CN108658738A - 一种2,3-戊二酮的合成方法 - Google Patents

一种2,3-戊二酮的合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108658738A
CN108658738A CN201810351923.XA CN201810351923A CN108658738A CN 108658738 A CN108658738 A CN 108658738A CN 201810351923 A CN201810351923 A CN 201810351923A CN 108658738 A CN108658738 A CN 108658738A
Authority
CN
China
Prior art keywords
pentanediones
lactic acid
solid base
synthetic method
base catalyst
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201810351923.XA
Other languages
English (en)
Inventor
冯乙巳
刘文强
陶婷婷
王旭东
徐卓玮
贾涛
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hefei University of Technology
Original Assignee
Hefei University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hefei University of Technology filed Critical Hefei University of Technology
Priority to CN201810351923.XA priority Critical patent/CN108658738A/zh
Publication of CN108658738A publication Critical patent/CN108658738A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
    • C07C45/48—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation involving decarboxylation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
    • B01J27/08—Halides
    • B01J27/12—Fluorides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
    • B01J27/16—Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen, i.e. acids, anhydrides and their derivates with N, S, B or halogens without carriers or on carriers based on C, Si, Al or Zr; also salts of Si, Al and Zr
    • B01J27/18—Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen, i.e. acids, anhydrides and their derivates with N, S, B or halogens without carriers or on carriers based on C, Si, Al or Zr; also salts of Si, Al and Zr with metals other than Al or Zr
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/20—Carbon compounds
    • B01J27/232—Carbonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/24—Nitrogen compounds
