CN109970581A - 2-氨基-4-硝基苯酚的生产工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种2‑氨基‑4‑硝基苯酚的生产工艺,包括以下步骤:a)二硝基氯苯水解,b)2,4‑二硝基苯酚钠还原,c)制备2‑氨基‑4‑硝基苯酚。本发明采用含量为35~40wt%的液体硫氢化钠作为还原剂,一方面能够提高2,4‑二硝基苯酚钠的还原效果,进而提高2,4‑二硝基苯酚的收率和纯度,另一方面其相比于硫磺、硫化碱等多硫化钠更安全,成本更低,且易于存储,提高生产安全性。另外,采用本发明的工艺制得的2‑氨基‑4‑硝基苯酚的收率和纯度均得到明显提升,适于工业化生产。

Description

2-氨基-4-硝基苯酚的生产工艺
技术领域
本发明涉及2-氨基-4-硝基苯酚领域,尤其是一种2-氨基-4-硝基苯酚的生产工艺。
背景技术
2-氨基-4-硝基苯酚是一种用途非常广泛的中间体,既可用于医药合成上,又可用于燃料及有机颜料的生产上。我国每年使用2-氨基-4-硝基苯酚的量为5000t左右。
目前,工业上生产2-氨基-4-硝基苯酚的方法是:以2,4-二硝基氯苯为原料,硫磺、硫化碱等多硫化钠为还原剂,制得产品,产品的收率约为180~190左右。但是硫磺、硫化碱等多硫化钠为易燃物品,具有强腐蚀性、刺激性,可致人体灼伤,而且原材料储存时也非常危险。
发明内容
本发明的目的是提供一种2-氨基-4-硝基苯酚的生产工艺,2-氨基-4-硝基苯酚的收率和纯度均得到明显提升,且安全性高。
一种2-氨基-4-硝基苯酚的生产工艺,包括以下步骤:
a)二硝基氯苯水解
在水解釜内加入液态的2,4-二硝基氯苯,升温至60-90℃,再向水解釜内滴入氢氧化钠溶液,生成2,4-二硝基苯酚钠;
b)2,4-二硝基苯酚钠还原
将步骤a)得到的2,4-二硝基苯酚钠料液转移至还原釜,加入含量为35-40wt%的液体硫氢化钠,搅拌0.5h,转到结晶釜降温结晶,然后经离心机分离,即得2-氨基-4-硝基苯酚钠;
c)制备2-氨基-4-硝基苯酚
向步骤b)得到的2-氨基-4-硝基苯酚钠转移至加热釜,加入水使其溶解,升温至40~50℃后,加入pH调节剂,将溶液的pH值调节至6.5~7,转到结晶釜降温结晶,然后经分离、干燥,即得2-氨基-4-硝基苯酚。
优选地,步骤a)中氢氧化溶液的滴加速度为6.5~6.8L/min。
优选地,所述氢氧化钠溶液的浓度为30~35wt%。
优选地,步骤a)中反应终点为溶液的pH值为7~7.5。
优选地,步骤b)中降温至28℃以下结晶。
优选地,步骤c)中,所述pH调节剂为盐酸、磷酸、硫酸或磺酸。
本发明提供了一种2-氨基-4-硝基苯酚的生产工艺,采用含量为35~40wt%的液体硫氢化钠作为还原剂,一方面能够提高2,4-二硝基苯酚钠的还原效果,进而提高2,4-二硝基苯酚的收率和纯度,另一方面其相比于硫磺、硫化碱等多硫化钠更安全,成本更低,且易于存储,提高生产安全性。另外,采用本发明的工艺制得的2-氨基-4-硝基苯酚的收率和纯度均得到明显提升,适于工业化生产。
附图说明
图1为本发明2-氨基-4-硝基苯酚的生产工艺流程图。
具体实施方式
结合图1,本发明提出的一种2-氨基-4-硝基苯酚的生产工艺,包括以下步骤:
a)二硝基氯苯水解
在水解釜内加入液态的2,4-二硝基氯苯,升温至60-90℃,再向水解釜内滴入氢氧化钠溶液,生成2,4-二硝基苯酚钠;
