KR102140922B1 - 적어도 2종의 (폴리)글리세롤의 지방산 에스테르를 포함하는 조성물, 및 이의 화장품에서의 용도 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 적어도 2종의 상이한 (폴리)글리세롤의 지방산 에스테르 a) 및 b); c) 총 함량 15 중량% 초과의 적어도 하나의 폴리올; d) 적어도 하나의 오일; e) 물; 및 f) 적어도 하나의 화학식 (II)의 음이온 계면활성제를 포함하는 나노에멀젼 또는 마이크로-에멀젼 형태의 조성물에 관한 것으로, 상기 조성물은 제1 (폴리)글리세롤의 지방산 에스테르가 3개 내지 6개의 글리세롤 단위를 포함하는 폴리글리세릴 라우레이트이고 제2 (폴리)글리세롤의 지방산 에스테르가 1개 내지 3개의 글리세롤 단위를 포함하는 (폴리)글리세릴 라우레이트일 때, 적어도 하나의 화학식 (II)의 음이온 계면활성제를 포함하는 것이 이해된다. 본 발명은 또한, 이러한 조성물의 적용에 의해 피부와 같은 케라틴 물질의 노화의 징후를 감소 및/또는 예방하기 위한 미용 처치 과정에 관한 것이다.
[화학식 II]

Description

적어도 2종의 (폴리)글리세롤의 지방산 에스테르를 포함하는 조성물, 및 이의 화장품에서의 용도
본 발명의 주제는 적어도 2종의 상이한 (폴리)글리세롤의 지방산 에스테르, 적어도 15%의 폴리올(들), 적어도 하나의 오일, 물, 및 선택적으로 적어도 하나의 화학식 (II)의 음이온 계면활성제를 포함하는 나노에멀젼 또는 마이크로에멀젼 형태의 조성물, 특히 화장용 조성물, 그리고 피부 노화의 징후를 처치 및/또는 예방하기 위한 이 조성물의 용도이다.
여성 및 남성은 현재 가능한 한 오래 젊어 보이고자 하는 경향이 있고 결과적으로, 특히 주름 및 잔주름으로 반영되는 피부의 노화의 징후를 약화시키는 것을 추구한다. 이와 관련하여, 광고 및 패션 산업은 젊은 피부의 징후인 환하고 주름 없는 피부를 가능한 한 오래 유지하기 위한 제품을 언급하는데, 신체적 외관이 정신 및/또는 의욕에 영향을 미치므로 더욱 그렇다.
지금까지, 주름 및 잔주름은 피부에 작용하는 활성제를 함유하는 화장품을 사용하여, 예를 들어 세포 재생을 개선하는 것에 의하거나, 대안적으로 피부 조직을 구성하는 탄력 섬유의 합성을 촉진하거나 분해를 방지하는 것에 의해 처치되었다.
피부는 상호작용하는 2개 구획으로서, 표면 구획인 표피, 및 다른 더 깊은 구획인 진피로 구성된다. 천연의 인간 표피는 주로 3가지 유형의 세포, 즉 대부분을 형성하는 각질형성세포(keratinocyte), 멜라닌세포 및 랑게르한스(Langerhans) 세포로 구성된다. 이들 유형의 세포 각각은 이의 내재적 기능에 의해, 신체에서 피부의 본질적인 역할, 특히 "장벽 기능"으로서 알려진, 외부의 공격 인자에 대하여 신체를 보호하는 역할에 기여한다.
표피는 통상적으로 표피의 배아층을 구성하는 각질형성세포의 기저층, 배아층 위에 위치하는 여러 층의 다면체 세포로 구성되는 가시층, 별개의 세포질 봉입체, 각화유리질 과립을 함유하는 평탄한 세포로 구성되는 1개 내지 3개의 "과립" 층, 및 마지막으로 각질세포로 알려진 분화의 말기 단계의 각질형성세포의 일련의 층으로 구성되는 각질층(cornified layer, 또는 stratum corneum)으로 나누어진다. 각질세포는 각화 외피로 둘러싸인 사이토케라틴을 함유하는 섬유 물질로 주로 구성되는 무핵 세포이다.
진피는 표피에 고체 지지체를 제공한다. 진피는 또한 이의 영양 요소이다. 진피는 주로 섬유아세포 및 세포외 매트릭스로 이루어지는데, 세포외 매트릭스는 대부분 콜라겐, 엘라스틴, 및 황산화되거나(예를 들어, 황산콘드로이틴) 황산화되지 않은(예를 들어, 히알루론산) 글리코사미노글리칸, 프로테오글리칸 및 다양한 프로테아제를 포함하는 바탕 물질로서 알려진 물질로 구성된다. 이들 성분은 섬유아세포에 의해 합성된다. 백혈구, 비만 세포 또는 다른 조직 대식세포가 또한 그 안에서 발견된다. 마지막으로, 혈관 및 신경 섬유가 진피를 통과한다. 표피와 진피 사이의 점착은 진피-표피 접합에 의해 제공된다.
표피는 각질층에서의 표피 세포의 지속적인 손실을 보상하기 위해 끊임없이 새로운 각질형성세포를 생산하는 데 참여한다. 그러나, 노화의 과정 중, 증식 단계의 세포 수의 감소, 그리고 결과적으로 살아 있는 표피층의 감소가 생리적으로 관찰될 수 있다.
피부, 특히 표피의 항상성은 피부 세포의 증식과 분화의 과정 사이에서 미세하게 조절되는 균형으로부터 야기된다. 이들 증식 및 분화의 과정은 완전히 조절되는데: 이들은 피부의 재생 및/또는 회복에 참여하고, 피부의 일정한 두께, 특히 표피의 일정한 두께의 유지를 초래한다. 이러한 피부의 항상성은 또한 피부의 역학적 특성을 유지하는 데 참여한다.
그러나, 이러한 피부의 항상성은 특정 생리적 인자(연령, 폐경, 호르몬 등) 또는 환경적 인자(UV 스트레스, 산화적 스트레스, 자극 스트레스 등)에 의해 손상될 수 있다.
증식 세포는 대사적으로 매우 활성이고, 이들 유해 인자(내재적 또는 환경적)에 민감하며, 표피에 대한 결과로서 그 양이 감소한다. 특정 생화학적 마커는 SAb-갈락토시다아제 활성과 같은 표피의 재생 능력의 손실(Dimri GP, et al. Proc Natl Acad Sci U S A. 1995) 또는 p16(INK4a)과 같은 세포 주기 손상의 마커 (Cordisco S & al J Invest Dermatol. 2010 )를 특징으로 한다.
따라서, 노화의 징후의 개시를 지연시키는 데 기여하기 위해 이러한 세포의 풀을 보존하는 것이 중요하다.
각질형성세포의 세포 활력은 노화의 맥락에서, 또는 산화적 스트레스(예를 들어, 태양, 즉 UV 복사, 가시광선 범위의 복사, 적외선 복사) 때문에, 미생물총의 독소 또는 대사산물에 의한 표피 공격 때문에, 또는, 보다 일반적으로, 연령에 따른 노화 중에 감소될 수 있다. 각질형성세포의 재생 및 분화 능력은 감소되고, 이에 의존하는 구조의 항상성, 예를 들어 표피의 장벽 기능이 손상된다.
표피의 재생 잠재력이 더 작아질 때: 기저층의 세포는 덜 활발하게 분열하여, 특히 표피 재생의 둔화 및/또는 저하를 초래한다. 결과적으로, 세포 재생은 표면에서 제거되는 세포의 손실을 더 이상 보상하지 못하여, 표피의 위축 및/또는 피부 두께의 감소를 초래한다. 이것은 표피 부속물, 예를 들어 손발톱의 증식 세포의 경우에도 마찬가지로, 이의 결과는 손발톱의 성장의 둔화이다.
나이가 듦에 따라, 장벽-기능 손상이 발생하고, 이러한 피부의 본질적 기능의 유지에 핵심 역할을 하는 단백질, 예를 들어 필라그린(filaggrin)의 발현에 있어서의 저하가 관찰된다.
필라그린은 과립층의 각질형성세포에 함유된 분자인 프로필라그린의 단편화로부터 야기되는 단백질이다. 필라그린 발현은 각질형성세포와 같은 표피 세포의 분화와 연관된다.
이는 케라틴 필라멘트의 집합을 허용하고 각질층의 세포 외피의 형성에 참여하고, 따라서 피부 장벽의 기능에 참여한다.
표피 항상성의 손상은 또한, 칙칙하고/하거나 좋지 않은 외관의 피부색으로 반영된다.
장벽 기능의 손상은 부위에 따라 다양한 징후로 나타난다: 건조한 피부, 과다각화증, 얇은 표피, 얇은 입술, 표면 주름.
표피의 세포 활력의 손상과 연관되는 장애는, 따라서 이의 구조뿐만 아니라 이의 항상성에도 관련된다. 표피의 스트레스에 대한 저항성 및 이의 재생 능력이 감소된다. 나이 든 사람의 피부 장벽을 젊은 성인과 비교하면, 그 차이가 처음에는 보이지 않는데: 각질층의 두께 및 이의 지질 조성이 반드시 변경되는 것은 아니고, 표피 통과 수분 상실에 의해 표현되는 장벽 기능이 보존된다. 나이 든 피부 장벽의 결함은 역학적 스트레스 하에, 또는 자극 인자에 대한 노출 중에 나타나는데: 나이 든 표피의 장벽은 더욱 신속히 붕괴하고 그 기능은 덜 신속하게 재생된다. 1일 기준으로, 알코올 소독, 레몬 쥬스 또는 다른 자극물과의 접촉은 다음에 따끔거림과 화끈거림을 야기하고, 건조한 공기는 저조하게 용인되는 한편, 젊은 피부는 이것을 아무 문제없이 용인한다. 손상된 피부 장벽은 또한, 알레르기 유발 항원과 표피의 면역계의 접촉을 용이하게 하고, 따라서 알레르기성 감작의 위험을 증가시킨다.
현재, 늙어가면서 노쇠한 세포가 신체에 축적되는 것을 입증하는 충분한 증거가 존재한다. 노쇠-관련 β-갈락토시다아제는 노쇠 세포의 마커이고 이의 축적이 생체내 피부에서 보여졌다(Dimai GP et al Proc Nat Acad. Sci. USA 1995; 92(20): 9363-7).
노쇠의 또 다른 마커는 미토콘드리아 기능의 손상이다. 미토콘드리아의 역할은 세포 에너지를 생산하는 것이다.
광노화 현상의 임상 징후는 광범위하게 기술되어 있다(Photodermatol Photoimmunol Photomed. 2008 (4) Fourtanier A., Moyal D., Seit
Figure 112018061078678-pct00001
S.).
연령에 따른 노화로도 알려진 피부의 내재적 노화는, 다른 기관에서 일어나는 것과 유사한 세포 활력의 손상의 결과로서 기술된다. 내재적 또는 연령에 따른 노화는 다른 임상 마커 및 징후, 특히 위에 기술된 바와 같은 장벽 기능의 손상으로 나타난다(Farage M.A. et al. 2009; 10(2): 73-86).