    • B01J27/25—Nitrates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及一种2,3‑戊二酮的合成方法。本发明将乳酸溶液与固体碱催化剂M/N混合并在100～400℃条件下催化反应2～10小时，获得2,3‑戊二酮；其中M为活性负载物且为K2CO3、KHCO3、KNO3、KPO4、KF中的任一种，N为载体且为Al2O3、沸石分子筛、ZrO2中的任一种，所述活性负载物与载体的摩尔比为1：(0.1～10)；所述固体碱催化剂M/N与乳酸的质量比为1:(5～100)。本发明以负载型超强碱为催化剂，催化乳酸合成2,3‑戊二酮，本发明可以获得较高的选择性以及转化率，直接合成2,3‑戊二酮的产率达到60～80％。

Description

一种2,3-戊二酮的合成方法
技术领域
本发明属于精细化工领域，具体是涉及一种2,3-戊二酮的合成方法。
背景技术
2，3-戊二酮又称乙酰丙酰，是一个重要的中间体原料，可用于药物、防腐剂、杀菌剂、环氧树脂的硬化剂及丙烯纤维助染剂的合成。同时，2,3-戊二酮最重要的用途是作为香料产品，它可以替代丁二酮使用。因此，研究低成本、高效的2,3-戊二酮的生产技术将具有重要的应用前景和市场价值。
目前工业化生产2,3-戊二酮的方法是以2-戊酮为原料，与亚硝酸反应生成戊酮肟后，在用硫酸分解制备2,3-戊二酮。但该方法的污染大，不符合绿色生产原则。所以人们研究了一系列新的合成方法，包括：(1)以丙酸甲酯为原料，经Claisen缩合、肟化和肟交换反应合成2，3-戊二酮(参考文献：赵延伟，贾卫民，王之建，梁立冬.2,3-戊二酮的合成[J].化学试剂,2012,34(5),479-480)，该方法原料易得和廉价，反应条件温和，以丙酸甲酯计产品的收率可以达到68％，是具有工业化应用价值的合成方法。但该方法合成工艺路线较长，操作繁琐，生成的副产物和产生的三废污染多。(2)以乙醛和丙醛为原料,通过催化交叉偶联制备戊偶姻，再采用30％H2O2/FeSO4·7H2O体系氧化制备2,3-戊二酮(参考文献：梁立冬，贾卫民，王之建.2,3-戊二酮的合成[J].精细化工，2010，27(10):1009-1012)，该方法所用的铁盐可以循环使用，不会污染环境，以乙醛计产品的收率可以达到44％，具有工业化应用价值。但该方法所需的催化剂和氧化偶姻的氧化剂的量很大，成本较高。(3)以异戊醇为原料催化合成2,3-戊二酮，催化剂为银、铜、锌或铝金属和其氧化物(参考文献：周山花,靳秀琴,姜先果,诸富根.2,3-戊二酮合成新工艺研究[R].香料香精化妆品,2008:1-4)。该方法原料易得和廉价，成本低，产生的三废少，以异戊醇计收率可达到38％，具有工业化应用的价值。但该方法生成的副产物较多，产品提纯困难，目前没有发现工业应用报道。
用乳酸为原料制备2,3-戊二酮是近年来研究的一种重要合成路线。美国专利US5731471报道了由乳酸及其酯合成2,3-戊二酮的工艺过程，该工艺以SiO2负载碱金属盐为催化剂，在固定床反应器中，于250-370℃温度下以及压力为0.1-10MPa的惰性气体下，合成2,3-戊二酮，其选择性60％，转化率为40％，总体上产品收率较低。美国专利US 5831130报道了以乳酸为原料，以传统碱(NaOH、KOH、CsOH)为催化剂，在200-360℃温度下，合成2,3-戊二酮，其收率最高为41.5％是以CsOH催化剂，但催化剂价格昂贵，成本高。而以NaOH催化时最高收率为21％，KOH催化的最高收率为29％，产品收率仍然较低。凡美莲等报道在KNO3改性分子筛催化剂上乳酸缩合制备2,3-戊二酮的方法(参考文献：凡美莲,晁自胜,李立军,等.乳酸催化转化制备2,3-戊二酮[J].湖南大学学报(自然科学版),2011,38(1):58-62)，该方法最高收率为25％。南京大学张俊峰等研究了一种以NaY分子筛上负载Na2HPO4为催化剂，一步合成丙烯酸和2,3-戊二酮的技术(参考文献：张俊峰.乳酸高效催化转化制备丙烯酸的研究[D].南京：南京大学，2011：1-106)。上述文献和专利报道的2,3-戊二酮的合成方法存在着催化剂制备繁琐、操作控制难度大、反应的收率不高的不足，工业化应用受到限制。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提供一种2,3-戊二酮的合成方法。本发明可以获得比较高的转化率和选择性，反应产生的三废较少，降低了成本。
为了实现本发明的目的，本发明采用了以下技术方案：
一种2,3-戊二酮的合成方法，将乳酸溶液与固体碱催化剂M/N混合并在100～400℃条件下催化反应2～10小时，获得2,3-戊二酮；其中M为活性负载物且为K2CO3、KHCO3、KNO3、KPO4、KF中的任一种，N为载体且为Al2O3、沸石分子筛、ZrO2中的任一种，所述活性负载物与载体的摩尔比为1：(0.1～10)；所述固体碱催化剂M/N与乳酸的质量比为1:(5～100)。