b)2,4-二硝基苯酚钠还原
将步骤a)得到的2,4-二硝基苯酚钠料液转移至还原釜,加入含量为35-40wt%的液体硫氢化钠,搅拌0.5h,转到结晶釜降温结晶,然后经离心机分离,即得2-氨基-4-硝基苯酚钠;
c)制备2-氨基-4-硝基苯酚
向步骤b)得到的2-氨基-4-硝基苯酚钠转移至加热釜,加入水使其溶解,升温至40~50℃后,加入pH调节剂,将溶液的pH值调节至6.5~7,转到结晶釜降温结晶,然后经分离、干燥,即得2-氨基-4-硝基苯酚。
本发明采用含量为35~40wt%的液体硫氢化钠作为还原剂,一方面能够提高2,4-二硝基苯酚钠的还原效果,进而提高2,4-二硝基苯酚的收率和纯度,另一方面其相比于硫磺、硫化碱等多硫化钠更安全,成本更低,且易于存储,提高生产安全性。另外,采用本发明的工艺制得的2-氨基-4-硝基苯酚的收率和纯度均得到明显提升,适于工业化生产。
在本发明中,步骤a)2,4-二硝基氯苯与氢氧化钠溶液发生水解反应,化学反应如下:
在本发明的实施例中,为了提高2-氨基-4-硝基苯酚的收率和纯度,氢氧化钠的滴加速度控制在6.5~6.8L/min,从而能够有效控制水解釜内的温度。
需要说明的是,本发明通过将氢氧化钠的滴加速度控制在6.5~6.8L/min,使得水解釜内的温度始终不超过100℃,从而利于2,4-二硝基苯酚钠的生成,提高2-氨基-4-硝基苯酚的收率和纯度。
在本发明的实施例中,氢氧化钠溶液的浓度为30~35wt%。
需要说明的是,氢氧化钠溶液滴加完毕后,控制水解反应温度在60-90℃之间,直至pH值为7~7.5,即水解反应完全。
在本发明中,将步骤a)得到的2,4-二硝基苯酚钠料液转移至还原釜,加入含量为35-40wt%的液体硫氢化钠,搅拌0.5h,转到结晶釜降温结晶,然后经离心机分离,即得2-氨基-4-硝基苯酚钠。该步骤中硫氢化钠不仅会与2,4-二硝基苯酚钠发生还原反应,生成2-氨基-4-硝基苯酚钠和硫代硫酸钠,还会与步骤a)中过量的氢氧化钠反应生成硫化钠和水。
在本发明的实施例中,降温至28℃以下结晶,通过将温度降至到28℃,从而。
需要说明的是,为了保证2,4-二硝基苯酚钠完全反应,加入过量的液体硫氢化钠,过滤5~10wt%。
硫氢化钠相比于硫磺、硫化碱等多硫化钠,2-氨基-4-硝基苯酚的制备成本减少了4000元/t。
在本发明的实施例中,向步骤b)得到的2-氨基-4-硝基苯酚钠转移至加热釜,加入水使其溶解,升温至40~50℃后,加入pH调节剂,将溶液的pH值调节至6.5~7,转到结晶釜降温结晶,然后经分离、干燥,即得2-氨基-4-硝基苯酚。上述,由于采用硫氢化钠制得2-氨基-4-硝基苯酚钠,因此2-氨基-4-硝基苯酚钠呈碱性,通过向2-氨基-4-硝基苯酚钠中加入pH调节剂,进而生成2-氨基-4-硝基苯酚。在优选的实施例中,pH调节剂为盐酸、磷酸、硫酸或磺酸。
需要说明的是,上述pH调节剂的浓度为
为了进一步说明本发明,下面结合实施例对本发明提供的一种2-氨基-4-硝基苯酚的生产工艺进行详细地描述,但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
a)二硝基氯苯水解
在水解釜内加入液态的2,4-二硝基氯苯,升温至60℃,再向水解釜内滴入氢氧化钠溶液,滴加完成后,控制水解反应温度为60℃,生成2,4-二硝基苯酚钠,直至溶液的pH值为7,反应终止;氢氧化钠溶液的浓度为30wt%,滴加速度为6.5L/min;
