明的化妆品组合物用于身体皮肤和/或面部皮肤和/或粘膜和/或指甲和/或眼睑的用途。
护理产品可以是洗剂、乳膏、生发油、护发剂、防晒霜等。清洁产品可以是洗面奶、洗手液等。化妆产品可以是粉底、睫毛油、唇膏、唇彩、搽脸粉、眼影膏、指甲油等。卸妆产品可以是化妆清洁产品等。
根据本发明的组合物有利地是抗老化组合物,特别是用于特别地通过化妆处理和/或对抗皮肤老化的外部迹象的护理组合物。
该组合物更特别地是用于护理成熟皮肤的组合物。
除非另外指出,否则表达“在...与...之间”和“范围...至...”或“至少...”或“最少...”应理解为包括极限值。
本发明借助于实例更详细描述,然而,这些实例不应被认为限制本发明的范围。
化合物以其化学名或其INCI名指示。
成分的量以重量百分比形式表示。
实例1:根据本发明的化妆品组合物
制备具有以下组成的面部护理洗剂:
制备方法:
(1)将棕榈酸乙基己酯、N-甲基硬脂酰基牛磺酸钠、聚甘油-5月桂酸酯和聚甘油-2月桂酸酯混合以形成油相A;
(2)将油相A加热至约70℃;
(3)在搅拌下将水B添加到油相A中,以获得水包油微乳液;
(4)将多元醇(丁二醇)混合,并且然后将溶液C添加到微乳液中;
(5)添加相D(苯氧乙醇和1,2-辛二醇)。
组合物是单相的且澄清的,并且在40℃下储存3个月之后保持稳定和均匀。
此组合物可以定期施加至面部皮肤以便减轻皮肤老化迹象。
实例2:根据本发明的化妆品组合物
制备具有以下组成的面部护理洗剂:
制备方法
(1)将肉豆蔻酸异丙酯、聚甘油-5月桂酸酯和聚甘油-2癸酸酯混合以形成油相A;
(2)将油相A加热至约70℃;
(3)在搅拌下将水B添加到油相A中,以获得水包油微乳液;
(4)将多元醇(二丙二醇)混合,并且然后将溶液C添加到微乳液中;
(5)添加相D(苯氧乙醇、乙醇和1,2-辛二醇)。
组合物是单相的且澄清的,并且在40℃下储存3个月之后保持稳定和均匀。
此组合物可以定期施加至面部皮肤以便减轻皮肤老化迹象并且具体地防止或处理变薄的皮肤。
实例3:通过评价丝聚合蛋白表达和表皮厚度来评价根据本发明的组合物对皮肤老化迹象的有益作用
使用Voorhees等人(British Journal ofdermatology[英国皮肤病学杂志],1993,129,389-392)的模型评价根据本发明的组合物对成熟皮肤的皮肤老化迹象的有益作用。
材料和方法:
通过局部施加各种组合物贴剂12小时来在表现出光老化皮肤(在 McKenzie量表上评分>5)的29位受试者(10位男性/19位女性)的前臂上进行处理,该贴剂具有:
-根据本发明的呈微乳液形式的组合物2(实例2的组合物)
-在本发明之外的对比实例3,其为呈常规乳液形式的包含按重量计0.1%视黄醇的组合物
-在本发明之外的对比实例4,其为与对比实例3常规乳液相同但不具有视黄醇活性剂的组合物
-不具有组合物的空贴剂。
在贴剂下连续12天进行30微升配制品的施加,这些贴剂每4天更新一次。在最后去除贴剂(第13天)之后,在施加部位进行直径2 mm的皮肤活检。
将皮肤样品固定在含有10%甲醛的磷酸盐缓冲液中、嵌入在石蜡中并且进行处理以进行组织学分析。根据标准程序,将切片的部分以 5微米切割出,固定在载玻片上并且用苏木精-曙红染色。
对载玻片进行数字照相,并且通过专用软件以每个视场15次测量来自动测量表皮的厚度,每个载玻片具有两个视场。
将固定在载玻片上的其他石蜡切片在二甲苯中脱蜡、再水化并且进行制备以用于根据标准程序通过免疫过氧化物酶进行免疫标记。
在用抗丝聚合蛋白一级抗体培养之后,将载玻片洗涤并用生物素化二级抗体培养。然后洗涤载玻片并在环境温度下用抗生物素蛋白- 生物素-过氧化物酶处理30分钟。然后用0.05%3,39-二氨基联苯胺和 0.03%H2O2显现这些载玻片。
对载玻片进行数字照相,并且通过专用软件以每个视场15次测量来自动测量用抗体标记的表皮的厚度,每个载玻片具有两个视场。
下文的结果通过对进行的所有测量计算平均值和标准偏差来表示。处理之间的统计学比较使用重复测量混合模型(ANOVA)来进行。对于p<0.05,则比较被认为是显著的。
对比实例3和4的组合物是呈乳液形式的组合物,但不是根据本发明定义的微乳液或纳米乳液,分别包含0.1%熟知的防老化活性剂视黄醇或0%视黄醇。
