CN107089903B - 邻异丙氧基苯酚的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种邻异丙氧基苯酚的制备方法，包括以下步骤：采用邻苯二酚、2‑氯丙烷为原料，以式(1)的化合物作为溶剂，在缚酸剂的作用下于高压釜中进行反应，制得邻异丙氧基苯酚。本发明制备方法中采用的溶剂不会与原料发生副反应，不会消耗原料，也不会产生副产物，不仅能够减少原料的用量，降低生产成本，且还能够提高产品的纯度和收率，克服了现有技术中普遍存在的原料与溶剂发生反应所造成的生产成本高、产品纯度和收率低等问题，具有工艺简单、生产成本低、产品纯度和收率高，且适合工业化生产等优点，其中产品纯度达到99％以上，收率达到90％以上。

Description

邻异丙氧基苯酚的制备方法
技术领域
本发明属于农药领域，涉及一种邻异丙氧基苯酚的制备方法。
背景技术
邻异丙氧基苯酚是制备残杀威的关键中间体，具有如下结构式的化合物：
Figure GDA0002415987710000011
目前，国内外文献报道的邻异丙氧基苯酚的制备方法有以下几种：(1)邻硝基氯苯法；(2)卤代苯酚法；(3)环己酮法；(4)环己醇法；(5)邻苯二酚法。其中，邻苯二酚法以其原料易得，工艺流程简单，合成收率高而被国内外生产残杀威的企业普遍采用。该方法以邻苯二酚、2-氯丙烷或2-溴丙烷为原料反应制得，其合成方法如下：
Figure GDA0002415987710000012
现有邻苯二酚法中，以2-溴丙烷为原料时，通常采用常压，但由于2-溴丙烷价格贵，导致生产成本过高，且由于2-溴丙烷的后续处理过程中需要采用硫酸进行中和、水洗，存在处理费用高、处理工艺复杂、容易造成污染等问题，因此实际工业化生产中通常不以2-溴丙烷为原料。现有工业化生产邻异丙氧基苯酚的方法中，通常以2-氯丙烷替代2-溴丙烷作为原料，然而由于2-氯丙烷容易与溶剂发生副反应，导致2-氯丙烷用量增大，且在消耗溶剂的同时引入了副产物，这不仅会增加生产成本，同时还降低了产品的纯度和收率，如，以乙二醇单甲醚为溶剂时，副反应如下：
Figure GDA0002415987710000013
该副反应的发生，使得2-氯丙烷的用量增加，且消耗了溶剂乙二醇单甲醚，生成了副产物1-甲氧基-2-异丙氧基乙烷，这对于生产成本的降低、产品纯度和收率的提高都是非常不利的。可见，原料用量大、消耗溶剂、副产物多是造成生产成本高、产品纯度和收率低的重要影响因素，是现有邻苯二酚法中普通存在的问题，也是本领域普通技术人员亟需解决的技术问题。
发明内容
本发明需要解决的技术问题是针对现有技术的不足，提供一种工艺简单、生产成本低、产品纯度和收率高，且适用工业化生产的邻异丙氧基苯酚的制备方法。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：
一种邻异丙氧基苯酚的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：采用邻苯二酚、2-氯丙烷为原料，以式(1)的化合物作为溶剂，在缚酸剂的作用下于高压釜中进行反应，制得邻异丙氧基苯酚；
Figure GDA0002415987710000021
其中，R1为甲基、乙基、丙基或异丙基；R2为甲基、乙基、丙基或异丙基。
上述的制备方法中，优选的，所述溶剂与所述邻苯二酚的质量比为1.5～2.0∶1。
上述的制备方法中，优选的，所述2-氯丙烷与所述邻苯二酚的摩尔比为1.0～1.3∶1。
上述的制备方法中，优选的，所述缚酸剂与所述邻苯二酚的摩尔比为0.5～1∶1。
上述的制备方法中，优选的，所述缚酸剂为碳酸钠或碳酸钾。
上述的制备方法中，优选的，所述反应的温度为160℃～175℃；所述反应的时间为6h～8h。
上述的制备方法中，优选的，所述反应完成后还包括以下步骤：
(1)将反应所得产物冷却、过滤，得到第一滤液和滤渣；
(2)以式(1)的化合物为溶剂洗涤步骤(1)中的滤渣，得到第二滤液；
(3)将第一滤液和第二滤液混合，先后进行常压蒸馏、减压精馏，收集108℃～110℃/20mmHg的馏分产物，得到邻异丙氧基苯酚。
与现有技术相比，本发明的优点在于：
本发明提供了一种邻异丙氧基苯酚的制备方法，其中以式(1)的化合物为溶剂，该溶剂不会与原料发生副反应，不会消耗原料，也不会产生副产物，不仅能够减少原料的用量，降低生产成本，且还能够提高产品的纯度和收率；同时该溶剂为单一组分，回收方便。本发明的制备方法克服了现有技术中普遍存在的原料与溶剂发生反应所造成的生产成本高、产品纯度和收率低等问题，具有工艺简单、生产成本低、产品纯度和收率高，且适合工业化生产等优点，其中产品纯度可达99％以上，收率达到90％以上。