b)2,4-二硝基苯酚钠还原
将步骤a)得到的2,4-二硝基苯酚钠料液转移至还原釜,加入过量10wt%的硫氢化钠,搅拌0.5h,转到结晶釜降温至28℃以下结晶,然后经离心机分离,即得2-氨基-4-硝基苯酚钠;
c)制备2-氨基-4-硝基苯酚
向步骤b)得到的2-氨基-4-硝基苯酚钠转移至加热釜,加入水使其溶解,升温至40℃后,加入盐酸,将溶液的pH值调节至6.5,转到结晶釜降温至28℃以下结晶,然后经分离、干燥,即得2-氨基-4-硝基苯酚。
实施例2
a)二硝基氯苯水解
在水解釜内加入液态的2,4-二硝基氯苯,升温至90℃,再向水解釜内滴入氢氧化钠溶液,滴加完成后,控制水解反应温度为90℃,生成2,4-二硝基苯酚钠,直至溶液的pH值为7.5,反应终止;氢氧化钠溶液的浓度为35wt%,滴加速度为6.8L/min;
b)2,4-二硝基苯酚钠还原
将步骤a)得到的2,4-二硝基苯酚钠料液转移至还原釜,加入过量5wt%的硫氢化钠,搅拌0.5h,转到结晶釜降温至28℃以下结晶,然后经离心机分离,即得2-氨基-4-硝基苯酚;
c)制备2-氨基-4-硝基苯酚
向步骤b)得到的2-氨基-4-硝基苯酚钠转移至加热釜,加入水使其溶解,升温至50℃后,加入磷酸,将溶液的pH值调节至7,转到结晶釜降温至28℃以下结晶,然后经分离、干燥,即得2-氨基-4-硝基苯酚。
实施例3
a)二硝基氯苯水解
在水解釜内加入液态的2,4-二硝基氯苯,升温至70℃,再向水解釜内滴入氢氧化钠溶液,滴加完成后,控制水解反应温度为80℃,生成2,4-二硝基苯酚钠,直至溶液的pH值为7.3,反应终止;氢氧化钠溶液的浓度为33wt%,滴加速度为6.7L/min;
b)2,4-二硝基苯酚钠还原
将步骤a)得到的2,4-二硝基苯酚钠料液转移至还原釜,加入过量7wt%的硫氢化钠,搅拌0.5h,转到结晶釜降温至28℃以下结晶,然后经离心机分离,即得2-氨基-4-硝基苯酚;
c)制备2-氨基-4-硝基苯酚
向步骤b)得到的2-氨基-4-硝基苯酚钠转移至加热釜,加入水使其溶解,升温至45℃后,加入硫酸,将溶液的pH值调节至6.8,转到结晶釜降温至28℃以下结晶,然后经分离、干燥,即得2-氨基-4-硝基苯酚。
实施例4
a)二硝基氯苯水解
在水解釜内加入液态的2,4-二硝基氯苯,升温至80℃,再向水解釜内滴入氢氧化钠溶液,滴加完成后,控制水解反应温度为80℃,生成2,4-二硝基苯酚钠,直至溶液的pH值为7,反应终止;氢氧化钠溶液的浓度为32wt%,滴加速度为6.6L/min;
b)2,4-二硝基苯酚钠还原
将步骤a)得到的2,4-二硝基苯酚钠料液转移至还原釜,加入过量8wt%的硫氢化钠,搅拌0.5h,转到结晶釜降温至28℃以下结晶,然后经离心机分离,即得2-氨基-4-硝基苯酚;
c)制备2-氨基-4-硝基苯酚
向步骤b)得到的2-氨基-4-硝基苯酚钠转移至加热釜,加入水使其溶解,升温至45℃后,加入硫酸,将溶液的pH值调节至7,转到结晶釜降温至28℃以下结晶,然后经分离、干燥,即得2-氨基-4-硝基苯酚。
对比例1
a)二硝基氯苯水解
在水解釜内加入液态的2,4-二硝基氯苯,升温至80℃,再向水解釜内滴入氢氧化钠溶液,滴加完成后,控制水解反应温度为80℃,生成2,4-二硝基苯酚钠,直至溶液的pH值为7,反应终止;氢氧化钠溶液的浓度为32wt%,滴加速度为6.6L/min;
