CN108409593A

CN108409593A - 2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的合成工艺

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Publication number: CN108409593A
Application number: CN201711472007.3A
Authority: CN
Inventors: 田学芳
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 2017-12-29
Filing date: 2017-12-29
Publication date: 2018-08-17

Abstract

本发明属于精细化工领域并公开了一种2‑氨基‑4‑乙酰氨基苯甲醚的合成工艺；包括步骤一：加0.25mol 2,4‑二硝基氯化苯和100ml甲醇，升温至35~45℃，先快后慢加20%质量分数的氢氧化钠溶液，升温到55~65℃后过滤，滤饼用水稀释，减压干燥，得2,4‑硝基苯甲醚；步骤二：配200ml浓度20%的二硫化钠溶液，加入0.25mol的2,4‑二硝基苯甲醚，升温到回流温度后冷却到80℃，静置，滤饼用冷水洗涤，减压干燥、得2，4‑二氨基苯基醚；步骤三：加入0.25mol 2,4‑二氨基苯甲醚、50ml醋酸以及0.1mol催化剂，冰浴，加0.25mol醋酐，加入125ml冰水、过滤，滤饼用二亚硫酸钠的溶液洗涤，减压干燥，得2‑氨基‑4‑乙酰氨基苯甲醚。本发明旨在提供一种2‑氨基‑4‑乙酰氨基苯甲醚回收率高、工艺简单、成本低廉的合成方法。

Description

2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的合成工艺

技术领域

本发明涉及精细化工技术领域，更具体地说，尤其涉及一种2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的合成工艺。

背景技术

2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚，其英文名称为4-Acetamino-2-aminoanisol，分子式为C₉H₁₂N₂O₂其分子量为180.21，化学分子结构式为：

2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚为白色固体结晶，熔点为116℃～118℃，是合成偶氮染料的重要中间体，主要用于和车镜分散深蓝HGL，亦可合成其他偶氮染料等。偶氮染料是七大类染料中的一类，然而目前偶氮染料中90％的偶合组分用苯胺、2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚和间乙酰氨基苯胺为原料，其中2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚占50％以上，2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚做为偶合组分的分散染料，品质稳定，发射强度高，染料应用性能优越，其需求量十分巨大。目前，生产 2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚产品的工艺是由对氨基苯甲醚为原料，经过酰化、硝化反应生成4-甲氧基-2-硝基乙酰苯，4-甲氧基-2-硝基乙酰苯采用铁粉还原方法生产，其酰化反应、硝化反应、还原反应的化学反应式分别为：

酰化反应：

硝化反应：

还原反应：

传统的生产工艺主要存在下列缺点：经上述酰化、硝化、还原三步反应总收率仅较低，而且原料对氨基苯甲醚的生产采用传统的硝化工艺、硫化碱还原和铁粉还原，不仅成本高，而且都会产生大量难以处理的化工三废，尤其是还原工艺还不够成熟、严重影响染料的质量。因此，针对2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的生产的技术问题，所以如何提供一种回收率高，污染较小、产品质量好的合成工艺是本领域技术人员需要考虑的技术问题。

发明内容

(一)解决的技术问题

针对现有技术的不足，本发明提供了一种2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的合成工艺，解决了上述提到的对氨基苯甲醚为原料，经过酰化、硝化反应生成4-甲氧基-2-硝基乙酰苯，4-甲氧基-2-硝基乙酰苯采用铁粉还原方法生产，经酰化、硝化、还原三步反应总收率仅较低，而且原料对氨基苯甲醚的生产采用传统的硝化工艺、硫化碱还原和铁粉还原，不仅成本高，而且都会产生大量难以处理的化工三废，尤其是还原工艺还不够成熟、严重影响染料的质量的问题。

(二)技术方案

为实现以上目的，本发明通过以下技术方案予以实现：

一种2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的合成工艺，其合成工艺包含以下步骤：

步骤一：在容器中加入0.25mol 2,4-二硝基氯化苯和100ml甲醇，进行搅拌、升温至35～45℃后，在50～70分钟内按照60～80ml/h速率滴加10％～40％质量分数的氢氧化钠水溶液，接着在50～70分钟内按照20～40ml/h速率滴加10％～40％质量分数的氢氧化钠水溶液，加完后，升温到55～65℃，保温4小时，直到反应液的pH值不变，反应完毕、冷却、过滤，得到母液，将母液用盐酸水溶液中和至pH＝7，然后进行精馏，滤饼用水稀释至中性，减压干燥，得2,4-硝基苯甲醚；

