CN107739320A - 一种萘磺酸甲醛缩合物的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种萘磺酸甲醛缩合物的制备方法，其创新点在于：经过磺化、缩合、中和和干燥步骤完成萘磺酸甲醛缩合物的制备。其创新点在于：本发明中通过将磺化投料过程或反应过程中产生的萘粉尘和升华的萘经抽真空吸收到吸收釜内，减少了空气污染，且吸收的萘可回收利用；通过在中和反应过程中加入双氧水，使双氧水和物料中流离的甲醛发生反应，减少了产品中甲醛的含量。
Description
技术领域
本发明属于化工中间体制备技术领域，具体涉及一种萘磺酸甲醛缩合物的制备方法。
背景技术
萘磺酸甲醛缩合物，亦称为分散剂N，是一种阴离子表面活性剂，具有良好的乳化、分散、润湿以及渗透等性能，可以与各类分散剂进行复配使用，广泛应用于皮革、染料、农药、建筑混凝土等行业。
目前，国内外生产萘磺酸甲醛缩合物的工艺基本上是以萘为主要原料，浓度为98%的硫酸作为磺化剂，再和甲醛缩合来生产，故硫酸消耗高，缩合产物中会含有过量的硫酸，通常需要用液碱进行中和，但由于产物中废酸量大，全部采用碱液中和会导致产物中硫酸钠含量超标，所以部分废酸需要使用氢氧化钙进行中和，但生产的硫酸钙废渣不易处理，引入的钙离子需经行脱钙处理；且产品中会有游离的甲醛，对人体和环境造成危害。
现有中国专利号CN102070495A公开了一种萘磺酸钠甲醛缩合物的制备方法，生产过程中硫酸、甲醛、液碱是连续均匀地加入，萘磺酸酸性强于硫酸，萘磺酸甲醛缩合物优先与液碱进行反应，减少了硫酸钠的生成。该专利通过控制液碱加入速度，减少了硫酸钠的生成，从而省掉了脱硫、脱钙操作过程，而且该专利中钙镁含量低，硫酸钠含量低。但此该专利制备方法中未对产品中游离的甲醛经行处理，使得后续产品应用中甲醛的危害较大。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足，现提供一种环保、产品中甲醛含量少、可实现萘回收利用的萘磺酸甲醛缩合物的制备方法。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：一种萘磺酸甲醛缩合物的制备方法，其创新点在于：经过磺化、缩合、中和和干燥步骤完成萘磺酸甲醛缩合物的制备，所述具体步骤如下：
（1）磺化：在反应釜内加入125-135kg 98%的浓硫酸,开启搅拌，再加入115-125kg萘或工业萘，升温至150-155℃，在所述温度下保温反应1.5-2.5h；
（2）缩合：将上述磺化后的物料转入缩合釜内，开启搅拌，加入40-50kg水，然后滴加54-58kg甲醛，滴加完毕后，将缩合釜内的温度升温到98-102℃，在所述温度下保温反应3.5-4.5h，再将缩合釜内温度升温到106-110℃，在所述温度下保温反应5.5-6.5h，然后将缩合釜内温度降至90-95℃，再加入80-84kg水，将上述缩合釜内物料全部转入中和釜内；
（3）中和：在上述中和釜内加入195-212kg32%的液碱，碱加完后，在50-55℃下加入2.4-2.6kg双氧水，并在所述温度下反应30min，然后过滤，除去杂质，将萘磺酸甲醛缩合物溶液收集到半成品槽；
（4）干燥：将上述半成品槽内的物料经泵输送至压力式喷雾干燥塔，进行喷雾干燥，之后得到产品，产品经二次旋风分离进入料仓，完成萘磺酸甲醛缩合物的制备。
进一步的，所述步骤（1）中，磺化投料过程或反应过程中产生的萘粉尘和升华的萘经抽真空吸收到吸收釜内。
进一步的，所述步骤（2）中，甲醛的滴加时间控制在4.5-5h，甲醛滴加过程中温度控制在90-95℃。
进一步的，所述步骤（3）中，碱液滴加过程中中和釜内温度不超过70℃。
进一步的，所述步骤（4）中，喷雾干燥塔内进风温度为170-190℃，出风温度为80-90℃。
本发明的有益效果如下：
（1）本发明中通过将磺化投料过程或反应过程中产生的萘粉尘和升华的萘经抽真空吸收到吸收釜内，减少了空气污染，且吸收的萘可回收利用；
（2）本发明中通过在中和反应过程中加入双氧水，使双氧水和物料中流离的甲醛发生反应，减少了产品中甲醛的含量。
附图说明
下面结合附图和具体实施方式对本发明做进一步详细说明。
图1为本发明的工艺流程图。
具体实施方式
以下由特定的具体实施例说明本发明的实施方式，熟悉此技术的人士可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点及功效。
实施例1
一种萘磺酸甲醛缩合物的制备方法，具体步骤如下：
（1）磺化：在反应釜内加入125kg 98%的浓硫酸,开启搅拌，再加入115kg萘或工业萘，升温至150℃，在150℃温度下保温反应1.5h，磺化投料过程或反应过程中产生的萘粉尘和升华的萘经抽真空吸收到吸收釜内；
