CN108383700A - 一种甲基壬乙醛的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种甲基壬乙醛的合成方法，包括(a)在溶剂中以正十一醛和甲醛为原料，以吗啉/醋酸为催化剂，其中，正十一醛以滴加的方式投入到反应体系中，在70～80℃下反应生成亚甲基十一醛；(b)以亚甲基十一醛为原料，钯/碳为催化剂，加氢反应生成甲基壬乙醛。该甲基壬乙醛的合成方法具有反应条件温和、反应选择性高和收率高的优点。
Description
技术领域
本发明涉及一种甲基壬乙醛的合成方法。
背景技术
甲基壬乙醛是配制现代香精的重要原料,具有醛香,并伴有龙涎香、柑橘和香草的香韵。因其香气强烈且具有扩散性良好和留香时间长的特点,常用作醛香香韵的头香调制,也可用于烟香型、琥珀香型等香精的配制。此外,还可以直接作为化妆品、食用香精的原料使用。
甲基壬乙醛的合成路线主要有两条：一条以十一醛和甲醇为起始原料,先在压热釜中反应得到α-甲基-十一醇,再脱氢得到甲基壬乙醛。此路线反应条件苛刻,收率也较低。另一种方法是以甲基壬基酮为起始原料通过Darzens缩合、水解、脱羧三步反应得到甲基壬乙醛。此路线虽然反应条件温和,但步骤复杂,反应收率不高。
为了解决上述问题，提高甲基壬乙醛的收率，我们一直在寻求一种理想的技术解决方案。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术的不足，从而提供一种甲基壬乙醛的合成方法。
一种甲基壬乙醛的合成方法，包括(a)在溶剂甲醇中以正十一醛和甲醛为原料，以吗啉/醋酸为催化剂，其中，正十一醛以滴加的方式投入到反应体系中，在70～80℃下反应生成亚甲基十一醛；(b)以亚甲基十一醛为原料，钯/碳为催化剂，加氢反应生成甲基壬乙醛。该合成方法的合成方程式为：
该合成方法中步骤(a)为羟醛缩合反应，以滴加的方式将正十一醛加入反应体系中可以防止其自身缩合，提高反应的选择性和收率，反应条件温和，步骤(b)为加氢反应，选择性高。
所述溶剂为甲醇。甲醛纯品容易发生聚合，甲醛作为商品通常加入甲醇作为抑制剂，同时甲醇为简单的饱和一元醇，分子量小，性质稳定，易与中间产物分离。
基于上述，步骤(b)中亚甲基十一醛与钯/碳的质量比为100：(0.1～0.5)，反应压力为2～4MPa。该步骤为加成反应，压力越大，越是有利于反应的正向进程，考虑到成本、设备，反应压力以2～5MPa为宜。
本发明相对现有技术具有突出的实质性特点和显著的进步，具体的说，本发明采用吗啉/醋酸为作为羟醛反应的催化剂，反应条件温和，选择性高。进一步说，本发明采用滴加方式加入正十一醛，减少副反应的产生，提高的反应的选择性和收率；再一步说，本发明的第二步反应采用加成方式加氢，选择性高。其具有反应选择性高和收率高的优点。
具体实施方式
下面通过具体实施方式，对本发明的技术方案做进一步的详细描述。
实施例1
反应：反应塔釜中先投入溶剂甲醇1500kg，再投入300kg吗啉，然后投入醋酸300kg，投入醋酸后,吗啉与醋酸反应放热，打开反应釜的搅拌。之后加入55％甲醛/甲醇溶液1600kg，升温的到71℃开始出现回流，回流20min开始滴加十一醛4750kg，滴加时间为4.5h，反应温度为70-78℃，滴加结束后，回流反应1h，取样分析，十一醛含量为0.32％，反应结束。
回收甲醇：升高温度反应釜在90℃以下，塔顶温65℃以下，控制真空在0.01MPa，回收甲醇结束后，搅拌30min，静置1h后分水。
水洗：水洗两遍，每一次水洗加入1000kg水，在70-75℃下搅拌15分钟，静置1小时。
加氢：以粗品亚甲基十一醛为原料，投入100kg钯/碳催化剂，反应温度为120℃以下，压力为2.8MPa。取样化验亚甲基十一醛为0.73％，加氢结束，过滤后精馏得到成品3853kg，色谱分析甲基壬乙醛含量为99.02％，总反应收率为74％。
实施例2
反应：反应塔釜中先投入溶剂甲醇1500kg，再投入300kg吗啉，然后投入醋酸300kg，投入醋酸后,吗啉与醋酸反应放热，打开反应釜的搅拌。之后加入55％甲醛/甲醇溶液1600kg，升温的到71℃开始出现回流，回流20min开始滴加十一醛4750kg，滴加时间为4.5h，反应温度为70-78℃，滴加结束后，回流反应1h，取样分析，十一醛含量为0.32％，反应结束。
回收甲醇：升高温度反应釜在90℃以下，塔顶温65℃以下，控制真空在0.01MPa，回收甲醇结束后，搅拌30min，静置1h后分水。
水洗：水洗两遍，每一次水洗加入1000kg水，在70-75℃下搅拌15分钟，静置1小时。
加氢：以粗品亚甲基十一醛5400kg为原料，投入100kg钯/碳催化剂，反应温度为120℃以下，压力为2.8MPa。取样化验亚甲基十一醛为0.73％，加氢结束，过滤后精馏得到成品3853kg，色谱分析甲基壬乙醛含量为99.02％，总反应收率为74％。
最后应当说明的是:以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对其限制；尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细的说明，所属领域的普通技术人员应当理解：依然可以对本发明的具体实施方式进行修改或者对部分技术特征进行等同替换；而不脱离本发明技术方案的精神，其均应涵盖在本发明请求保护的技术方案范围当中。
Claims (3)
1.一种甲基壬乙醛的合成方法，包括步骤一：在溶剂甲醇中以正十一醛和甲醛为原料，以吗啉/醋酸为催化剂，其中，正十一醛以滴加的方式投入到反应体系中，在70～80℃下反应生成亚甲基十一醛；步骤二：以亚甲基十一醛为原料，钯/碳为催化剂，加氢反应生成甲基壬乙醛。
2.根据权利要求1所述的甲基壬乙醛的合成方法，其特征在于：步骤步骤二中亚甲基十一醛与钯/碳的质量比为100：(0.1～0.5)，反应压力为2～5MPa。
3.根据权利要求1所述的甲基壬乙醛的合成方法，其特征在于：所述步骤一中吗啉/醋酸与正十一醛的质量比为1：(10～20)。
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| CN201810211803.XA CN108383700A (zh) | 2018-03-15 | 2018-03-15 | 一种甲基壬乙醛的合成方法 |
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Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4677230A (en) * | 1985-06-28 | 1987-06-30 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of 2-methyl-2-alkenals |
| US7169749B1 (en) * | 1999-09-17 | 2007-01-30 | Kao Corporation | Method for producing alkyl-substituted butenols |
| CN101316809A (zh) * | 2005-12-01 | 2008-12-03 | 花王株式会社 | α,β-不饱和醛化合物的制造方法 |
-
2018
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Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 王剑等: "新戊二醇的合成", 《上海化工》 * |
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