步骤二：配制200ml浓度为10％～40％的二硫化钠水溶液加入至容器中，容器配备有回流装置，然后升温到90～100℃；在1～2小时内加入0.25mol的2,4- 二硝基苯甲醚，然后升温到回流温度，回流反应4～5小时侯停止反应，冷却到 80℃左右，静止30分钟；分去废水，加50ml水洗涤冷却、过滤、滤饼再用冷水洗涤两次，减压干燥、得2，4-二氨基苯基醚；

步骤三：在容器中加入0.25mol 2,4-二氨基苯甲醚、50ml醋酸以及0.1mol 催化剂，进行搅拌，用冰浴冷却到0～5℃，在2小时内滴加0.25mol醋酐，滴加完毕，继续保温30分钟，然后加入125ml冰水、搅拌15分钟，过滤，滤饼用含连二亚硫酸钠的冰水溶液洗涤一次，减压干燥，得2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚。

优选的，所述的氢氧化钠溶水溶液较优的质量分数为20％；当氢氧化钠溶水溶液的质量分数为20％时，使得2,4-硝基苯甲醚的转化率和回收率均达到最佳效果，提高了原料的使用效率。

优选的，所述的母液经精馏以后所得到的甲醇回收，通过本合成工艺，使用的甲醇经精馏可以重复利用，既减少了化工三废，又节约了生产物料的消耗；

优选的，所述的二硫化钠水溶液的质量分数为20％时，使得2,4-二硝基氯化苯的还原达到最佳的回收效率，提高了原料的使用效率。

优选的，所述的步骤三中催化剂为三乙胺，运用三乙胺做催化剂加快二氨基苯甲醚和醋酸的反应速度、同时降低了反应条件，减少了成本。

优选的，所述的水均为蒸馏水，使用蒸馏水避免引入杂质印象合成中的一系列化学反应，提高了产品的纯度，进一步提高了产品质量。

(三)有益效果

本发明提供了一种2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的合成工艺，具备以下有益效果：

1、该合成工艺，不需要复杂的生产设备和合成条件，同时各路反应条件简单，减少了生产设备的复杂程度，同时使用的甲醇可以重复利用，各方面都降低了合成成本。

2、该合成工艺，通过2,4-二硝基氯化苯、甲醇、氢氧化钠的化学反应得到 2,4-硝基苯甲醚；再利用2,4-硝基苯甲醚与二硫化钠水溶液回流反应得到2，4- 二氨基苯基醚；然后利用2，4-二氨基苯基醚与醋酸在催化剂条件下反应得到2- 氨基-4-乙酰氨基苯甲醚；其中间反应时间短，合成工艺效率高。

3、该合成工艺，通过甲醇和氢氧化钠溶水溶液的合理配比，使得2,4-硝基苯甲醚的转化率和回收率均达到最佳效果，提高了原料的使用效率。

4、该合成工艺，通过二硫化钠水溶液的定量使用，使得2,4-二硝基氯化苯的还原达到最佳的回收效率，提高了原料的使用效率。

5、该合成工艺，使用三乙胺作为2,4-二氨基苯甲醚和醋酸反应的催化剂，加快了反应的速度，降低了反应的条件，同时提高了产品的回收率。

6、运用该合成工艺，可以大大提高产品的回收率，同时能降低化工三废的产生量，也能提高产品的质量。

具体实施方式

下面将结合本发明实施例对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

本发明实施例提供一种2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的合成工艺，其合成工艺包含以下步骤：

步骤一：在容器中加入0.25mol 2,4-二硝基氯化苯和100ml甲醇，进行搅拌、升温至35～45℃后，在50～70分钟内按照60～80ml/h速率滴加20％质量分数的氢氧化钠水溶液，接着在50～70分钟内按照20～40ml/h速率滴加20％质量分数的氢氧化钠水溶液，加完后，升温到55～65℃，保温4小时，直到反应液的pH值不变，反应完毕、冷却、过滤，得到母液，将母液用盐酸水溶液中和至pH＝7，然后进行精馏，经精馏以后所得到的甲醇进行回收重复利用，滤饼用水稀释至中性，减压干燥，得2,4-硝基苯甲醚；