下表中所述的组分的量的数值全部是基于起始材料相对于组合物总重量的重量百分比。
制备方法:
必须在无氧气氛中(在氮气下)进行制备,以便避免视黄醇降解。在80℃下加热相A和相B。通过在使用反絮凝离心机(Rayneri)搅拌的同时将聚合物撒粉到水上来制备相D的预凝胶并且用氢氧化钠中和。在使用反絮凝离心机(Rayneri)搅拌的同时,当凝胶均匀(温度38℃)时将相D添加到相B中,在使用反絮凝离心机(Rayneri) 搅拌的同时将相A在速度1000rpm下添加到相B+D中,持续3分钟,然后在温度<30℃下,添加视黄醇(E)。
对比实例3和4的这些配制品在环境温度下稳定三个月或者储存在40℃下。
结果:
丝聚合蛋白表达的组织学评价
测量的参数是通过测量用抗体标记的表皮厚度获得的丝聚合蛋白表达。
应注意,与施加包含本发明之外的不含有视黄醇(即不包含防老化活性剂)的常规乳液类型的组合物(对比实例4)的贴剂相比,并且还与施加不包含组合物的贴剂相比,对于施加具有根据本发明的微乳液类型的组合物2的贴剂的皮肤而言丝聚合蛋白表达是显著更高的 (p<0.05)。
还应注意,出乎意料地,与施加包含本发明之外的含有0.1%视黄醇(称为防老化活性剂)的组合物(对比实例3)的贴剂相比,对于施加具有根据本发明的微乳液类型的组合物2的贴剂的皮肤而言丝聚合蛋白表达没有显著不同(p=0.8),也就是说根据本发明的微乳液形式的组合物2允许丝聚合蛋白表达如包含防老化活性剂(视黄醇) 的常规乳液类型的组合物一样好。
表皮厚度的组织学评价
所测量的参数是表皮厚度。
应注意,表皮的厚度在施加具有根据本发明的微乳液类型的组合物2的贴剂之后与施加不包含组合物的贴剂相比显著更高(p<0.05)。
还应注意,出乎意料地,与施加包含本发明之外的含有0.1%视黄醇(为已知的防老化活性剂)的组合物(对比实例3)的贴剂相比,对于施加具有根据本发明的微乳液类型的组合物2的贴剂而言皮肤的表皮厚度没有显著不同(p=0.25),也就是说根据本发明的微乳液形式的组合物2使得可以获得与包含防老化活性剂(视黄醇)的常规乳液类型的组合物类似的表皮厚度。
因此,出乎意料地,根据本发明的呈微乳液或纳米乳液形式并且不包含防老化活性剂诸如视黄醇的组合物显著地如包含0.1%视黄醇的常规乳液类型的组合物一样有效于预防或减轻表皮厚度的降低,并且因此一样有效于预防和处理皮肤老化迹象。
实例4:评价根据本发明的组合物对皮肤老化迹象诸如皮肤皱纹和紧致性或紧张性的有益作用
通过临床评价和仪器测量来评价根据本发明的组合物对成熟皮肤或非常成熟皮肤的皮肤老化迹象的有益作用。
材料和方法:
每天用研究中的产品在80位40至65岁表现出临床老化迹象的女性的脸部上进行处理,持续6个月,这些产品具有:
-根据本发明的呈微乳液形式的组合物1(实例1的组合物)。
80位受试者在处理7、14、28、56、84和168天之后返回至研究中心,以便进行临床和仪器评价。
所评价的皮肤老化迹象之一特别是鱼尾纹皱纹,鱼尾纹皱纹为位于眼睛外眼角处的皱纹。
结果
在每次评价访问时,受过训练的专家根据1至6分级的照片量表评价已用组合物1处理的受试者的皱纹的严重性。
结果通过计算所有评价的受试者的评分的平均值来表示。处理之间的统计学比较使用重复测量混合模型(ANOVA)来进行。对于p< 0.05,则比较被认为是显著的。
鱼尾纹皱纹:与研究第一天相比的临床评分变化
天数 | 平均值 | p.值 |
第07天 | -0.040 | 0.713 |
第14天 | -0.355 | 0.001 |
第28天 | -0.355 | 0.001 |
第56天 | -0.461 | 0.000 |
第84天 | -0.592 | 0.000 |
第168天 | -0.671 | 0.000 |
应注意,当将根据本发明的组合物1施加于面部皮肤时,早至处理的第14天(p<0.001),鱼尾纹皱纹的评分改善与初始状态相比是显著的,这直至6个月的处理结束。
将根据本发明的组合物1施加于皮肤使得可以减少皮肤皱纹,并且特别地减少面部皮肤的鱼尾纹。