건성 피부, 주름, 잔주름 등과 같은 이들 피부 노화의 미적 징후는, 세포 활력이 손상시 이를 개선하도록 피부에 작용하는 화합물에 대한 화장품에서의 요구가 존재하는 정도이다.
예상치 못하게, 본 발명의 맥락에서, 아래 기술되는 본 발명에 따른 특정 조성물이 정상 인간 각질형성세포에 의한 필라그린 발현을 자극할 수 있고, 특히 표피의 두께에서의 증가를 자극할 수 있다는 것이 밝혀졌다. 이들 조성물은 따라서, 특히 각질형성세포 증식 및 필라그린과 같은 피부의 구조 분자의 합성의 자극을 비롯하여, 피부 노화의 결과를 예방 또는 제한하는 데 특히 유용할 것이다.
본 발명자들은 특히, 예상치 못하게, 적어도 2종의 상이한 (폴리)글리세롤의 지방산 에스테르, 적어도 15%의 폴리올(들), 적어도 하나의 오일, 물, 및 선택적으로 적어도 하나의 화학식 (II)의 음이온 계면활성제를 포함하는 나노에멀젼 또는 마이크로에멀젼 형태인 조성물을 발견하였는데, 이는 안정하고 특히 양호한 감각적 특성을 가지며, 특히 투명하거나 약간 반투명한 외관을 갖는다.
결과적으로, 본 발명은:
a) 12개 내지 20개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 또는 알케닐 사슬을 포함하는 적어도 1개의 산 및 3개 내지 6개의 글리세롤 단위로부터 형성되는 폴리글리세롤의 지방산 에스테르로부터 선택되는 제1 폴리글리세롤의 지방산 에스테르;
b) 6개 내지 18개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 또는 알케닐 사슬을 포함하는 적어도 1개의 산 및 1개 내지 3개의 글리세롤 단위로부터 형성되는 (폴리)글리세롤의 지방산 에스테르로부터 선택되는 제2 (폴리)글리세롤의 지방산 에스테르;
c) 조성물의 총 중량에 대하여 15 중량% 이상의 총 함량의 적어도 하나의 폴리올;
d) 적어도 하나의 오일;
e) 물; 및
f) 선택적으로 적어도 하나의 화학식 (II)의 음이온 계면활성제를 포함하는, 나노에멀젼 또는 마이크로에멀젼 형태의 조성물, 바람직하게는 화장용 조성물에 관한 것으로,
[화학식 II]
Figure 112018061078678-pct00002
여기에서:
R1은 7개 내지 17개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 알킬 사슬이고,
R2는 H 또는 메틸기이고,
R3는 H, COO-M+, M CH2COO- 또는 COOH이고,
n은 0 내지 2이고,
X는 COO 또는 SO3 -를 나타내고, 그리고
M은 독립적으로 H, 나트륨, 칼륨 또는 소르비탄을 나타내고;
상기 조성물은, 제1 폴리글리세롤의 지방산 에스테르 (a)가 3개 내지 6개의 글리세롤 단위를 포함하는 폴리글리세릴 라우레이트이고 제2 (폴리)글리세롤의 지방산 에스테르 (b)가 1개 내지 3개의 글리세롤 단위를 포함하는 (폴리)글리세릴 라우레이트일 때, 적어도 하나의 화학식 (II)의 음이온 계면활성제 (f), 바람직하게는 소듐 N-메틸스테아로일타우레이트를 포함하는 것이 이해된다.
본 발명의 특정 일 구현예에서, 본 발명은 헤스페레틴을 포함하지 않거나 헤스페레틴이 없는, 위에 정의된 바와 같은 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 특정 일 구현예에서, 본 발명은 세라미드를 포함하지 않거나 세라미드 화합물이 없는, 위에 정의된 바와 같은 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 따른 화장용 조성물이 투명하거나 약간 반투명한 외관을 가질 수 있음을 고려할 때, 본 조성물은 바람직하게는 로션 등에 사용될 수 있다. 더욱이, 본 발명에 따른 화장용 조성물은 쾌적한 질감을 생성할 수 있고 보습 특성 및 증가된 탄력도 공급할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물, 바람직하게는 화장용 조성물은 이하에 더 구체적으로 기술된다.
본 발명의 조성물은 화장용 조성물(즉, 미용 목적) 또는 피부과용 조성물일 수 있다. 바람직하게는, 본 발명에 따르면, 본 조성물은 화장용 조성물이고, 그리고 한층 더 바람직하게는 국소 적용을 위한 화장용 조성물이다.
"화장용 조성물"이라는 용어는 특히, 인간 신체의 다양한 표면 부위, 특히 표피, 체모 및 두발 계통, 손발톱, 입술 및 구강 점막과, 전용으로 또는 주로, 이들을 세정시키거나, 이들을 더 매력적으로 만들거나, 이들을 향기나게 하거나, 이들의 외관을 변형시키거나, 이들을 보호하거나, 이들을 양호한 상태로 유지하거나, 또는 체취를 수정할 목적으로, 접촉시키기 위한 물질 또는 제제를 의미하려는 것이다.
본 발명의 주제는 또한, 피부 노화의 징후, 특히 주름진 피부, 점탄성 또는 생체역학적 특성의 손상을 나타내는 피부, 조직의 결합에서의 손상을 나타내는 피부, 얇은 피부, 및 표면 외관의 손상을 나타내는 피부로부터 선택되는 피부에서의 징후를 예방 및/또는 감소시키기 위한, 위에 정의된 바와 같은 조성물의 미용 용도이다.
본 발명의 다른 주제는, 위에 정의된 바와 같은 조성물을 케라틴 물질, 바람직하게는 피부, 특히 성숙 및/또는 주름진 피부에 적용하는 것을 특징으로 하는, 피부와 같은 케라틴 물질의 노화의 징후를 감소 및/또는 예방하기 위한 미용 처치 과정이다.
( 폴리 )글리세롤의 지방산 에스테르 (a) 및 (b)
본 발명에 따른 조성물은 서로 상이한 적어도 2종의 (폴리)글리세롤의 지방산 에스테르를 포함한다.
본 발명에 따른 조성물은;
a) 12개 내지 20개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 또는 알케닐 사슬을 포함하는 적어도 1개의 산 및 3개 내지 6개의 글리세롤 단위, 바람직하게는 5개 내지 6개의 글리세롤 단위로부터 형성되는 폴리글리세롤의 지방산 에스테르로부터 선택되는 제1 폴리글리세롤의 지방산 에스테르, 및
b) 6개 내지 18개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 또는 알케닐 사슬을 포함하는 적어도 1개의 산 및 1개 내지 3개의 글리세롤 단위, 바람직하게는 2개 내지 3개의 글리세롤 단위로부터 형성되는 (폴리)글리세롤의 지방산 에스테르로부터 선택되는 제2 (폴리)글리세롤의 지방산 에스테르를 포함한다.
본 발명의 맥락에서 사용되는 글리세롤 또는 폴리글리세롤의 지방산 에스테르는 45℃ 이하의 온도에서 고체인 비-이온 계면활성제이다.
본 발명에 따른 조성물은, 선택적으로 폴리옥시알킬렌화된 적어도 2종의 글리세롤 또는 폴리글리세롤의 지방산 에스테르를 포함한다.
본 발명의 맥락에서, 옥시알킬렌화된 글리세롤 에스테르 및 특히 지방산의 글리세릴 에스테르의 폴리옥시에틸렌화된 유도체 및 이의 수소화된 유도체가 또한 언급될 수 있다. 이들 옥시알킬렌화된 글리세롤 에스테르는, 예를 들어 수소화되고 옥시에틸렌화된 지방산의 글리세릴 에스테르, 예를 들어 Goldschmidt 회사에 의해 Rewoderm LI-S 80이라는 명칭으로 판매되는 PEG-200 수소화된 글리세릴 팔미테이트; 옥시에틸렌화된 글리세릴 코코에이트, 예를 들어 Goldschmidt 회사에 의해 Tegosoft GC라는 명칭으로 판매되는 PEG-7 글리세릴 코코에이트, 및 Goldschmidt 회사에 의해 Rewoderm LI-63이라는 명칭으로 판매되는 PEG-30 글리세릴 코코에이트; 및 이의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
본 발명에 따른 (폴리)글리세롤 에스테르는 글리세롤 에스테르(또는 모노글리세릴 에스테르) 또는 폴리글리세롤 에스테르(또는 폴리글리세릴 에스테르), 예를 들어 디글리세릴(또는 디글리세롤) 에스테르이다.
일 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 (폴리)글리세롤 에스테르는 적어도 하나의 포화 또는 불포화 지방산 및 (폴리)글리세롤의 에스테르화로부터 야기된다.
"(폴리)글리세롤"이라는 용어는 글리세롤 또는 글리세릴 폴리머를 의미한다. 이것이 폴리머일 때, 폴리글리세롤은 일반적으로 1개 내지 22개, 그리고 바람직하게는 1개 내지 12개의 글리세롤 단위의 선형 서열이다.
본 발명의 맥락에서, "폴리옥시알킬렌화된 (폴리)글리세롤"이라는 용어는 글리세롤의(또는 폴리글리세롤의) 폴리옥시알킬렌화된 에테르, 그리고 바람직하게는 폴리옥시에틸렌화된(또는 폴리에틸렌 글리콜) 에테르에 상응한다.
본 발명에 따라 더욱 구체적으로 고려되는 에스테르는 폴리(글리세롤) 및 C12-C20, 바람직하게는 C12 내지 C18, 바람직하게는 C12, 카복실산(들), 폴리글리세롤의 지방산 에스테르 (a)로는, 예를 들어 라우르산, 올레산, 스테아르산, 이소스테아르산 및 미리스트산의 에스테르화로부터 야기되는 에스테르이다.
본 발명에 따라 더욱 구체적으로 고려되는 에스테르는 폴리(글리세롤) 및 C6-C18, 바람직하게는 C12 내지 C18, 바람직하게는 C10-C12, 카복실산(들), 폴리글리세롤의 지방산 에스테르 (b)로는, 예를 들어 카프르산, 카프릴산, 또는 라우르산의 에스테르화로부터 야기되는 에스테르이다.
카복실산은 선형 또는 분지형일 수 있고, 포화 또는 불포화될 수 있다.
바람직하게는, 이것은 선형 모노카복실산이다.
일반적으로, 이들은 적어도 하나의 폴리(글리세롤)의 하이드록실 기능기와 C12-C20, 바람직하게는 C12 내지 C18, 그리고 더욱 구체적으로 C6 내지 C18, 특히 C10 내지 C12, 카복실산의 에스테르화로부터 유래된다.
특정 구현예에 따르면, 본 발명에서의 사용에 적절한 에스테르는 폴리(글리세롤)과 하나 이상의 동일 또는 상이한 카복실산의 에스테르화로부터 유래될 수 있다. 이것은 하이드록실화된 모노에스테르, 하이드록실화된 디에스테르, 하이드록실화된 트리에스테르, 또는 이의 혼합물일 수 있다.
본 발명에 따른 바람직한 화장용 조성물은 글리세롤 및 글리세롤 폴리머로 구성되는 군으로부터 선택되는 (폴리)글리세롤의 에스테르를 포함한다.