具体实施方式
以下结合具体优选的实施例对本发明作进一步描述，但并不因此而限制本发明的保护范围。
以下实施例中所采用的材料和仪器均为市售。
实施例1
一种邻异丙氧基苯酚的制备方法，包括以下步骤：
将225kg(2.0kmol)邻苯二酚、450.0kg溶剂1，2-二甲氧基乙烷、159.0kg(1.5kmol)碳酸钠和172.7kg(2.2kmol)2-氯丙烷加入到3000L的高压釜中，混合均匀后于170℃下反应7小时；反应结束后将反应所得产物冷却到25℃，过滤，得到第一滤液和滤渣。用溶剂(1，2-二甲氧基乙烷)洗涤滤渣，得到第二滤液。将第一滤液和第二滤液混合，先常压蒸馏，蒸馏出水和少量溶剂，然后减压精馏，收集108℃～110℃/20mmHg的馏分产物，得到邻异丙氧基苯酚(279.2kg)。采用高效液相色谱对馏分产物进行检测，其中邻异丙氧基苯酚的含量为99.3％(即产品纯度为99.3％)。以邻苯二酚计收率为91.2％。
实施例2
一种邻异丙氧基苯酚的制备方法，包括以下步骤：
将225kg(2.0kmol)邻苯二酚、337.5kg溶剂1-甲氧基-2-乙氧基乙烷、159.0kg(1.5kmol)碳酸钠和157kg(2.0kmol)2-氯丙烷加入到3000L的高压釜中，混合均匀后于170℃下反应7小时；反应结束后将反应所得产物冷却到25℃，过滤，得到第一滤液和滤渣。用溶剂(1-甲氧基-2-乙氧基乙烷)洗涤滤渣，得到第二滤液。将第一滤液和第二滤液混合，先常压蒸馏，蒸馏出水和少量溶剂，然后减压精馏，收集108℃～110℃/20mmHg的馏分产物，得到邻异丙氧基苯酚(278.1kg)。采用高效液相色谱对馏分产物进行检测，其中邻异丙氧基苯酚的含量为99.0％(即产品纯度为99.0％)。以邻苯二酚计收率为90.6％。
实施例3
一种邻异丙氧基苯酚的制备方法，包括以下步骤：
将225kg(2.0kmol)邻苯二酚、382.5kg溶剂1-乙氧基-2-丙氧基乙烷、159.0kg(1.5kmol)碳酸钠和204.1kg(2.6kmol)2-氯丙烷加入到3000L的高压釜中，混合均匀后于170℃下反应7小时；反应结束后将反应所得产物冷却到25℃，过滤，得到第一滤液和滤渣。用溶剂(1-乙氧基-2-丙氧基乙烷)洗涤滤渣，得到第二滤液。将第一滤液和第二滤液混合，先常压蒸馏，蒸馏出水和少量溶剂，然后减压精馏，收集108℃～110℃/20mmHg的馏分产物，得到邻异丙氧基苯酚(280.0kg)。采用高效液相色谱对馏分产物进行检测，其中邻异丙氧基苯酚的含量为99.4％(即产品纯度为99.4％)。以邻苯二酚计收率为91.6％。
实施例4
一种邻异丙氧基苯酚的制备方法，包括以下步骤：
将225kg(2.0kmol)邻苯二酚、382.5kg溶剂1，2-二丙氧基乙烷、159.0kg(1.5kmol)碳酸钠和188.4kg(2.4kmol)2-氯丙烷加入到3000L的高压釜中，混合均匀后于170℃下反应7小时；反应结束后将反应所得产物冷却到25℃，过滤，得到第一滤液和滤渣。用溶剂(1，2-二丙氧基乙烷)洗涤滤渣，得到第二滤液。将第一滤液和第二滤液混合，先常压蒸馏，蒸馏出水和少量溶剂，然后减压精馏，收集108℃～110℃/20mmHg的馏分产物，得到邻异丙氧基苯酚(280.9kg)。采用高效液相色谱对馏分产物进行检测，其中邻异丙氧基苯酚的含量为99.5％(即产品纯度为99.5％)。以邻苯二酚计收率为91.9％。
实施例5
一种邻异丙氧基苯酚的制备方法，包括以下步骤：
将225kg(2.0kmol)邻苯二酚、337.5kg溶剂1-甲氧基-2-异丙氧基乙烷、159.0kg(1.5kmol)碳酸钠和188.4kg(2.4kmol)2-氯丙烷加入到3000L的高压釜中，混合均匀后于170℃下反应7小时；反应结束后将反应所得产物冷却到25℃，过滤，得到第一滤液和滤渣。用溶剂(1-甲氧基-2-异丙氧基乙烷)洗涤滤渣，得到第二滤液。将第一滤液和第二滤液混合，先常压蒸馏，蒸馏出水和少量溶剂，然后减压精馏，收集108℃～110℃/20mmHg的馏分产物，得到邻异丙氧基苯酚(280.0kg)。采用高效液相色谱对馏分产物进行检测，其中邻异丙氧基苯酚的含量为99.5％(即产品纯度为99.5％)。以邻苯二酚计收率为91.6％。
实施例6
一种邻异丙氧基苯酚的制备方法，包括以下步骤：