面部皮肤紧张性的仪器测量也使用皮肤粘弹性测量所专用的装置cutometer(Courage和Khazaka,德国)来进行。将探针与受试者脸颊上的皮肤接触并且即刻进行紧张性测量。然后将R5紧张性值用于数据分析。
结果通过计算所有评价的受试者的R5值的平均值来表示。处理之间的统计学比较使用重复测量混合模型(ANOVA)来进行。对于p <0.05,则比较被认为是显著的。
紧张性:与研究第一天相比的R5参数变化
天数 | 平均值 | p.值 |
第07天 | 0.024 | 0.094 |
第14天 | 0.023 | 0.118 |
第28天 | -0.008 | 0.564 |
第56天 | 0.072 | 0.000 |
第84天 | 0.084 | 0.000 |
第168天 | 0.090 | 0.000 |
应注意,当将根据本发明的组合物1施加于面部皮肤时,早至处理的第56天(p<0.001),所测量的紧张性值的改善与初始状态相比是显著的,这直至6个月的处理结束。
将根据本发明的组合物1施加于皮肤使得可以改善皮肤粘弹性,并且特别地改善皮肤、特别是面部皮肤的紧张性。
紧致性
将根据本发明的组合物1施加于皮肤使得可以改善皮肤的紧致性,并且特别地其对改善皮肤紧致性的功效与为常规乳液(在本发明之外)的实例4的组合物在施加于皮肤时的功效相比显著更好。
Claims (20)
1.一种呈纳米乳液或微乳液形式的组合物,其包含:
a)第一聚甘油脂肪酸酯,该第一聚甘油脂肪酸酯选自由包含含有12至20个碳原子的烷基或烯基链的至少一种酸和3至6个甘油单元形成的聚甘油脂肪酸酯;
b)第二(聚)甘油脂肪酸酯,该第二(聚)甘油脂肪酸酯选自由包含含有6至18个碳原子的烷基或烯基链的至少一种酸和1至3个甘油单元形成的(聚)甘油脂肪酸酯;
c)至少一种多元醇,其总含量相对于该组合物的总重量是按重量计大于或等于15%;
d)至少一种油;
e)水;以及
f)至少一种具有式(II)的阴离子表面活性剂
其中:
R1是含有7至17个碳原子的饱和或不饱和的、直链或支链烃基链,
R2是H或甲基,
R3是H、COO-M+、CH2COO-M+或COOH,
n是0至2,
X是COO-或SO3 -并且
M独立地表示H、钠、钾或脱水山梨糖醇。
2.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于,该第一聚甘油脂肪酸酯a)选自包含4至6个甘油单元的聚甘油单月桂酸酯、包含4至6个甘油单元的聚甘油单油酸酯、包含4至6个甘油单元的聚甘油单(异)硬脂酸酯、包含4至6个甘油单元的聚甘油单月桂酸酯、包含4至6个甘油单元的聚甘油二油酸酯、包含4至6个甘油单元的聚甘油单肉豆蔻酸酯、以及其混合物。
3.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,该第二(聚)甘油脂肪酸酯b)选自包含1至3个甘油单元的(聚)甘油单月桂酸酯、包含1至3个甘油单元的(聚)甘油单癸酸酯、包含1至3个甘油单元的(聚)甘油单辛酸酯、包含1至3个甘油单元的(聚)甘油单硬脂酸酯、以及其混合物。
4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,该第一聚甘油脂肪酸酯a)具有10至13的HLB值,和/或其特征在于,该第二(聚)甘油脂肪酸酯b)具有8至10的HLB值。
5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,该第一聚甘油脂肪酸酯a)是包含4至6个甘油单元的聚甘油单月桂酸酯,特别是PG-5月桂酸酯,并且该第二(聚)甘油脂肪酸酯b)选自包含1至3个甘油单元的(聚)甘油单月桂酸酯和包含1至3个甘油单元的(聚)甘油单癸酸酯,并且优选地选自PG-2月桂酸酯和PG-2癸酸酯。
6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,该组合物包含至少一种具有式(III)的阴离子表面活性剂:
其中:
R1优选地是具有7至17个碳原子并且更优选地9至13个碳原子的饱和或不饱和的、直链或支链烃基链,
R2是H或甲基,
并且M是H、钠或钾,优选地该具有式(III)的阴离子表面活性剂是N-甲基硬脂酰基牛磺酸钠。