본 발명의 바람직한 일 구현예에서, 제1 폴리글리세롤의 지방산 에스테르 a)는 4개 내지 6개의 글리세롤 단위를 포함하는 폴리글리세릴 모노라우레이트, 4개 내지 6개의 글리세롤 단위를 포함하는 폴리글리세릴 모노올리에이트, 4개 내지 6개의 글리세롤 단위를 포함하는 폴리글리세릴 모노(이소)스테아레이트, 4개 내지 6개의 글리세롤 단위를 포함하는 폴리글리세릴 모노라우레이트, 4개 내지 6개의 글리세롤 단위를 포함하는 폴리글리세릴 디올리에이트, 4개 내지 6개의 글리세롤 단위를 포함하는 폴리글리세릴 모노미리스테이트, 및 이의 혼합물로부터 선택된다.
본 발명의 바람직한 일 구현예에서, 제2 (폴리)글리세롤의 지방산 에스테르 b)는 1개 내지 3개의 글리세롤 단위를 포함하는 (폴리)글리세릴 모노라우레이트, 1개 내지 3개의 글리세롤 단위를 포함하는 (폴리)글리세릴 모노카프레이트, 1개 내지 3개의 글리세롤 단위를 포함하는 (폴리)글리세릴 모노카프릴레이트, 1개 내지 3개의 글리세롤 단위를 포함하는 (폴리)글리세릴 모노스테아레이트, 및 이의 혼합물로부터 선택된다.
본 발명의 다른 바람직한 구현예에서, 제1 폴리글리세롤의 지방산 에스테르 a)는 10 내지 13의 HLB(친수성 친유성 평형) 값을 갖고, 그리고/또는 제2 (폴리)글리세롤의 지방산 에스테르 b)는 8 내지 10의 HLB 값을 갖는다.
유리하게는, 본 발명에 따른 조성물은, 4개 내지 6개의 글리세롤 단위를 포함하는 폴리글리세릴 모노라우레이트, 특히 PG-5 라우레이트인 제1 폴리글리세롤의 지방산 에스테르 a)를 포함하고, 제2 (폴리)글리세롤의 지방산 에스테르 b)는 1개 내지 3개의 글리세롤 단위를 포함하는 (폴리)글리세릴 모노라우레이트 및 1개 내지 3개의 글리세롤 단위를 포함하는 (폴리)글리세릴 모노카프레이트로부터 선택되고, 바람직하게는 PG-2 라우레이트 및 PG-2 카프레이트로부터 선택된다.
바람직하게는, (폴리)글리세롤의 지방산 에스테르 (a)는, 특히 3개 내지 6개의 글리세롤 단위로부터 형성되는, 바람직하게는 5개 또는 6개의 글리세롤 단위로부터 형성되는 (폴리)글리세롤의 지방산 에스테르의 혼합물로부터 선택되고, 여기에서 혼합물은 바람직하게는 5개 내지 6개의 글리세롤 단위를 포함하는 (폴리)글리세롤의 지방산 에스테르를 적어도 30% 이상 포함한다.
바람직하게는, 본 발명의 조성물에 존재하는 (폴리)글리세롤의 지방산 에스테르 (a)의 출발 물질은 해중합도가 4 이상인 폴리글리세롤 70% 이상을 함유하는 폴리글리세롤의 지방산 에스테르, 폴리글리세롤의 중합이 5인 폴리글리세롤을 최대 30% 함유하는 폴리글리세롤의 지방산 에스테르를 포함한다.
모노글리세릴 및/또는 디글리세릴 카프릴레이트, 모노글리세릴 및/또는 디글리세릴 헵타노에이트, 모노글리세릴 및/또는 디글리세릴 카프릴레이트, 프로필렌 글리콜 카프릴레이트 및 프로필렌 글리콜 헵타노에이트, 및 이의 혼합물로부터 선택되는 에스테르가 본 발명에서의 사용에 특히 가장 적절하다.
이것은 더욱 구체적으로 모노글리세릴 카프릴레이트(글리세릴 카프릴레이트로도 알려짐) 및 이의 혼합물이다.
특히 유리한 방식에서, 본 발명에 따른 조성물은 다음을 포함한다:
- 제1 폴리글리세롤의 지방산 에스테르로서, 폴리글리세릴-5 라우레이트, 및/또는
- 제2 (폴리)글리세롤의 지방산 에스테르로서, 폴리글리세릴-5 라우레이트 또는 폴리글리세릴-2 카프레이트.
폴리글리세릴-5 라우레이트 또는 PG-5 라우레이트는 Taiyo Kagaku 회사에 의해 Laurate Sunsoft A-121E®라는 상품명으로 이용 가능하다.
폴리글리세릴-2 라우레이트 또는 PG-2 라우레이트는 Taiyo Kagaku 회사에 의해 Sunsoft Q-12D-C®라는 상품명으로 이용 가능하다.
폴리글리세릴-2 카프레이트 또는 PG-2 카프레이트는 Taiyo Kagaku 회사에 의해 Sunsoft Q-10D-C®라는 상품명으로 이용 가능하다.
본 발명에 따른 조성물에서, (폴리)글리세롤의 지방산 에스테르(들) (a)의 총량은 조성물의 총 중량에 대하여 0.5 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 1 중량% 내지 10 중량%, 그리고 더욱 바람직하게는 2 중량% 내지 9 중량%일 수 있다.
본 발명에 따른 조성물에서, (폴리)글리세롤의 지방산 에스테르(들) (b)의 총량은 조성물의 총 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 1 중량% 내지 10 중량%, 그리고 더욱 바람직하게는 1.5 중량% 내지 7 중량%일 수 있다.
본 발명에 따른 조성물에서, 존재하는 (폴리)글리세롤의 지방산 에스테르 (a) 및 (b)의 총량은 조성물의 총 중량에 대하여 0.5 중량% 내지 40 중량%, 바람직하게는 2 중량% 내지 20 중량%, 그리고 더욱 바람직하게는 3.5 중량% 내지 16 중량% 범위이다.
더욱 구체적으로, 본 발명에 따른 조성물에서, [폴리글리세롤의 지방산 에스테르(들) (a)의 총량] 대 [(폴리)글리세롤의 지방산 에스테르(들) (b)의 총량]의 중량비는 0.2 내지 10, 특히 0.5 내지 5, 바람직하게는 1 내지 2 범위이다.
폴리올 (c)
본 발명에 따른 조성물은 적어도 하나의 폴리올을 포함한다.
본 발명에 따른 조성물에 존재하는 폴리올(들)의 총량은 조성물의 총 중량에 대하여 15 중량% 이상이다.
본 발명에 따르면, "폴리올"이라는 용어는 적어도 2개의 탄소 원자, 바람직하게는 2개 내지 50개의 탄소 원자, 바람직하게는 4개 내지 20개의 탄소 원자를 포함하는, 바람직하게는 2개 내지 10개의 탄소 원자를 함유하고, 바람직하게는 2개 내지 6개의 탄소 원자를 함유하고, 또한 적어도 2개의 하이드록실기를 갖는 탄화수소-기반의 사슬을 의미하기 위한 것이다. 본 발명에 사용되는 폴리올은 1000 이하, 그리고 바람직하게는 90 내지 500 사이의 중량-평균 분자량을 가질 수 있다.
폴리올은 천연 또는 합성 폴리올일 수 있다. 폴리올은 선형, 분지형 또는 환형 분자 구조를 가질 수 있다.
폴리올은 글리세롤 및 이의 유도체, 그리고 글리콜 및 이의 유도체로부터 선택될 수 있다. 폴리올은 글리세롤, 디글리세롤, 폴리글리세롤, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 펜틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 1,5-펜탄디올, 1,2-옥탄디올, 폴리에틸렌 글리콜, 특히 5개 내지 50개의 에틸렌 옥사이드기를 함유하는 것, 및 소르비톨과 같은 당, 및 이의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택될 수 있다.
더욱 구체적으로, 폴리올은 디프로필렌 글리콜 및 부틸렌 글리콜, 및 이의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택될 수 있다.
상기 폴리올(들)은 조성물의 총 중량에 대하여 15 중량% 내지 60 중량% 범위, 바람직하게는 20 중량% 내지 40 중량% 범위, 그리고 바람직하게는 20 중량% 내지 30 중량% 범위의 함량으로 존재할 수 있다.
오일 (d)
본 발명에 따른 화장용 조성물은 적어도 하나의 오일 (d)를 포함한다. 본 발명에 따르면, "오일"이라는 용어는 주위 온도(25℃) 및 대기압(760 mmHg)에서 액체의 형태인 지방 화합물 또는 물질을 의미한다. 오일로서는, 화장품에 일반적으로 사용되는 것들이 단독 또는 이의 조합으로 사용될 수 있다. 이들 오일은 휘발성 또는 비-휘발성, 바람직하게는 비-휘발성일 수 있다.
오일은 비-극성 오일, 예를 들어 탄화수소-기반 오일, 실리콘 오일 등; 극성 오일, 예를 들어 식물 또는 동물 오일 및 에스테르 오일 또는 에테르 오일; 또는 이의 혼합물일 수 있다.
오일 (d)는 식물 기원의 오일, 동물 오일, 합성 오일, 실리콘 오일 및 탄화수소-기반 오일로 구성되는 군으로부터 선택되는 것이 바람직하다.
식물 오일의 예로서는, 예를 들어 아마인유, 동백유, 마카다미아 오일, 옥수수유, 피마자유, 올리브유, 아보카도 오일, 산다화유, 홍화유, 호호바 오일, 해바라기유, 아몬드유, 유채씨유, 참기름, 대두유, 낙화생유, 아르간 오일 및 행인유, 및 이의 혼합물이 언급될 수 있다.
동물 오일의 예로서는, 예를 들어 스쿠알렌 및 스쿠알란이 언급될 수 있다.
합성 오일의 예로서는, 알칸, 예를 들어 이소도데칸 및 이소헥사데칸, 지방산 에스테르, 지방산 에테르 및 인공 C6-C22 산 트리글리세라이드가 언급될 수 있다.
지방산 에스테르는 바람직하게는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C1-C26 지방족 모노산 또는 폴리산 및 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C1-C26 지방족 모노알코올 또는 폴리알코올의 액체 에스테르이고, 지방산 에스테르에서 탄소 원자의 총 개수는 10개 이상이다.
바람직하게는, 모노알코올 에스테르에서 알코올 및 산 중 적어도 하나는 분지형이다.
모노산 및 모노알코올의 모노에스테르 중에서는, 에틸 팔미테이트, 에틸헥실 팔미테이트, 이소프로필 팔미테이트, 디카프릴릴 카보네이트, 알킬 미리스테이트, 예를 들어 이소프로필 미리스테이트 또는 에틸 미리스테이트, 이소세틸 스테아레이트, 2-에틸헥실 이소노나노에이트, 이노노닐 이소노나노에이트, 이소데실 네오펜타노에이트 및 이소스테아릴 네오펜타노에이트가 언급될 수 있다.
C4-C22 디카복실산 또는 트리카복실산 및 C1-C22 알코올의 에스테르 및 모노카복실산, 디카복실산 또는 트리카복실산 및 비-사카라이드 C4-C26 디하이드록시, 트리하이드록시, 테트라하이드록시 또는 펜타하이드록시 알코올의 에스테르가 또한 사용될 수 있다.