b)2,4-二硝基苯酚钠还原
将步骤a)得到的2,4-二硝基苯酚钠料液转移至还原釜,加入过量8wt%的硫磺,搅拌0.5h,转到结晶釜降温至28℃以下结晶,然后经离心机分离,即得2-氨基-4-硝基苯酚;
c)制备2-氨基-4-硝基苯酚
向步骤b)得到的2-氨基-4-硝基苯酚钠转移至加热釜,加入水使其溶解,升温至45℃后,加入硫酸,将溶液的pH值调节至7,转到结晶釜降温至28℃以下结晶,然后经分离、干燥,即得2-氨基-4-硝基苯酚。
对比例2
a)二硝基氯苯水解
在水解釜内加入液态的2,4-二硝基氯苯,升温至80℃,再向水解釜内滴入氢氧化钠溶液,滴加完成后,控制水解反应温度为80℃,生成2,4-二硝基苯酚钠,直至溶液的pH值为7,反应终止;氢氧化钠溶液的浓度为32wt%,滴加速度为6.6L/min;
b)2,4-二硝基苯酚钠还原
将步骤a)得到的2,4-二硝基苯酚钠料液转移至还原釜,加入过量8wt%的硫化碱,搅拌0.5h,转到结晶釜降温至28℃以下结晶,然后经离心机分离,即得2-氨基-4-硝基苯酚;
c)制备2-氨基-4-硝基苯酚
向步骤b)得到的2-氨基-4-硝基苯酚钠转移至加热釜,加入水使其溶解,升温至45℃后,加入硫酸,将溶液的pH值调节至7,转到结晶釜降温至28℃以下结晶,然后经分离、干燥,即得2-氨基-4-硝基苯酚。
测定实施例1~4和对比例1~2的收率和纯度,结果见表1。
表1实施例1~4和对比例1~2的收率和纯度结果
收率(%) 纯度(%)
实施例1 98.6 99.5
实施例2 98.2 99.6
实施例3 98.3 99.5
实施例4 98.4 99.6
对比例1 90.1 89.4
对比例2 91.6 90.6
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (6)

1.一种2-氨基-4-硝基苯酚的生产工艺,其特征在于,包括以下步骤:
a)二硝基氯苯水解
在水解釜内加入液态的2,4-二硝基氯苯,升温至60-90℃,再向水解釜内滴入氢氧化钠溶液,生成2,4-二硝基苯酚钠;
b)2,4-二硝基苯酚钠还原
将步骤a)得到的2,4-二硝基苯酚钠料液转移至还原釜,加入含量为35-40wt%的液体硫氢化钠,搅拌0.5h,转到结晶釜降温结晶,然后经离心机分离,即得2-氨基-4-硝基苯酚钠;
c)制备2-氨基-4-硝基苯酚
向步骤b)得到的2-氨基-4-硝基苯酚钠转移至加热釜,加入水使其溶解,升温至40~50℃后,加入pH调节剂,将溶液的pH值调节至6.5~7,转到结晶釜降温结晶,然后经分离、干燥,即得2-氨基-4-硝基苯酚。
2.根据权利要求1所述的2-氨基-4-硝基苯酚的生产工艺,其特征在于,步骤a)中氢氧化溶液的滴加速度为6.5~6.8L/min。
3.根据权利要求1所述的2-氨基-4-硝基苯酚的生产工艺,其特征在于,所述氢氧化钠溶液的浓度为30~35wt%。
4.根据权利要求1所述的2-氨基-4-硝基苯酚的生产工艺,其特征在于,步骤a)中反应终点为溶液的pH值为7~7.5。
5.根据权利要求1所述的2-氨基-4-硝基苯酚的生产工艺,其特征在于,步骤b)中降温至28℃以下结晶。
6.根据权利要求1所述的2-氨基-4-硝基苯酚的生产工艺,其特征在于,步骤c)中,所述pH调节剂为盐酸、磷酸、硫酸或磺酸。
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