将225kg(2.0kmol)邻苯二酚、382.5kg溶剂1-乙氧基-2-异丙氧基乙烷、159.0kg(1.5kmol)碳酸钠和204.1kg(2.6kmol)2-氯丙烷加入到3000L的高压釜中，混合均匀后于170℃下反应7小时；反应结束后将反应所得产物冷却到25℃，过滤，得到第一滤液和滤渣。用溶剂(1-乙氧基-2-异丙氧基乙烷)洗涤滤渣，得到第二滤液。将第一滤液和第二滤液混合，先常压蒸馏，蒸馏出水和少量溶剂，然后减压精馏，收集108℃～110℃/20mmHg的馏分产物，得到邻异丙氧基苯酚(282.5kg)。采用高效液相色谱对馏分产物进行检测，其中邻异丙氧基苯酚的含量为99.4％(即产品纯度为99.4％)。以邻苯二酚计收率为92.4％。
实施例7
一种邻异丙氧基苯酚的制备方法，包括以下步骤：
将225kg(2.0kmol)邻苯二酚、450kg溶剂1-甲氧基-2-异丙氧基乙烷、159.0kg(1.5kmol)碳酸钠和188.4kg(2.4kmol)2-氯丙烷加入到3000L的高压釜中，混合均匀后于170℃下反应7小时；反应结束后将反应所得产物冷却到25℃，过滤，得到第一滤液和滤渣。用溶剂(1-甲氧基-2-异丙氧基乙烷)洗涤滤渣，得到第二滤液。将第一滤液和第二滤液混合，先常压蒸馏，蒸馏出水和少量溶剂，然后减压精馏，收集108℃～110℃/20mmHg的馏分产物，得到邻异丙氧基苯酚(285.2kg)。采用高效液相色谱对馏分产物进行检测，其中邻异丙氧基苯酚的含量为99.5％(即产品纯度为99.5％)。以邻苯二酚计收率为93.3％。
实施例8
一种邻异丙氧基苯酚的制备方法，包括以下步骤：
将225kg(2.0kmol)邻苯二酚、382.5kg溶剂1，2-二异丙氧基乙烷、159.0kg(1.5kmol)碳酸钠和188.4kg(2.4kmol)2-氯丙烷加入到3000L的高压釜中，混合均匀后于170℃下反应7小时；反应结束后将反应所得产物冷却到25℃，过滤，得到第一滤液和滤渣。用溶剂(1，2-二异丙氧基乙烷)洗涤滤渣，得到第二滤液。将第一滤液和第二滤液混合，先常压蒸馏，蒸馏出水和少量溶剂，然后减压精馏，收集108℃～110℃/20mmHg的馏分产物，得到邻异丙氧基苯酚(286.0kg)。采用高效液相色谱对馏分产物进行检测，其中邻异丙氧基苯酚的含量为99.5％(即产品纯度为99.5％)。以邻苯二酚计收率为93.6％。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，本发明的保护范围并不仅局限于上述实施例。凡属于本发明思路下的技术方案均属于本发明的保护范围。应该指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下的改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (7)

1.一种邻异丙氧基苯酚的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：采用邻苯二酚、2-氯丙烷为原料，以式(1)的化合物作为溶剂，在缚酸剂的作用下于高压釜中进行反应，制得邻异丙氧基苯酚；
Figure FDA0001287379130000011
其中，R1为甲基、乙基、丙基或异丙基；R2为甲基、乙基、丙基或异丙基。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂与所述邻苯二酚的质量比为1.5～2.0∶1。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述2-氯丙烷与所述邻苯二酚的摩尔比为1.0～1.3∶1。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述缚酸剂与所述邻苯二酚的摩尔比为0.5～1∶1。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述缚酸剂为碳酸钠或碳酸钾。
6.根据权利要求1～3中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述反应的温度为160℃～175℃；所述反应的时间为6h～8h。
7.根据权利要求1～3中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述反应完成后还包括以下步骤：
(1)将反应所得产物冷却、过滤，得到第一滤液和滤渣；
(2)以式(1)的化合物为溶剂洗涤步骤(1)中的滤渣，得到第二滤液；
(3)将第一滤液和第二滤液混合，先后进行常压蒸馏、减压精馏，收集108℃～110℃/20mmHg的馏分产物，得到邻异丙氧基苯酚。
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