특히 디에틸 세바케이트; 이소프로필라우릴 사르코시네이트; 디이소프로필 세바케이트; 비스(2-에틸헥실) 세바케이트; 디이소프로필 아디페이트; 디-n-프로필 아디페이트; 디옥틸 아디페이트; 비스(2-에틸헥실) 아디페이트; 디이소스테아릴 아디페이트; 비스(2-에틸헥실) 말리에이트; 트리이소프로필 시트레이트; 트리이소세틸 시트레이트; 트리이소스테아릴 시트레이트; 글리세릴 트리락테이트; 글리세릴 트리옥타노에이트; 트리옥틸도데실 시트레이트; 트리올레일 시트레이트; 네오펜틸 글리콜 디헵타노에이트; 및 디에틸렌 글리콜 디이소노나노에이트가 언급될 수 있다.
사용될 수 있는 지방산 에스테르는 C6-C30 및 바람직하게는 C12-C22 지방산의 디에스테르 및 당 에스테르를 포함한다. "당"이라는 용어는 알데히드 또는 케톤 기능기가 있거나 없는, 몇 개의 알코올 기능기를 함유하는, 산소를 포함하고 적어도 4개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-기반의 화합물을 의미한다. 이들 당은 모노사카라이드, 올리고사카라이드 또는 폴리사카라이드일 수 있다.
언급될 수 있는 적절한 당의 예는 사카로오스(또는 수크로오스), 글루코오스, 갈락토오스, 리보오스, 푸코오스, 말토오스, 프룩토오스, 만노오스, 아라비노오스, 자일로오스 및 락토오스, 및 이의 유도체, 특히 메틸 유도체와 같은 알킬 유도체, 예를 들어 메틸글루코오스를 포함한다.
지방산의 당 에스테르는 특히, 앞서 기술된 당 및 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C6-C30 및 바람직하게는 C12-C22 지방산의 에스테르 또는 에스테르의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택될 수 있다. 이들이 불포화된 경우, 이들 화합물은 1개 내지 3개의 공액 또는 비공액 이중 결합을 함유할 수 있다.
이러한 변형에 따른 에스테르는 또한 모노에스테르, 디에스테르, 트리에스테르, 테트라에스테르 및 폴리에스테르, 및 이의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
이들 에스테르는, 예를 들어 올리에이트, 라우레이트, 팔미테이트, 미리스테이트, 베헤네이트, 코코에이트, 스테아레이트, 리놀리에이트, 리놀레네이트, 카프레이트 및 아라키도네이트, 또는 이의 혼합물, 예를 들어, 특히 올레오팔미테이트, 올레오스테아레이트 및 팔미토스테아레이트 혼합 에스테르, 그리고 또한 펜타에리트리틸 테트라에틸헥사노에이트일 수 있다.
더욱 구체적으로, 모노에스테르 및 디에스테르, 그리고 특히 수크로오스, 글루코오스 또는 메틸글루코오스 모노올리에이트 또는 디올리에이트, 스테아레이트, 베헤네이트, 올레오팔미테이트, 리놀리에이트, 리놀레네이트 및 올레오스테아레이트가 사용된다.
언급될 수 있는 예로는 Amerchol 회사에 의해 Glucate® DO라는 명칭으로 판매되는 상품으로, 이는 메틸글루코오스 디올리에이트이다.
지방산 에스테르의 바람직한 예로서는, 예를 들어 디이소프로필 아디페이트, 디옥틸 아디페이트, 2-에틸헥실 헥사노에이트, 에틸 라우레이트, 세틸 옥타노에이트, 옥틸도데실 옥타노에이트, 이소데실 네오펜타노에이트, 미리스틸 프로피오네이트, 2-에틸헥실 2-에틸헥사노에이트, 2-에틸헥실 옥타노에이트, 2-에틸헥실 카프릴레이트/카프레이트, 메틸 팔미테이트, 에틸 팔미테이트, 이소프로필 팔미테이트, 에틸헥실 팔미테이트, 이소헥실 라우레이트, 헥실 라우레이트, 이소세틸 스테아레이트, 이소프로필 이소스테아레이트, 이소프로필 미리스테이트, 이소데실 올리에이트, 글리세릴 트리스(2-에틸헥사노에이트), 펜타에리트리틸 테트라키스(2-에틸헥사노에이트), 2-에틸헥실 숙시네이트 및 디에틸 세바케이트, 및 이의 혼합물이 언급될 수 있다.
인공 트리글리세라이드의 예로서는, 예를 들어 글리세릴 트리미리스테이트, 글리세릴 트리팔미테이트, 글리세릴 트리리놀레네이트, 글리세릴 트리라우레이트, 글리세릴 트리카프레이트, 글리세릴 트리카프릴레이트, 글리세릴 트리(카프레이트/카프릴레이트) 및 글리세릴 트리(카프레이트/카프릴레이트/리놀레네이트)가 언급될 수 있다.
실리콘 오일의 예로서는, 예를 들어 선형 오르가노폴리실록산, 예를 들어 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 메틸하이드로게노폴리실록산 등; 사이클릭 오르가노폴리실록산, 예를 들어 옥타메틸사이클로테트라실록산, 데카메틸사이클로펜타실록산, 도데카메틸사이클로헥사실록산 등; 및 이의 혼합물이 언급될 수 있다.
바람직하게는, 실리콘 오일은 액체 폴리디알킬실록산, 특히 액체 폴리디메틸실록산(PDMS) 및 적어도 하나의 아릴기를 포함하는 액체 폴리오르가노실록산으로부터 선택된다.
이들 실리콘 오일은 또한 유기변형될 수 있다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 유기변형된 실리콘은 그 구조에 탄화수소-기반의 기를 통해 연결된 하나 이상의 유기기능기를 포함하는 위에 정의된 바와 같은 실리콘 오일이다.
오르가노폴리실록산은 Walter Noll's Chemistry and Technology of Silicones (1968), Academic Press에 더 구체적으로 정의된다. 이들은 휘발성 또는 비-휘발성일 수 있다.
휘발성 또는 비-휘발성 실리콘 오일, 예를 들어, 주위 온도에서 액체 또는 페이스트인, 선형 또는 환형 실리콘 사슬을 함유하는 휘발성 또는 비-휘발성 폴리디메틸실록산(PDMS), 특히 사이클로폴리디메틸실록산(사이클로메티콘), 예를 들어 사이클로헥사실록산; 실리콘 사슬의 말단에, 또는 펜던트(pendant)인 알킬, 알콕시 또는 페닐기를 함유하는 폴리디메틸실록산(상기 기는 2개 내지 24개의 탄소 원자를 포함함); 페닐 실리콘, 예를 들어 페닐 트리메티콘, 페닐 디메티콘, 페닐트리메틸실록시디페닐실록산, 디페닐 디메티콘, 디페닐메틸디페닐트리실록산, 2-페닐 에틸 트리메틸실록시실리케이트 및 폴리메틸페닐실록산이 사용될 수 있다.
탄화수소-기반 오일은 다음으로부터 선택될 수 있다:
- 선형 또는 분지형, 선택적으로 환형인 C6-C16 저급 알칸. 언급될 수 있는 예는 헥산, 운데칸, 도데칸, 트리데칸, 및 이소파라핀, 예를 들어 이소헥사데칸, 이소도데칸 및 이소데칸을 포함함; 및
- 16개보다 많은 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 탄화수소, 예를 들어 유동 파라핀, 유동 파라핀 겔, 폴리데센 및 수소화된 폴리이소부텐, 예를 들어 Parleam, 및 스쿠알란.
탄화수소-기반 오일의 바람직한 예로서는, 예를 들어 선형 또는 분지형 탄화수소, 예를 들어 광유(예를 들어, 유동 파라핀), 파라핀, 바셀린(petroleum jelly 또는 petrolatum), 나프탈렌 등; 수소화 폴리이소부텐, 이소에이코산, 및 데센/부텐 코폴리머; 및 이의 혼합물이 언급될 수 있다.
또한, 오일 (d)는 600 g/mol 미만의 분자량을 갖는 오일로부터 선택되는 것이 바람직하다.
바람직하게는, 오일 (d)는 하나 이상의 C1-C12 탄화수소-기반 사슬(예를 들어, 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 이소노닐 이소노나노에이트 및 에틸헥실 팔미테이트)을 함유하는 지방산 에스테르, 탄화수소-기반 오일(예를 들어, 이소도데칸, 이소헥사데칸 및 스쿠알란), 옥틸도데칸올 또는 올레일 알코올과 같은 분지형 및/또는 불포화 C12-C30 지방산 알코올 유형, 및 디카프릴릴 에테르와 같은 지방산 에테르의 오일로부터 선택된다.
특히 바람직한 방식에서, 오일 (d)는 에틸헥실 팔미테이트 및 이소프로필 미리스테이트로부터 선택된다.
에틸헥실 팔미테이트는 St
Figure 112018061078678-pct00003
arineries Dubois 회사로부터의 상품명 2-에틸헥실 팔미테이트(DUB PO)®라는 명칭으로 이용 가능하다.
본 발명에 따른 화장용 조성물에서 오일(들) (d)의 양은, 조성물의 총 중량에 대하여 0.50 중량% 내지 80 중량%, 특히 1 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 1 중량% 내지 15 중량%, 그리고 더욱 바람직하게는 2 중량% 내지 6 중량%의 범위일 수 있다.
특정의 일 구현예에서, (폴리)글리세롤의 지방산 에스테르(들) (b) 및 오일(들) (d)는 본 발명에 따른 조성물에서, 위에 정의된 바와 같이, [(폴리)글리세롤의 지방산 에스테르(들) (b)/오일(들) (d)의 총량] 중량비가 0.50 내지 10, 바람직하게는 1 내지 5로 존재한다.
물 (e)
본 발명에 따른 화장용 조성물은 물을 포함한다.
물 (e)의 양은 제한되지 않고, 조성물의 총 중량에 대하여 30 중량% 내지 90 중량%, 바람직하게는 35 중량% 내지 80 중량%, 그리고 더욱 바람직하게는 40 중량% 내지 70 중량% 범위일 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 또한, 위에 정의된 바와 같은 (폴리)글리세롤의 지방산 에스테르(들) (a) 및 (b) 이외에 적어도 하나의 부가적 계면활성제를 포함할 수 있다.
부가적 음이온 계면활성제 (f)
본 발명에 따른 조성물은 또한, 위에 정의된 바와 같은 (폴리)글리세롤의 지방산 에스테르(들) (a) 및 (b) 이외에 적어도 하나의 부가적 음이온 계면활성제를 포함할 수 있다.
본 발명의 조성물은 적어도 하나의 술폰산염(지방산 아미드) 음이온 계면활성제를 포함할 수 있다.