步骤二：配制200ml浓度为20％的二硫化钠水溶液加入至容器中，容器配备有回流装置，然后升温到90～100℃；在1～2小时内加入0.25mol的2,4-二硝基苯甲醚，然后升温到回流温度，回流反应4～5小时侯停止反应，冷却到80℃ 左右，静止30分钟；分去废水，加50ml水洗涤冷却、过滤、滤饼再用冷水洗涤两次，减压干燥、得2，4-二氨基苯基醚；

上述使用到的水均为蒸馏水。

综上所述，该合成工艺，不需要复杂的生产设备和合成条件，同时各路反应条件简单，减少了生产设备的复杂程度，同时使用的甲醇可以重复利用，各方面都降低了合成成本；该合成工艺，通过2,4-二硝基氯化苯、甲醇、氢氧化钠的化学反应得到2,4-硝基苯甲醚；再利用2,4-硝基苯甲醚与二硫化钠水溶液回流反应得到2，4-二氨基苯基醚；然后利用2，4-二氨基苯基醚与醋酸在催化剂条件下反应得到2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚；其中间反应时间短，合成工艺效率高。

见表1所示，该合成工艺，通过甲醇和氢氧化钠溶水溶液的合理配比，使得2,4-硝基苯甲醚的转化率和回收率均达到最佳效果，提高了原料的使用效率。

表1 2,4-硝基苯甲醚的合成

见表2所示，该合成工艺，通过二硫化钠水溶液的定量使用，使得2,4-二硝基氯化苯的还原达到最佳的回收效率，提高了原料的使用效率。

表2 2,4-二硝基氯化苯的还原

见表3所示，该合成工艺，使用三乙胺作为2,4-二氨基苯甲醚和醋酸反应的催化剂，加快了反应的速度，降低了反应的条件，同时提高了产品的回收率。

表3 2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的合成

运用该合成工艺，可以大大提高产品的回收率，同时能降低化工三废的产生量，也能提高产品的质量。

需要说明的是，在本文中，诸如第一和第二等之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来，而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。而且，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。

尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。

Claims

1.一种2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的合成工艺，其特征在于，其合成工艺包含以下步骤：

步骤一：在容器中加入0.25mol 2,4-二硝基氯化苯和100ml甲醇，进行搅拌、升温至35～45℃后，在50～70分钟内按照60～80ml/h速率滴加10％～40％质量分数的氢氧化钠水溶液，接着在50～70分钟内按照20～40ml/h速率滴加10％～40％质量分数的氢氧化钠水溶液，加完后，升温到55～65℃，保温4小时，直到反应液的pH值不变，反应完毕、冷却、过滤，得到母液，将母液用盐酸水溶液中和至pH＝7，然后进行精馏，滤饼用水稀释至中性，减压干燥，得2,4-硝基苯甲醚。

2.如权利要求1所属的一种2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的合成工艺，其特征在于，其合成工艺还包含以下步骤：步骤二：配制200ml浓度为10％～40％的二硫化钠水溶液加入至容器中，容器配备有回流装置，然后升温到90～100℃；在1～2小时内加入0.25mol的2,4-二硝基苯甲醚，然后升温到回流温度，回流反应4～5小时侯停止反应，冷却到80℃左右，静止30分钟；分去废水，加50ml水洗涤冷却、过滤、滤饼再用冷水洗涤两次，减压干燥、得2，4-二氨基苯基醚。

3.如权利要求1所属的一种2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的合成工艺，其特征在于，其合成工艺还包含以下步骤：步骤三：在容器中加入0.25mol 2,4-二氨基苯甲醚、50ml醋酸以及0.1mol催化剂，进行搅拌，用冰浴冷却到0～5℃，在2小时内滴加0.25mol醋酐，滴加完毕，继续保温30分钟，然后加入125ml冰水、搅拌15分钟，过滤，滤饼用含连二亚硫酸钠的冰水溶液洗涤一次，减压干燥，得2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚。

4.根据权利要求1所述的2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的合成工艺，其特征在于，所述的氢氧化钠溶水溶液较优的质量分数为20％。

5.根据权利要求1所述的2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的合成工艺，其特征在于，所述的母液经精馏以后所得到的甲醇回收。

6.根据权利要求1所述的2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的合成工艺，其特征在于，所述的二硫化钠水溶液较优的质量分数为20％。

7.根据权利要求1所述的2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的合成工艺，其特征在于，所述的步骤三中催化剂为三乙胺。

8.根据权利要求1所述的2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的合成工艺，其特征在于，所述的水均为蒸馏水。