（2）缩合：将上述磺化后的物料转入缩合釜内，开启搅拌，加入40kg水，然后滴加54kg甲醛，甲醛滴加过程中缩合釜内温度控制在90℃，滴加甲醛时间控制在4.5h，滴加完毕后，将缩合釜内的温度升温到98℃，在所述温度下保温反应3.5h，再将缩合釜内温度升温到106℃，在所述温度下保温反应5.5h，然后将缩合釜内温度降至90℃，再加入80kg水，将上述缩合釜内物料全部转入中和釜内；
（3）中和：在上述中和釜内加入195kg32%的液碱，碱液滴加过程中中和釜内温度不超过70℃，碱加完后，在50℃下加入2.4kg双氧水，并在所述温度下反应30min，然后过滤，除去杂质，将萘磺酸甲醛缩合物溶液收集到半成品槽；
（4）干燥：将上述半成品槽内的物料经泵输送至压力式喷雾干燥塔，进行喷雾干燥，之后得到产品，喷雾干燥塔内进风温度为170℃，出风温度为80℃，产品经二次旋风分离进入料仓，水蒸汽经二次水膜除尘放空，完成萘磺酸甲醛缩合物的制备。
实施例2
一种萘磺酸甲醛缩合物的制备方法，具体步骤如下：
（1）磺化：在反应釜内加入135kg 98%的浓硫酸,开启搅拌，再加入125kg萘或工业萘，升温至155℃，在155℃温度下保温反应2.5h，磺化投料过程或反应过程中产生的萘粉尘和升华的萘经抽真空吸收到吸收釜内；
（2）缩合：将上述磺化后的物料转入缩合釜内，开启搅拌，加入50kg水，然后滴加58kg甲醛，甲醛滴加过程中缩合釜内温度控制在95℃，滴加甲醛时间控制在5h，滴加完毕后，将缩合釜内的温度升温到102℃，在所述温度下保温反应4.5h，再将缩合釜内温度升温到110℃，在所述温度下保温反应6.5h，然后将缩合釜内温度降至95℃，再加入84kg水，将上述缩合釜内物料全部转入中和釜内；
（3）中和：在上述中和釜内加入212kg32%的液碱，碱液滴加过程中中和釜内温度不超过70℃，碱加完后，在55℃下加入2.6kg双氧水，并在所述温度下反应30min，然后过滤，除去杂质，将萘磺酸甲醛缩合物溶液收集到半成品槽；
（4）干燥：将上述半成品槽内的物料经泵输送至压力式喷雾干燥塔，进行喷雾干燥，之后得到产品，喷雾干燥塔内进风温度为190℃，出风温度为90℃，产品经二次旋风分离进入料仓，水蒸汽经二次水膜除尘放空，完成萘磺酸甲醛缩合物的制备。
实施例3
一种萘磺酸甲醛缩合物的制备方法，具体步骤如下：
（1）磺化：在反应釜内加入130kg 98%的浓硫酸,开启搅拌，再加入120kg萘或工业萘，升温至152℃，在152℃温度下保温反应2h，磺化投料过程或反应过程中产生的萘粉尘和升华的萘经抽真空吸收到吸收釜内；
（2）缩合：将上述磺化后的物料转入缩合釜内，开启搅拌，加入45kg水，然后滴加56kg甲醛，甲醛滴加过程中缩合釜内温度控制在93℃，滴加甲醛时间控制在4.8h，滴加完毕后，将缩合釜内的温度升温到100℃，在所述温度下保温反应4h，再将缩合釜内温度升温到108℃，在所述温度下保温反应6h，然后将缩合釜内温度降至93℃，再加入82kg水，将上述缩合釜内物料全部转入中和釜内；
（3）中和：在上述中和釜内加入203.5kg32%的液碱，碱液滴加过程中中和釜内温度不超过70℃，碱加完后，在53℃下加入2.5kg双氧水，并在所述温度下反应30min，然后过滤，除去杂质，将萘磺酸甲醛缩合物溶液收集到半成品槽；
（4）干燥：将上述半成品槽内的物料经泵输送至压力式喷雾干燥塔，进行喷雾干燥，之后得到产品，喷雾干燥塔内进风温度为180℃，出风温度为85℃，产品经二次旋风分离进入料仓，水蒸汽经二次水膜除尘放空，完成萘磺酸甲醛缩合物的制备。
由上述实施例1-3得到的萘磺酸甲醛缩合物的理化指标如表1所示。
由上述实施例1-3得到的萘的回收率如表2所示。
表1 实施例1-3中制备的萘磺酸甲醛缩合物的理化指标
注：外观以目力测试：固含量按GB/T2793-1995标准；10%的萘磺酸甲醛缩合物水溶液pH按GB/T6368-2008标准；游离甲醛含量按HJ601-2011标准；分散力按GB/T5550-2016标准。
表2实施例1-3中萘的回收率
结论：由表1和表2可以看出，实施例1-3中产品中甲醛含量较少，产品具有较强的分散力；实施例1-3中通过将萘的回收率较高，减少了空气的污染，且回收的萘可再次应用到生产过程中。
以上所述是本发明的优选实施方式，不能以此来限定本发明之权利范围。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，都不脱离本发明的保护范围。
Claims (5)
1.一种萘磺酸甲醛缩合物的制备方法，其特征在于：经过磺化、缩合、中和和干燥步骤完成萘磺酸甲醛缩合物的制备，所述具体步骤如下：
（1）磺化：在反应釜内加入125-135kg 98%的浓硫酸,开启搅拌，再加入115-125kg萘或工业萘，升温至150-155℃，在所述温度下保温反应1.5-2.5h；
（2）缩合：将上述磺化后的物料转入缩合釜内，开启搅拌，加入40-50kg水，然后滴加54-58kg甲醛，滴加完毕后，将缩合釜内的温度升温到98-102℃，在所述温度下保温反应3.5-4.5h，再将缩合釜内温度升温到106-110℃，在所述温度下保温反应5.5-6.5h，然后将缩合釜内温度降至90-95℃，再加入80-84kg水，将上述缩合釜内物料全部转入中和釜内；