상기 음이온 계면활성제(들)은 아래 화학식 (II)로 표시되는 적어도 하나의 술폰산염(지방산 아미드) 계면활성제 및 이의 혼합물이다:
[화학식 II]
Figure 112018061078678-pct00004
여기에서:
R1은 7개 내지 17개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 알킬 사슬이고,
R2는 H 또는 메틸기이고,
R3는 H, COO-M+, M CH2COO- 또는 COOH이고,
n은 0 내지 2이고,
X는 COO 또는 SO3 -를 나타내고, 그리고
M은 독립적으로 H, 나트륨, 칼륨 또는 소르비탄을 나타낸다.
이러한 음이온 계면활성제는 EP 2 335 681에 기술된 것들이다.
바람직하게는, 음이온 계면활성제 (f)는 타우레이트, 글루타메이트, 알라닌 또는 알라네이트, 사르코시네이트, 아스파테이트 유형의 계면활성제, 및 이의 혼합물로부터 선택된다.
바람직하게는, 음이온 계면활성제는 타우레이트, 글루타메이트, 사르코시네이트 유형의 계면활성제 및/또는 이의 혼합물이다.
특히 바람직하게는, 음이온 계면활성제 (f)는 타우레이트 계면활성제이다.
특히, 타우레이트 계면활성제는 일반식 (III)에 따른 것이다:
[화학식 III]
Figure 112018061078678-pct00005
여기에서:
R1은 바람직하게는 7개 내지 17개의 탄소 원자, 그리고 더욱 구체적으로 9개 내지 13개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 알킬 사슬이고,
R2는 H 또는 메틸기이고,
그리고 M은 H, 나트륨 또는 칼륨이다.
화학식 (III)의 음이온 계면활성제는 포타슘 코코일타우레이트, 포타슘 메틸코코일타우레이트, 소듐 카프로일메틸타우레이트, 소듐 코코일타우레이트, 소듐 라우로일타우레이트, 소듐 메틸코코일타우레이트, 소듐 메틸라우로일타우레이트, 소듐 메틸미리스토일타우레이트, 소듐 메틸올레오일타우레이트, 소듐 메틸팔미토일타우레이트, 및 소듐 메틸스테아로일타우레이트, 및 이의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
더욱 구체적으로, 화학식 (III)의 음이온 계면활성제(들)는 포타슘 코코일타우레이트, 포타슘 메틸코코일타우레이트, 소듐 코코일타우레이트, 소듐 라우로일타우레이트, 소듐 메틸코코일타우레이트 및 소듐 메틸라우로일타우레이트, 및 이의 혼합물로부터 선택된다.
본 발명의 조성물은 또한 아미노산 유형의 음이온 계면활성제의 혼합물, 예를 들어 글루타메이트 및 타우레이트 유형의 음이온 계면활성제의 혼합물, 타우레이트의 혼합물, 또는 글루타메이트 및 사르코시네이트 유형의 계면활성제의 혼합물을 포함할 수 있다.
"아미노산 유형의 음이온 계면활성제"라는 용어는 타우레이트, 글루타메이트, 알라닌 또는 알라니네이트, 사르코시네이트 및 아스파테이트로부터 유래되는 계면활성제를 의미하기 위한 것이다.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 적어도 하나의 음이온 계면활성제는 이세티오네이트, 타우레이트, 사르코시네이트, 술포숙시네이트, 술포아세테이트, 글리시네이트, 글루타메이트 및 카복실레이트로 구성되는 군으로부터 선택되고, 여기에서 적어도 하나의 음이온 계면활성제는 C8 내지 C20 알킬 사슬, 및 나트륨, 칼륨 및 암모늄으로부터 선택되는 가용화 카운터양이온을 갖는다.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 적어도 하나의 음이온 계면활성제는 타우레이트이고, 상기 타우레이트는 C8 내지 C20 알킬 사슬, 및 나트륨, 칼륨 및 암모늄으로부터 선택되는 가용화 카운터양이온을 갖는다.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 적어도 하나의 음이온 계면활성제는 소듐 라우릴메틸이세티오네이트, 소듐 메틸올레오일타우레이트, 소듐 N-미리스토일-N-메틸타우레이트, 소듐 (코코넛 지방산)메틸타우레이트 및 소듐 라우릴메틸타우레이트로 구성되는 군으로부터 선택된다.
본 발명의 특히 바람직한 일 구현예에 따르면, 음이온 계면활성제는 R2가 메틸이고, R1이 17개의 탄소 원자를 갖는 포화된 선형 알킬 사슬이고, M은 나트륨인 화학식 (II)의 음이온 계면활성제, 즉 소듐 N-메틸스테아로일타우레이트이다. 소듐 N-메틸스테아로일타우레이트는 Nikko 회사에 의해 Nikkol SMT®라는 상품명으로 이용 가능하다.
화학식 (II), 바람직하게는 화학식 (III)의 음이온 계면활성제(들)의 총량은, 본 발명에 따른 조성물의 총 중량에 대하여 0.01 중량% 내지 2 중량%, 특히 0.05 중량% 내지 1 중량%, 바람직하게는 0.08 중량% 내지 0.5 중량%일 수 있다.
점증제
본 발명에 따른 화장용 조성물은 또한 적어도 하나의 점증제를 포함할 수 있다.
점증제는 유기 및 무기 점증제로부터 선택될 수 있다.
점증제는 바람직하게는 결합 점증제 및 폴리사카라이드, 예를 들어 전분 및 잔탄 검으로부터 선택된다.
본 맥락에서, "결합 점증제"라는 용어는 친수성 및 소수성 단위 둘 다를 포함하는, 예를 들어 적어도 하나의 C8-C30 지방산 사슬 및 적어도 하나의 친수성 단위를 포함하는 양친매성 점증제를 의미한다.
본 발명에 따른 화장용 조성물의 점도는 특히 제한되지 않는다. 점도는 25℃에서 점도계 또는 유량계, 바람직하게는 원뿔-평판의 기하학적 구조를 갖는 것으로 측정될 수 있다. 바람직하게는, 본 발명에 따른 화장용 조성물의 점도는, 예를 들어 25℃ 및 1 s-1에서 1 내지 2000 Pa.s, 그리고 바람직하게는 1 내지 1000 Pa.s일 수 있다.
점증제는 조성물의 총 중량에 대하여 0.001 중량% 내지 10 중량%, 그리고 바람직하게는 0.01 중량% 내지 10 중량%, 예를 들어 0.1 중량% 내지 5 중량% 범위의 양으로 존재할 수 있다.
다른 성분
본 발명에 따른 화장용 조성물은 또한, 이전에 다른 데에서 조성물, 특히 화장용 조성물에 알려진 다른 성분, 예를 들어 다양한 보조제, 항-노화제, 탈색제, 보습제, 항-지성 피부 물질, EDTA 및 에티드론산과 같은 금속이온 봉쇄제, UV 안정화제, 보존제(예를 들어, 페녹시에탄올), 비타민 또는 프로비타민, 예를 들어 유백체, 방향제, 식물 추출물, 양이온 폴리머 등의 유효량을 포함할 수 있다.
제조 및 특성
본 발명에 따른 화장용 조성물은 통상적인 공정에 따라 위의 필수 및 선택적 성분을 혼합하는 것에 의해 제조될 수 있다. 통상적인 공정은 고압 균질기로 혼합하는 것을 포함한다(고-에너지 공정). 변형으로서, 화장용 조성물은 저-에너지 공정, 예를 들어 상 전환 온도(phase inversion temperature, PIT) 공정, 상 전환 농축(phase inversion concentration, PIC), 자기-유화 등을 통해 제조될 수 있다. 바람직하게는, 화장용 조성물은 저-에너지 공정을 통해 제조된다.
특정 구현예에서, 위에 정의된 바와 같이, 본 발명에 따른 조성물 중 (a) 및 (b)에서 정의된 (폴리)글리세롤의 지방산 에스테르(들)과 오일 (d)의 총량 사이의 중량비는 0.50 내지 10, 바람직하게는 1 내지 5이다.
본 발명에 따른 화장용 조성물은 나노에멀젼 또는 마이크로에멀젼의 형태이다.
"마이크로에멀젼"이라는 용어는 두 가지 방식, 즉 광범위한 의미와 더 좁은 의미로 정의될 수 있다. 즉, 하나의 경우("좁은 의미의 마이크로에멀젼"), 마이크로에멀젼이라는 용어는 오일 성분, 수성 성분 및 계면활성제를 포함하는 3가지 성분을 갖는 3 성분계를 함유하는 열역학적으로 안정한 등방성 단일 액체 상을 의미하고, 또한 다른 경우("광범위한 의미의 마이크로에멀젼")는, 열역학적으로 불안정한 전형적인 에멀젼 계 중에서, 마이크로에멀젼이라는 용어는 또한 이의 더 작은 입자 크기로 인해 투명하거나 반투명한 외관을 갖는 에멀젼을 포함한다(Satoshi Tomomasa, et al., Oil Chemistry, vol. 37, No. 11 (1988), p. 48-53). 본 맥락에서, "마이크로에멀젼"이라는 용어는 "좁은 의미의 마이크로에멀젼", 즉 열역학적으로 안정한 등방성 단일 액체 상을 의미한다.
마이크로에멀젼은 오일이 미셀에 의해 용해된 O/W(수중유) 유형의 마이크로에멀젼, 물이 역 미셀에 의해 용해된 W/O(유중수) 유형의 마이크로에멀젼, 또는 수상 및 유상 둘 다 연속 구조를 갖도록 계면활성제 분자의 회합 수가 무한한 경향이 있는 복연속성 마이크로에멀젼의 상태를 의미한다.
마이크로에멀젼은 레이저 입자 크기 분석에 의해 측정시 100 nm 이하, 바람직하게는 50 nm 이하, 그리고 더욱 바람직하게는 20 nm 이하의 수-평균 직경을 갖는 분산된 상을 가질 수 있다.
"나노에멀젼"이라는 용어는 현재 350 nm 미만의 크기를 갖는 분산된 상을 특징으로 하는 에멀젼을 의미하는데, 분산된 상은 선택적으로 분산상/연속상 계면에서 층판 유형의 액정 상을 형성할 수 있는 비-이온 계면활성제 (a) 및 (b)의 크라운에 의해 안정화된다. 특이적 유백체의 부재시, 나노에멀젼의 투명도는 분산상의 작은 크기에 기인하고, 이 작은 크기는 기계적 에너지, 그리고 특히 고압 균질기를 사용하는 것에 의해 얻어질 수 있다. 본 발명에 따른 나노에멀젼의 특정 일 구현예에서, 상기 나노에멀젼은 비-이온 계면활성제 (a) 및 (b)에 더하여, 특히 분산상의 액적 사이에서 반발을 허용하는 음이온 계면활성제(들) (f)에 의해 안정화된다.
나노에멀젼은 그 구조에 의해 마이크로에멀젼과 구분될 수 있다. 구체적으로, 마이크로에멀젼은, 예를 들어 비-이온 계면활성제 (a) 및 (b)와 오일 (d)의 팽창된 미셀로부터 형성된, 열역학적으로 안정한 분산액이다. 더욱이, 마이크로에멀젼은 제조하기 위해 상당한 기계적 에너지를 요구하지 않는다.
마이크로에멀젼은 레이저 입자 크기 분석에 의해 측정시, 300 nm 이하, 바람직하게는 200 nm 이하, 그리고 더욱 바람직하게는 100 nm 이하의 수-평균 직경을 갖는 분산상을 가질 수 있다.