优选方案：所述催化反应温度为195～205℃条件，催化反应时间5.5～6.5小时。
优选方案：所述固体碱催化剂M/N与乳酸的质量比为1:(15～20)。
优选方案：所述活性负载物与载体的摩尔比为1：(1～1.5)。
优选方案：所述活性负载物为K2CO3或KF，所述载体为Al2O3。
进一步的技术方案：所述固体碱催化剂M/N的制备方法如下：
向所述活性负载物的水溶液中加入所述载体，加热搅拌至均匀粘稠状，然后置于55～65℃条件下进行脱水，研磨后于氮气保护条件下，在350～550℃下退火4.5～5.5小时后获得所述固体碱催化剂M/N。
进一步的技术方案：所述催化反应过程中生成的气体经冷凝收集获得含有2,3-戊二酮的混合液，所述混合液静置后形成上下分层，其中下层水层利用乙酸乙酯萃取后与上层2,3-戊二酮合并，通过分馏操作获得上层有机相中的乙酸乙酯，最后通过精馏获得2,3-戊二酮。
本发明的有益效果在于：
(1)本发明以负载型超强碱为催化剂，催化乳酸合成2,3-戊二酮，本发明可以获得较高的选择性以及转化率，直接合成2,3-戊二酮的产率达到60～80％。
(2)本发明提供了合成2,3-戊二酮优选方案，可以进一步提高2,3-戊二酮的产率的同时也更利于降低生产成本。本发明生产操作简单，催化剂可回收循环使用，反应产生的三废少，适用于工业化生产。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明技术方案做出更为具体的说明：
本发明乳酸合成2,3-戊二酮的反应方程式如下：
实施例1
(1)固体碱的制备
称取2.9gKF，加入烧杯当中，加入20ml水，搅拌，再称取6.2gAl2O3加入上述溶液中(KF和Al2O3的摩尔比是1:1.2)，加热至60℃搅拌1h，获得混合物，将得到的混合物放入真空干燥箱50～60℃干燥12h，即得未活化得固体超强碱催化剂。将上述的固体在氮气氛围下350～550℃活化处理4h，得到活化的固体超强碱催化剂。
(2)催化合成2，3-戊二酮
取75g乳酸溶液(含量90％)和5g上述制备的固体碱催化剂混合，慢慢加热反应混合物，当反应温度达到200℃时，乳酸进行缩合脱水脱羧反应，生成2,3-戊二酮。同时，生成的2,3-戊二酮和水从反应混合体系中汽化，通过冷凝管冷却后，收集得到2,3-戊二酮和水馏分。随着反应不断进行，釜温慢慢升高，出馏速度变慢，直至无明显馏分蒸出，停止加热，结束反应。收集得到的2,3-戊二酮和水馏分静置分层；下层水相用乙酸乙酯萃取后与上层2,3-戊二酮合并，分馏有机相，回收溶剂，精馏得到28.15g 2,3-戊二酮，产率为81.5％。2,3-戊二酮经气相色谱检测，含量可达99％以上。
实施例2
(1)固体碱的制备
称取2.9gKF，加入烧杯当中，加入20ml水，搅拌，再称取10.2gAl2O3加入上述溶液中(KF和Al2O3的摩尔比是1:2)，加热至60℃搅拌2h，获得混合物，将得到的混合物放入真空干燥箱50～60℃干燥12h，即得未活化得固体超强碱催化剂。将上述的固体在氮气氛围下350～550℃活化处理5h，得到活化的固体超强碱催化剂。
(2)催化合成2，3-戊二酮
取75g乳酸溶液(含量90％)和5g上述制备的固体碱催化剂混合，慢慢加热反应混合物，当反应温度达到200℃时，乳酸进行缩合脱水脱羧反应，生成2,3-戊二酮。同时，生成的2,3-戊二酮和水从反应混合体系中汽化，通过冷凝管冷却后，收集得到2,3-戊二酮和水馏分。随着反应不断进行，釜温慢慢升高，出馏速度变慢，直至无明显馏分蒸出，停止加热，结束反应。收集得到的2,3-戊二酮和水馏分静置分层；下层水相用乙酸乙酯萃取后与上层2,3-戊二酮合并，分馏有机相，回收溶剂，精馏得到26.20g2,3-戊二酮，产率为75.9％。2,3-戊二酮经气相色谱检测，含量可达99％以上。
实施例3
(1)固体碱的制备
称取6.9gK2CO3，加入烧杯当中，加入20ml水，搅拌，再称取6.2g Al2O3加入上述溶液中(K2CO3和Al2O3的摩尔比是1:1.2)，加热至60℃搅拌1.5h，获得混合物，将得到的混合物放入真空干燥箱50～60℃干燥12h，即得未活化得固体超强碱催化剂。将上述的固体在氮气氛围下350～550℃活化处理4.5h，得到活化的固体超强碱催化剂。
(2)催化合成2，3-戊二酮
取75g乳酸溶液(含量90％)和5g上述制备的固体碱催化剂混合，慢慢加热反应混合物，当反应温度达到200℃时，乳酸进行缩合脱水脱羧反应，生成2,3-戊二酮。同时，生成的2,3-戊二酮和水从反应混合体系中汽化，通过冷凝管冷却后，收集得到2,3-戊二酮和水馏分。随着反应不断进行，釜温慢慢升高，出馏速度变慢，直至无明显馏分蒸出，停止加热，结束反应。收集得到的2,3-戊二酮和水馏分静置分层；下层水相用乙酸乙酯萃取后与上层2,3-戊二酮合并，分馏有机相，回收溶剂，精馏得到24.18g的2,3-戊二酮，产率为70.0％。2,3-戊二酮经气相色谱检测，含量可达99％以上。