（3）中和：在上述中和釜内加入195-212kg32%的液碱，碱加完后，在50-55℃下加入2.4-2.6kg双氧水，并在所述温度下反应30min，然后过滤，除去杂质，将萘磺酸甲醛缩合物溶液收集到半成品槽；
（4）干燥：将上述半成品槽内的物料经泵输送至压力式喷雾干燥塔，进行喷雾干燥，之后得到产品，产品经二次旋风分离进入料仓，完成萘磺酸甲醛缩合物的制备。
2.根据权利要求1所述的一种萘磺酸甲醛缩合物的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）中，磺化投料过程或反应过程中产生的萘粉尘和升华的萘经抽真空吸收到吸收釜内。
3.根据权利要求1所述的一种萘磺酸甲醛缩合物的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）中，甲醛的滴加时间控制在4.5-5h，甲醛滴加过程中温度控制在90-95℃。
4.根据权利要求1所述的一种萘磺酸甲醛缩合物的制备方法，其特征在于：所述步骤（3）中，碱液滴加过程中中和釜内温度不超过70℃。
5.根据权利要求1所述的一种萘磺酸甲醛缩合物的制备方法，其特征在于：所述步骤（4）中，喷雾干燥塔内进风温度为170-190℃，出风温度为80-90℃。
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|---|---|
| CN (1) | CN107739320A (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110272219A (zh) * | 2019-08-08 | 2019-09-24 | 德庆县九市镇德鑫石矿有限公司 | 一种用于替代天然砂的机制砂的制造方法 |
| CN112174858A (zh) * | 2020-09-28 | 2021-01-05 | 安徽生源化工有限公司 | 一种β-萘磺酸及其精制方法和滤液与应用 |
| CN115466074A (zh) * | 2022-10-14 | 2022-12-13 | 安徽生源化工有限公司 | 一种添加萘磺酸盐减水剂的水泥生产方法 |
| CN115611778A (zh) * | 2022-08-26 | 2023-01-17 | 安徽生源化工有限公司 | 一种利用精品β-萘磺酸制备萘磺酸甲醛缩合物的方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101880247A (zh) * | 2010-05-31 | 2010-11-10 | 杭州吉华江东化工有限公司 | 一种萘系磺酸甲醛缩合物的生产方法 |
| CN102070495A (zh) * | 2010-11-11 | 2011-05-25 | 吉化集团吉林市星云工贸有限公司 | 一种萘磺酸钠甲醛缩合物的制备方法 |
-
2017
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Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101880247A (zh) * | 2010-05-31 | 2010-11-10 | 杭州吉华江东化工有限公司 | 一种萘系磺酸甲醛缩合物的生产方法 |
| CN102070495A (zh) * | 2010-11-11 | 2011-05-25 | 吉化集团吉林市星云工贸有限公司 | 一种萘磺酸钠甲醛缩合物的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 武志富等: "碱性条件下双氧水处理甲醛废水的研究", 《安阳师范学院学报》 * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110272219A (zh) * | 2019-08-08 | 2019-09-24 | 德庆县九市镇德鑫石矿有限公司 | 一种用于替代天然砂的机制砂的制造方法 |
| CN112174858A (zh) * | 2020-09-28 | 2021-01-05 | 安徽生源化工有限公司 | 一种β-萘磺酸及其精制方法和滤液与应用 |
| CN115611778A (zh) * | 2022-08-26 | 2023-01-17 | 安徽生源化工有限公司 | 一种利用精品β-萘磺酸制备萘磺酸甲醛缩合物的方法 |
| CN115466074A (zh) * | 2022-10-14 | 2022-12-13 | 安徽生源化工有限公司 | 一种添加萘磺酸盐减水剂的水泥生产方法 |
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