본 발명에 따른 화장용 조성물은 O/W 나노에멀젼 또는 마이크로에멀젼, W/O 나노에멀젼 또는 마이크로에멀젼, 또는 복연속성 에멀젼의 형태일 수 있다. 본 발명에 따른 화장용 조성물은 O/W 나노에멀젼 또는 마이크로에멀젼의 형태인 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 화장용 조성물은 O/W 에멀젼의 형태인 것이 바람직하다.
유상의 액적의 평균 크기는 동적 광 산란(dynamic light scattering, DLS)에 의해 Vasco 입자 크기 분석기로 집중 측정된다.
이들 측정은 희석되지 않은 에멀젼에서 실시된다.
본 발명에 따른 조성물의 유상의 액적의 수-평균 크기(㎛)는 300 nm 미만, 바람직하게는 10 nm 내지 150 nm, 그리고 더욱 바람직하게는 20 nm 내지 100 nm이다.
본 발명에 따른 화장용 조성물은 투명하거나 약간 반투명한 외관, 바람직하게는 투명한 외관을 가질 수 있다.
투명도는 가시 영역에서 흡수 분광계로 투과 인자를 측정함으로써 측정될 수 있다(예를 들어, 투명도는 Hach 2100Q 휴대용 탁도계로 25℃에서 측정됨). 휴대용 탁도계는 탁도를 측정하기 위해 비탁 원리를 사용한다. 비탁 탁도 측정은 액체에서 현탁된 입자에 의해 산란되는 광의 검출에 의존한다. 측정 단위는 NTU이다. 나사 마개를 갖는 붕규산 유리의 둥근 큐벳 60×25 cm이 사용된다. 요구되는 샘플의 양은 15 mL이다. 측정 범위는 0 내지 1000 NTU이다. 샘플은 희석되지 않고 측정된다.
본 발명에 따른 화장용 조성물은 바람직하게는 1 내지 200 NTU 사이, 그리고 바람직하게는 5 내지 100 NTU 사이의 탁도를 가질 수 있다.
과정 및 용도
본 발명의 추가 주제는, 앞서 기술된 본 발명에 따른 조성물의 케라틴 물질, 특히 피부로의 적용을 포함하는, 케라틴 물질의 미용 처치를 위한 과정이다.
상기 미용 처치 과정은 비-치료적이다.
일 구현예에서, 본 발명에 따른 상기 조성물은 헤스페레틴을 포함하지 않는다.
더욱 구체적으로, 본 발명의 주제는 또한, 앞서 기술된 본 발명에 따른 조성물의 케라틴 물질, 특히 피부로의 적용을 포함하는, 케라틴 물질, 특히 피부를 관리, 메이크업 및/또는 세정하기 위한 미용 처치 과정이다.
상기 피부를 관리, 메이크업 및/또는 세정하기 위한 미용 처치 과정은 비-치료적이다.
더욱 구체적으로, 본 발명의 주제는 또한, 앞서 기술된 본 발명에 따른 조성물의 케라틴 물질, 예를 들어 피부로의 적어도 1단계의 국소적 적용을 포함하는, 피부 노화의 징후를 예방 및/또는 처치하기 위한 비-치료적 미용 과정이다.
본 발명에 따른 미용 과정에서 예방 및/또는 처치되는 피부 노화의 징후는 주름 및 잔주름, 점탄성 또는 생체역학적 특성의 손상을 나타내는 피부, 조직의 결합에서의 손상을 나타내는 피부, 얇은 피부, 및 표면 외관의 손상을 나타내는 피부로부터 선택될 수 있다.
더욱 구체적으로, 본 발명의 추가 주제는, 각질형성세포 재생을 촉진하고 표피가 얇아지는 것, 표면 주름, 피부의 장벽 기능, 신축성, 긴장성, 견고성, 유연성 및/또는 탄력성 특성의 손상으로부터 선택되는 징후를 감소 또는 예방하려는 것을 특징으로 하는, 앞서 기술된 본 발명에 따른 조성물의 케라틴 물질, 예를 들어 피부로의 적어도 1단계의 국소적 적용을 포함하는, 피부 노화의 징후를 예방 및/또는 처치하기 위한 미용 과정이다.
본 발명의 주제는 또한, 케라틴 물질을 관리, 메이크업 및/또는 세정하기 위한, 앞서 정의된 바와 같은 본 발명에 따른 조성물의 미용 용도이다.
더욱 구체적으로, 본 발명의 주제는 또한, 피부 노화의 징후, 특히 주름진 피부, 점탄성 또는 생체역학적 특성의 손상을 나타내는 피부, 조직의 결합에서의 손상을 나타내는 피부, 얇은 피부, 및 표면 외관의 손상을 나타내는 피부로부터 선택되는 피부에서의 징후를 예방 및/또는 감소시키기 위한, 위에 정의된 바와 같은 본 발명에 따른 조성물의 용도이다.
본 발명에 따른 용도는 비-치료적 용도이고, 유리하게는 미용 용도로서; "미용(cosmetic)"이라는 용어는 케라틴 물질, 예를 들어 피부 또는 손발톱의 미적 외관을 개선하고, 특히 양호한 건강의 개체에서 나이가 들면서 일어나는 외관에서의 생리적 변형을 지연 또는 감소시키고자 하는 것을 의미한다. 이들 변형은 30세 또는 35세부터 일어날 수 있지만, 일반적으로 40세(성숙 피부) 이후 더욱 현저하고, 50세가 넘으면 가속화된다.
본 발명에 따른 조성물은 표피 재생을 개선하고 피부 노화의 징후를, 특히 국소적으로, 그리고 가장 특히 주름진 피부, 점탄성 또는 생체역학적 특성의 손상을 나타내는 피부, 조직의 결합에서의 손상을 나타내는 피부, 얇은 피부, 및/또는 표면 외관의 손상을 나타내는 피부와 관련된 피부에서의 징후를 예방 및/또는 처치하는 데 유용하다.
실제로, 적어도 2종의 상이한 (폴리)글리세롤의 지방산 에스테르, 적어도 15%의 폴리올(들), 적어도 하나의 오일, 물, 및 선택적으로 적어도 하나의 화학식 (II)의 음이온 계면활성제를 포함하는 나노에멀젼 또는 마이크로에멀젼의 형태의 본 발명에 따른 조성물이 필라그린 발현을 자극하고/자극하거나, 표피의 두께의 저하를 방지할 수 있는 것으로 이제 밝혀졌다.
따라서, 이러한 조성물은 위에 설명한 바와 같이, 피부 노화의 징후를 예방 및/또는 처치하는데, 특히 각질층의 형성에 연관되는 필라그린 발현에 특히 유리한 것으로 입증된다.
본 발명에 따른 조성물의 사용은, 더욱 구체적으로 피부의 생체역학적 특성을 유지 및/또는 회복시키는 것을 가능하게 할 수 있다.
"피부의 생체역학적 특성"이라는 용어는 본원에서 피부의 신축성, 긴장성, 견고성, 유연성 및/또는 탄력성 특성을 의미하기 위한 것이다.
"피부 노화의 징후"라는 용어는 본원에서, 그것이 시간생물학적 및/또는 외인성 노화이든, 특히 광유도성 또는 호르몬성 노화이든, 노화로 인한 피부의 외관의 임의의 변형을 의미하기 위한 것이고; 이들 징후 중에는 다음을 구분하는 것이 가능하다:
- 주름진 피부, 이는 특히 주름 및/또는 잔주름의 외관으로 반영됨;
- 점탄성 또는 생체역학적 특성의 손상을 나타내는 피부, 또는 탄력성 및/또는 신축성 및/또는 견고성 및/또는 유연성 및/또는 긴장성의 결여를 나타내는 피부, 이는 특히 시들거나, 탄력이 없거나, 늘어지거나, 축 처진 피부로 반영됨;
- 조직의 결합에서의 손상을 나타내는 피부;
- 얇은 피부; 및
- 표면 외관의 손상을 나타내는 피부, 이는 특히 피부결, 예를 들어 거칠기의 손상으로 반영됨.
본 발명은 피부 노화의 징후, 특히 주름진 피부, 점탄성 또는 생체역학적 특성의 손상을 나타내는 피부, 조직의 결합에서의 손상을 나타내는 피부, 얇은 피부, 및 표면 외관의 손상을 나타내는 피부로부터 선택되는 피부에서의 징후를 예방 및/또는 감소시키기 위한, 본 발명에 따른 조성물의 비-치료적 용도에 관한 것이다.
본 발명에 따르면, "케라틴 물질"이라는 용어는 신체, 얼굴 및/또는 눈 주위 영역의 피부, 입술, 손발톱, 점막, 또는 임의의 다른 신체 피부의 영역을 의미하기 위한 것이다. 더욱 구체적으로, 본 발명에 따른 케라틴 물질은 피부이다.
"피부"라는 용어는 신체의 피부 전체, 그리고 바람직하게는 얼굴, 목선, 목, 팔 및 팔뚝의 피부, 또는 한층 더 바람직하게는 또한 얼굴, 특히 이마, 코, 뺨, 턱 및 눈 주위 영역의 피부를 의미하기 위한 것이다.
이하에서 명시되는 바와 같이, 헤스페레틴은 유리하게는 본 발명에 따른 조성물에 용해된 형태로 존재한다.
예로서, 본 발명에 따른 조성물은 국소적으로, 즉 고려 중인 케라틴 물질, 예를 들어 고려 중인 피부의 표면에의 적용에 의해, 선택적으로 이를 함유하는 경피 패치의 적용에 의해 투여되도록 의도될 수 있다.
본 발명에 따른 화장용 조성물은, 피부, 점막, 손발톱 또는 눈꺼풀을 처치하기 위해, 피부, 점막, 손발톱 또는 눈꺼풀로의 적용에 의해, 비-치료적 과정, 예를 들어 미용 과정을 위해 사용될 수 있다.
본 발명은 또한, 신체 및/또는 얼굴 피부 및/또는 점막 및/또는 손발톱 및/또는 눈꺼풀에 대한, 본 발명에 따른 화장용 조성물의, 그 고유의 형태에서의, 또는 관리 제품 및/또는 세정 제품 및/또는 메이크업 제품 및/또는 메이크업-제거 제품에서의 용도에 관한 것이다.
관리 제품은 로션, 크림, 양모제, 헤어 컨디셔너, 자외선 차단제 등일 수 있다. 세정 제품은 얼굴 세정제, 손 세정제 등일 수 있다. 메이크업 제품은 파운데이션, 마스카라, 립스틱, 립글로스, 페이스 파우더, 아이섀도, 매니큐어 등일 수 있다. 메이크업-제거 제품은 메이크업-세정 제품 등일 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 유리하게는 항-노화 조성물, 특히 피부 노화의 외적 징후를, 특히 미용적으로 처치 및/또는 방지하기 위한 관리 조성물이다.
본 조성물은 더욱 구체적으로 성숙 피부를 관리하기 위한 조성물이다.