7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中存在的(聚)甘油脂肪酸酯(a)和(b)的总量范围为相对于该组合物的总重量按重量计0.5%至40%、优选按重量计2%至20%并且更优选按重量计4%至15%。
8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,所述多元醇(c)选自甘油、二甘油、聚甘油、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、二丙二醇、二乙二醇、1,3-丙二醇、1,5-戊二醇、聚乙二醇、和糖诸如山梨醇、以及其混合物。
9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,所述一种或多种多元醇以相对于该组合物的总重量按重量计范围为15%至60%、优选范围为按重量计20%至40%并且优选地范围为按重量计20%至30%的含量存在。
10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,所述一种或多种油(d)选自下组,该组由以下各项构成:植物来源油、矿物油、合成油、硅油以及基于烃的油,特别地选自具有小于600g/mol的分子量的油,并且优选地是棕榈酸乙基己酯和/或肉豆蔻酸异丙酯。
11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,[一种或多种聚甘油脂肪酸酯(a)的总量]与[一种或多种(聚)甘油脂肪酸酯(b)的总量]重量比范围为0.2至10、特别地0.5至5、优选地1至2。
12.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中,该一种或多种油(d)以相对于该组合物的总重量按重量计0.50%至50%、优选按重量计1%至15%并且更优选按重量计2%至6%的含量存在。
13.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中[(聚)甘油脂肪酸酯(a)和(b)的总量]与[一种或多种油(d)]重量比范围为0.50至10、优选地1至5。
14.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,该一种或多种具有式(II)、优选地具有式(III)的阴离子表面活性剂以相对于该组合物的总重量按重量计0.01%至2%、特别地按重量计0.05%至1%、优选按重量计0.08%至0.5%的总含量存在。
15.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,该组合物是水包油(O/W)乳液形式,并且该油(d)是具有300nm或更小、优选地10nm至150nm的数均颗粒尺寸的液滴形式。
16.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,该组合物是化妆品组合物。
17.根据权利要求1至16之一所述的组合物用于预防和/或减少皮肤老化迹象、特别是选自以下各项的皮肤上的迹象的化妆用途:起皱纹的皮肤、表现出其粘弹性或生物力学特性受损的皮肤、表现出其组织内聚力受损的皮肤、变薄的皮肤、以及表现出其表面外观受损的皮肤。
18.一种用于处理角蛋白材料的化妆方法,该化妆方法包括向角蛋白材料诸如皮肤施加根据权利要求1至16中任一项所述的组合物。
19.根据权利要求18所述的化妆处理方法,该化妆处理方法用于减少和/或预防角蛋白材料诸如皮肤的老化迹象,其特征在于,将如权利要求1至16之一所述的组合物施加至角蛋白材料,优选地是皮肤,特别是成熟皮肤和/或起皱纹的皮肤上。
20.根据前一项权利要求所述的化妆处理方法,其特征在于,该方法旨在用于促进角质形成细胞更新并用于减少或预防选自以下各项的迹象:表皮变薄、表面皱纹、皮肤的屏障功能、拉伸性、紧张性、紧致性、柔软性和/或弹性的特性受损。
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