"...와 ... 사이" 및 "... 내지 ... 범위" 또는 "적어도..." 또는 "최소한..."라는 표현은 달리 명시되지 않는 한 한계를 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
본 발명은 실시예에 의해 더욱 구체적으로 기술되지만, 실시예는 본 발명의 범위를 제한하는 것으로 고려되어서는 안된다.
화합물은 이들의 화학명 또는 이들의 INCI 명칭으로서 나타낸다.
성분들의 양은 중량 백분율로서 표현된다.
실시예 1: 본 발명에 따른 화장용 조성물
다음 조성을 갖는 얼굴 관리 로션이 제조되었다:
Figure 112018061078678-pct00006
제조 방법:
(1) 에틸헥실 팔미테이트, 소듐 N-메틸스테아로일타우레이트, 폴리글리세릴-5 라우레이트 및 폴리글리세릴-2 라우레이트를 혼합하여 유상 A를 형성하였다;
(2) 유상 A를 약 70℃까지 가열하였다;
(3) 물 B를 유상 A로 교반하면서 첨가하여 수중유 마이크로에멀젼을 수득하였다;
(4) 폴리올(부틸렌 글리콜)을 혼합한 다음, 용액 C를 마이크로에멀젼에 첨가하였다;
(5) 상 D(페녹시에탄올 및 1,2-옥탄디올)를 첨가하였다.
조성물은 단일-상이고 투명하고, 40℃에서 3개월 동안 저장 후에도 안정하고 균질하게 유지된다.
이 조성물은 피부 노화의 징후를 약화시키기 위해 얼굴 피부에 규칙적으로 적용될 수 있다.
실시예 2: 본 발명에 따른 화장용 조성물
다음 조성을 갖는 얼굴 관리 로션이 제조되었다:
Figure 112018061078678-pct00007
제조 방법
(1) 이소프로필 미리스테이트, 폴리글리세릴-5 라우레이트 및 폴리글리세릴-2 카프레이트를 혼합하여 유상 A를 형성하였다;
(2) 유상 A를 약 70℃까지 가열하였다;
(3) 물 B를 유상 A로 교반하면서 첨가하여 수중유 마이크로에멀젼을 수득하였다;
(4) 폴리올(디프로필렌 글리콜)을 혼합한 다음, 용액 C를 마이크로에멀젼에 첨가하였다;
(5) 상 D(페녹시에탄올, 에탄올 및 1,2-옥탄디올)를 첨가하였다.
조성물은 단일-상이고 투명하고, 40℃에서 3개월 동안 저장 후에도 안정하고 균질하게 유지된다.
이 조성물은 피부 노화의 징후를 약화시키기 위해, 그리고 특히 얇은 피부를 예방 또는 처치하기 위해 얼굴 피부에 규칙적으로 적용될 수 있다.
실시예 3: 필라그린 발현 및 표피의 두께를 평가하는 것에 의한, 본 발명에 따른 조성물의 피부 노화의 징후에 대한 유익한 효과의 평가
본 발명에 따른 조성물의 성숙 피부에서의 피부 노화의 징후에 대한 유익한 효과를 Voorhees et al.(British Journal of dermatology, 1993, 129, 389-392)의 모델을 사용하여 평가하였다.
재료 및 방법:
팔뚝에 광-노화 피부를 나타내는 29인의 대상(10인의 남성/19인의 여성) (McKenzie 등급 점수>5)을 다음의 다양한 조성물의 패치를 12시간 동안 국소적 적용으로 처치하였다:
- 마이크로에멀젼 형태의 본 발명에 따른 조성물 2(실시예 2의 조성물)
- 0.1 중량%의 레티놀을 포함하는 통상의 에멀젼 형태의 조성물인, 본 발명 외의 비교예 3
- 통상의 에멀젼인 비교예 3과 동일한 조성이지만 레티놀 활성제가 없는 조성물인, 본 발명 외의 비교예 4
- 조성물이 없는 빈 패치.
30 마이크로리터의 처방들의 패치 하의 적용을 연속 12일 동안 실시하였으며, 패치는 4일 마다 교체하였다. 최종 패치의 제거 후(제13일), 직경 2 mm의 피부 생검을 적용 부위에서 실시하였다.
피부 샘플을 10% 포름알데히드를 함유하는 인산염 완충액에서 고정하고, 파라핀에 매립하고, 조직학적 분석을 위해 처리하였다. 절편의 일부를 5 마이크로미터로 절단하고, 슬라이드에 놓고 표준 절차에 따라 헤마톡실린-에오신으로 염색하였다.
슬라이드를 디지털로 촬영하고, 표피의 두께를 전용 소프트웨어로 필드 당 15 측정으로 자동 측정하는데, 각 슬라이드는 2개 필드를 갖는다.
슬라이드에 놓은 다른 파라핀 절편을 크실렌에서 파라핀을 제거하고, 재수화시켜 표준 절차에 따라 면역과산화효소에 의한 면역표지를 위해 준비한다.
항-필라그린 1차 항체와 배양한 후, 슬라이드를 세척하고 비오티닐화된 2차 항체와 배양하였다. 다음에 슬라이드를 세척하고 아비딘-비오틴-퍼옥시다제로 주위 온도에서 30분 동안 처리하였다. 다음에 슬라이드를 0.05% 3,39-디아미노벤지딘 및 0.03% H2O2로 표출시켰다.
슬라이드를 디지털로 촬영하고, 항체로 표지된 표피의 두께를 전용 소프트웨어로 필드 당 15 측정으로 자동 측정하는데, 각 슬라이드는 2개 필드를 갖는다.
이하의 결과는 실시된 모든 측정에서 평균 및 표준 편차를 계산하여 표현된다. 처치군 사이의 통계적 비교는 반복-측정 혼합 모델(ANOVA)을 사용하여 실시되었다. 비교는 p < 0.05에서 유의미한 것으로 고려된다.
각각 공지의 항-노화 활성제인 레티놀 0.1% 또는 레티놀 0%를 포함하는 비교예 3 및 4의 조성물은 에멀젼 형태의 조성물이지만, 본 발명에 따라 정의된 바와 같은 마이크로에멀젼 또는 나노에멀젼은 아니다.
이하의 표에 기술된 성분의 양에 대한 수치는 모두 조성물의 총 중량에 대한 출발 물질의 중량 백분율을 기반으로 한다.
Figure 112018061078678-pct00008
제조 방법:
레티놀의 분해를 피하기 위해 제조는 무-산소 분위기에서(질소 하에) 실시되어야 한다. 상 A 및 상 B를 80℃에서 가열한다. 분산제(Rayneri)를 사용하여 교반하면서 폴리머를 물에 뿌려 상 D의 예비-겔을 제조하고 수산화나트륨으로 중화시킨다. 분산제(Rayneri)를 사용하여 교반하면서, 겔이 균질할 때(온도 38℃) 상 D를 상 B에 첨가하고, 분산제(Rayneri)를 사용하여 교반하면서 상 A를 상 B+D에 1000 rpm의 속도로 3분 동안 첨가한 다음, 온도 < 30℃에서 레티놀(E)를 첨가한다.
이들 비교예 3 및 4의 처방은 주위 온도에서, 또는 40℃에서 저장시 3개월 동안 안정하다.
결과:
필라그린 발현의 조직학적 평가
Figure 112018061078678-pct00009
측정된 파라미터는 항체로 표지된 표피의 두께를 측정하는 것에 의한 필라그린 발현이다.
필라그린 발현은, 레티놀을 포함하지 않는(즉 항-노화 활성제를 포함하지 않는) 통상의 에멀젼 유형의 본 발명 외의(비교예 4) 조성물을 포함하는 패치의 적용과 비교하여, 그리고 조성물을 포함하지 않는 패치의 적용과 비교하여, 본 발명에 따른 마이크로에멀젼 유형의 조성물 2를 갖는 패치가 적용된 피부에서 유의미하게 더 높은 것(p < 0.05)이 주목되었다.
예상치 못하게, 본 발명에 따른 마이크로에멀젼 유형의 조성물 2를 갖는 패치가 적용된 피부에서 필라그린 발현은, 0.1%의 레티놀(알려진 항-노화 활성제)을 포함하는 본 발명 외의(비교예 3) 조성물을 포함하는 패치의 적용과 비교하여 유의미하게 상이하지 않은 것(p = 0.8)이 또한 주목되었는데, 즉 본 발명에 따른 마이크로에멀젼 형태의 조성물 2는 항-노화 활성제(레티놀)를 포함하는 통상의 에멀젼 유형의 조성물만큼 양호한 필라그린 발현을 허용한다.
표피의 두께의 조직학적 평가
Figure 112018061078678-pct00010
측정된 파라미터는 표피 두께이다.
표피의 두께는 조성물을 포함하지 않는 패치의 적용과 비교하여, 본 발명에 따른 마이크로에멀젼 유형의 조성물 2를 갖는 패치의 적용 후 유의미하게 더 높은 것(p < 0.05)이 주목되었다.
예상치 못하게, 본 발명에 따른 마이크로에멀젼 유형의 조성물 2를 갖는 패치가 적용된 피부에서 표피의 두께는, 0.1%의 레티놀(알려진 항-노화 활성제)을 포함하는 본 발명 외의(비교예 3) 조성물을 포함하는 패치의 적용과 비교하여 유의미하게 상이하지 않은 것(p = 0.25)이 또한 주목되었는데, 즉 본 발명에 따른 마이크로에멀젼 형태의 조성물 2는 항-노화 활성제(레티놀)를 포함하는 통상의 에멀젼 유형의 조성물과 유사한 표피 두께를 얻는 것을 가능하게 만든다.
따라서, 예상치 못하게, 마이크로에멀젼 또는 나노에멀젼 형태이고, 레티놀과 같은 항-노화 활성제를 포함하지 않는 본 발명에 따른 조성물은, 표피의 두께 저하를 예방 또는 감소시키는 데 있어서, 0.1%의 레티놀을 포함하는 통상의 에멀젼 유형의 조성물만큼 유의미하게 효과적이고, 따라서 피부 노화의 징후를 예방 및 처치하는 데 효과적이다.
실시예 4: 피부 노화의 징후, 예를 들어 주름 및 피부의 견고성 또는 긴장성에 대한 본 발명에 따른 조성물의 유익한 효과의 평가
성숙 또는 매우 성숙한 피부에서의 피부 노화의 징후에 대한 본 발명에 따른 조성물의 유익한 효과를 임상 평가 및 계기 측정에 의해 평가하였다.
재료 및 방법:
노화의 임상 징후를 나타내는 40세 내지 65세의 80인의 여성을 다음의 연구 중인 제품으로 얼굴에 6개월 동안 매일 처치하였다:
- 마이크로에멀젼 형태의 본 발명에 따른 조성물 1(실시예 1의 조성물).
80인의 대상은 임상 및 계기 평가를 실시하기 위해 처치 7일, 14일, 28일, 56일, 84일 및 168일 후 연구 센터로 복귀하였다.
평가된 피부 노화의 징후 중 하나는 특히 눈의 바깥 구석에 위치하는 주름인 눈꼬리 잔주름이다.
결과
각각의 평가 방문에서는, 훈련된 전문가가 1 내지 6 단계의 사진 등급에 따라 조성물 1로 처치된 대상의 주름의 중증도 점수를 매긴다.
결과는 평가된 모든 대상의 점수의 평균을 계산하여 표현된다. 처치군 사이의 통계적 비교는 반복-측정 혼합 모델(ANOVA)을 사용하여 실시되었다. 비교는 p < 0.05에서 유의미한 것으로 고려된다.
눈꼬리 잔주름: 연구 제1일과 비교한 임상 점수의 변동
Figure 112018061078678-pct00011
본 발명에 따른 조성물 1을 얼굴 피부에 적용시, 눈꼬리 잔주름의 점수에서의 개선은 초기 상태와 비교하여 처치 14일 만큼 일찍 유의미하고(p < 0.001), 이것은 6개월에 처치의 종결까지임이 주목되었다.
피부에 적용된 본 발명에 따른 조성물 1은 피부 주름, 그리고 특히 얼굴 피부의 눈꼬리 잔주름을 감소시키는 것을 가능하게 한다.
얼굴 피부 긴장성의 계기 측정은 피부의 점탄성 측정 전용 장치인 큐토미터(cutometer, Courage and Khazaka, Germany)를 사용하여 또한 실시되었다. 탐침을 대상의 뺨에서 피부와 접촉하도록 놓고 즉각적으로 긴장성 측정을 실시한다. 다음에 R5 긴장성 값을 데이터 분석에 사용한다.
결과는 평가된 모든 대상의 R5 값의 평균을 계산하여 표현된다. 처치군 사이의 통계적 비교는 반복-측정 혼합 모델(ANOVA)을 사용하여 실시되었다. 비교는 p < 0.05에서 유의미한 것으로 고려된다.
긴장성: 연구 제1일과 비교한 R5 파라미터의 변동
Figure 112018061078678-pct00012
본 발명에 따른 조성물 1을 얼굴 피부에 적용시, 측정된 긴장성 값에서의 개선은 초기 상태와 비교하여 처치 56일 만큼 일찍 유의미하고(p < 0.001), 이것은 6개월에 처치의 종결까지임이 주목되었다.
피부에 적용된 본 발명에 따른 조성물 1은 피부의 점탄성 특성, 그리고 특히 피부, 특히 얼굴 피부의 긴장성을 개선하는 것을 가능하게 한다.
견고성
피부에 적용된 본 발명에 따른 조성물 1은 피부의 견고성을 개선하는 것을 가능하게 하고, 그리고 특히 피부의 견고성의 개선에 대한 이의 효능은 피부에 적용시, 통상의 에멀젼인 실시예 4의 조성물(본 발명 외)과 비교하여 유의미하게 더 양호하다.

Claims (20)

  1. a) 12개 내지 20개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 또는 알케닐 사슬을 포함하는 적어도 하나의 산 및 3개 내지 6개의 글리세롤 단위로부터 형성되는 폴리글리세롤의 지방산 에스테르로부터 선택되는 제1 폴리글리세롤의 지방산 에스테르;
    b) 6개 내지 18개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 또는 알케닐 사슬을 포함하는 적어도 하나의 산 및 1개 내지 3개의 글리세롤 단위로부터 형성되는 (폴리)글리세롤의 지방산 에스테르로부터 선택되는 제2 (폴리)글리세롤의 지방산 에스테르;
    c) 조성물의 총 중량에 대하여 15 중량% 이상의 총 함량의 적어도 하나의 폴리올;
    d) 적어도 하나의 오일;
    e) 물; 및
    f) 적어도 하나의 화학식 (II)의 음이온 계면활성제를 포함하는, 나노에멀젼 또는 마이크로에멀젼 형태의 화장용 조성물:
    [화학식 II]
    Figure 112019126547166-pct00013

    (여기에서:
    R1은 7개 내지 17개의 탄소 원자를 함유하는 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 알킬 사슬이고,
    R2는 H 또는 메틸이고,
    R3는 H, COO-M+, CH2COO-M+ 또는 COOH이고,
    n은 0 내지 2이고,
    X는 COO- 또는 SO3 -이고, 그리고
    M은 독립적으로 H, 나트륨, 칼륨 또는 소르비탄을 나타냄).
  2. 제1항에 있어서, 제1 폴리글리세롤의 지방산 에스테르 a)는 4개 내지 6개의 글리세롤 단위를 포함하는 폴리글리세릴 모노라우레이트, 4개 내지 6개의 글리세롤 단위를 포함하는 폴리글리세릴 모노올리에이트, 4개 내지 6개의 글리세롤 단위를 포함하는 폴리글리세릴 모노(이소)스테아레이트, 4개 내지 6개의 글리세롤 단위를 포함하는 폴리글리세릴 모노라우레이트, 4개 내지 6개의 글리세롤 단위를 포함하는 폴리글리세릴 디올리에이트, 4개 내지 6개의 글리세롤 단위를 포함하는 폴리글리세릴 모노미리스테이트, 및 이의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화장용 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 제2 (폴리)글리세롤의 지방산 에스테르 b)는 1개 내지 3개의 글리세롤 단위를 포함하는 (폴리)글리세릴 모노라우레이트, 1개 내지 3개의 글리세롤 단위를 포함하는 (폴리)글리세릴 모노카프레이트, 1개 내지 3개의 글리세롤 단위를 포함하는 (폴리)글리세릴 모노카프릴레이트, 1개 내지 3개의 글리세롤 단위를 포함하는 (폴리)글리세릴 모노스테아레이트, 및 이의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화장용 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 제1 폴리글리세롤의 지방산 에스테르 a)는 10 내지 13의 HLB 값을 갖는 것, 제2 (폴리)글리세롤의 지방산 에스테르 b)는 8 내지 10의 HLB 값을 갖는 것, 또는 제1 폴리글리세롤의 지방산 에스테르 a)는 10 내지 13의 HLB 값을 갖고 제2 (폴리)글리세롤의 지방산 에스테르 b)는 8 내지 10의 HLB 값을 갖는 것을 특징으로 하는 화장용 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 제1 폴리글리세롤의 지방산 에스테르 a)는 4개 내지 6개의 글리세롤 단위를 포함하는 폴리글리세릴 모노라우레이트, 또는 PG-5 라우레이트이고, 제2 (폴리)글리세롤의 지방산 에스테르 b)는 1개 내지 3개의 글리세롤 단위를 포함하는 (폴리)글리세릴 모노라우레이트 및 1개 내지 3개의 글리세롤 단위를 포함하는 (폴리)글리세릴 모노카프레이트로부터 선택되거나, PG-2 라우레이트 및 PG-2 카프레이트로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화장용 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 적어도 하나의 화학식 (III)의 음이온 계면활성제, 또는 소듐 N-메틸스테아로일타우레이트를 포함하는 것을 특징으로 하는 화장용 조성물:
    [화학식 III]
    Figure 112019126547166-pct00016

    (여기에서:
    R1은 7개 내지 17개의 탄소 원자, 또는 9개 내지 13개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 알킬 사슬이고,
    R2는 H 또는 메틸이고,
    그리고 M은 H, 나트륨 또는 칼륨임).
  7. 제1항에 있어서, 존재하는 (폴리)글리세롤의 지방산 에스테르 (a) 및 (b)의 총량은 조성물의 총 중량에 대하여 0.5 중량% 내지 40 중량%, 또는 2 중량% 내지 20 중량%, 또는 4 중량% 내지 15 중량% 범위인 화장용 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 폴리올 (c)는 글리세롤, 디글리세롤, 폴리글리세롤, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 펜틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 1,5-펜탄디올, 폴리에틸렌 글리콜, 및 당 또는 소르비톨, 및 이의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화장용 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 상기 폴리올(들)은 조성물의 총 중량에 대하여 15 중량% 내지 60 중량% 범위, 또는 20 중량% 내지 40 중량% 범위, 또는 20 중량% 내지 30 중량% 범위의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 화장용 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 상기 오일(들) (d)는 식물 기원의 오일, 광유, 합성 오일, 실리콘 오일 및 탄화수소-기반 오일로 구성되는 군으로부터, 또는 600 g/mol 미만의 분자량을 갖는 오일로부터 선택되거나, 에틸헥실 팔미테이트, 이소프로필 미리스테이트, 또는 에틸헥실 팔미테이트 및 이소프로필 미리스테이트인 것을 특징으로 하는 화장용 조성물.
  11. 제1항에 있어서, [폴리글리세롤의 지방산 에스테르(들) (a)의 총량] 대 [(폴리)글리세롤의 지방산 에스테르(들) (b)의 총량]의 중량비는 0.2 내지 10, 또는 0.5 내지 5, 또는 1 내지 2 범위인 것을 특징으로 하는 화장용 조성물.
  12. 제1항에 있어서, 오일(들) (d)는 조성물의 총 중량에 대하여 0.50 중량% 내지 50 중량%, 또는 1 중량% 내지 15 중량%, 또는 2 중량% 내지 6 중량%의 양으로 존재하는 화장용 조성물.
  13. 제1항에 있어서, [(폴리)글리세롤의 지방산 에스테르 (a) 및 (b)의 총량] 대 [오일(들) (d)]의 중량비는 0.50 내지 10, 또는 1 내지 5 범위인 화장용 조성물.
  14. 제1항에 있어서, 화학식 (II), 또는 화학식 (III)의 음이온 계면활성제(들)는 조성물의 총 중량에 대하여 0.01 중량% 내지 2 중량%, 또는 0.05 중량% 내지 1 중량%, 또는 0.08 중량% 내지 0.5 중량%의 총량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 화장용 조성물.
  15. 제1항에 있어서, 조성물은 수중유(O/W) 에멀젼의 형태이고, 오일 (d)는 300 nm 이하, 또는 10 nm 내지 150 nm의 수-평균 입자 크기를 갖는 액적의 형태인 것을 특징으로 하는 화장용 조성물.
  16. 삭제
  17. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 피부 노화의 징후, 또는 주름진 피부, 점탄성 또는 생체역학적 특성의 손상을 나타내는 피부, 조직의 결합에서의 손상을 나타내는 피부, 얇은 피부, 및 표면 외관의 손상을 나타내는 피부로부터 선택되는 피부에서의 징후를 예방, 감소, 또는 예방 및 감소시키기 위해 사용되는 것을 특징으로 하는 화장용 조성물.
  18. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 케라틴 물질, 또는 피부에 적용하는 것을 포함하는, 케라틴 물질을 처치하기 위한 미용 방법.
  19. 제18항에 있어서, 상기 조성물을 케라틴 물질, 또는 피부, 또는 성숙한, 주름진, 또는 성숙하고 주름진 피부에 적용하는 것을 특징으로 하는, 케라틴 물질 또는 피부의 노화의 징후를 감소, 예방, 또는 감소 및 예방하기 위한, 케라틴 물질을 처치하기 위한 미용 방법.
  20. 제19항에 있어서, 각질형성세포 재생을 촉진하기 위한 것, 그리고 표피가 얇아지는 것, 표면 주름, 피부의 장벽 기능, 신축성, 긴장성, 견고성, 유연성 및 탄력성 특성의 손상으로부터 선택되는 징후를 감소 또는 예방하려고 하는 것을 특징으로 하는, 케라틴 물질을 처치하기 위한 미용 방법.
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