实施例4
(1)固体碱的制备
称取6.9g K2CO3，加入烧杯当中，加入20ml水，搅拌，再称取10.2gAl2O3加入上述溶液中(K2CO3和Al2O3的摩尔比是1:2)，加热至60℃搅拌2h，获得混合物，将得到的混合物放入真空干燥箱50～60℃干燥12h，即得未活化得固体超强碱催化剂。将上述的固体在氮气氛围下350～550℃活化处理4h，得到活化的固体超强碱催化剂。
(2)催化合成2，3-戊二酮
取75g乳酸溶液(含量90％)和5g上述制备的固体碱催化剂混合，慢慢加热反应混合物，当反应温度达到200℃时，乳酸进行缩合脱水脱羧反应，生成2,3-戊二酮。同时，生成的2,3-戊二酮和水从反应混合体系中汽化，通过冷凝管冷却后，收集得到2,3-戊二酮和水馏分。随着反应不断进行，釜温慢慢升高，出馏速度变慢，直至无明显馏分蒸出，停止加热，结束反应。收集得到的2,3-戊二酮和水馏分静置分层；下层水相用乙酸乙酯萃取后与上层2,3-戊二酮合并，分馏有机相，回收溶剂，精馏得到25.15g2,3-戊二酮，产率为72.8％。2,3-戊二酮经气相色谱检测，含量可达99％以上。将反应残渣回收保存。
实施例5
(1)固体碱的回收
向实施例4中收集的反应残渣中加入100ml的蒸馏水，搅拌洗涤，过滤，干燥，经退火处理后得到的固体即为回收的固体碱催化剂。
(2)催化合成2，3-戊二酮
取75g乳酸溶液(含量90％)和5g上述回收的固体碱催化剂混合，慢慢加热反应混合物，当反应温度达到200℃时，乳酸进行缩合脱水脱羧反应，生成2,3-戊二酮。同时，生成的2,3-戊二酮和水从反应混合体系中汽化，通过冷凝管冷却后，收集得到2,3-戊二酮和水馏分。随着反应不断进行，釜温慢慢升高，出馏速度变慢，直至无明显馏分蒸出，停止加热，结束反应。收集得到的2,3-戊二酮和水馏分静置分层；下层水相用乙酸乙酯萃取后与上层2,3-戊二酮合并，分馏有机相，回收溶剂，精馏得到24.15g2,3-戊二酮，产率为67.0％。2,3-戊二酮经气相色谱检测，含量可达99％以上。
实施例6
(1)固体碱的制备
称取KHCO3，加入烧杯当中，加入20ml水，搅拌，再称取Al2O3加入上述溶液中(KHCO3和Al2O3的摩尔比是1:0.1)，加热至60℃搅拌1.5h，获得混合物，将得到的混合物放入真空干燥箱50～60℃干燥12h，即得未活化得固体超强碱催化剂。将上述的固体在氮气氛围下350～550℃活化处理5h，得到活化的固体超强碱催化剂。
(2)催化合成2，3-戊二酮
取乳酸溶液(含量90％)和上述制备的固体碱催化剂混合(固体碱催化剂与乳酸的质量比为1:5)，慢慢加热反应混合物，当反应温度达到195℃时，乳酸进行缩合脱水脱羧反应2h，生成2,3-戊二酮。同时，生成的2,3-戊二酮和水从反应混合体系中汽化，通过冷凝管冷却后，收集得到2,3-戊二酮和水馏分。随着反应不断进行，釜温慢慢升高，出馏速度变慢，直至无明显馏分蒸出，停止加热，结束反应。收集得到的2,3-戊二酮和水馏分静置分层；下层水相用乙酸乙酯萃取后与上层2,3-戊二酮合并，分馏有机相，回收溶剂，精馏得到2,3-戊二酮，产率为68.0％。2,3-戊二酮经气相色谱检测，含量可达99％以上。
实施例7
(1)固体碱的制备
称取KNO3，加入烧杯当中，加入20ml水，搅拌，再称取Al2O3加入上述溶液中(KNO3和Al2O3的摩尔比是1:10)，加热至60℃搅拌1.5h，获得混合物，将得到的混合物放入真空干燥箱50～60℃干燥12h，即得未活化得固体超强碱催化剂。将上述的固体在氮气氛围下350～550℃活化处理5h，得到活化的固体超强碱催化剂。
(2)催化合成2，3-戊二酮
取乳酸溶液(含量90％)和上述制备的固体碱催化剂混合(固体碱催化剂与乳酸的质量比为1:100)，慢慢加热反应混合物，当反应温度达到205℃时，乳酸进行缩合脱水脱羧反应10h，生成2,3-戊二酮。同时，生成的2,3-戊二酮和水从反应混合体系中汽化，通过冷凝管冷却后，收集得到2,3-戊二酮和水馏分。随着反应不断进行，釜温慢慢升高，出馏速度变慢，直至无明显馏分蒸出，停止加热，结束反应。收集得到的2,3-戊二酮和水馏分静置分层；下层水相用乙酸乙酯萃取后与上层2,3-戊二酮合并，分馏有机相，回收溶剂，精馏得到2,3-戊二酮，产率为65.0％。2,3-戊二酮经气相色谱检测，含量可达99％以上。
实施例8
(1)固体碱的制备
称取KPO4，加入烧杯当中，加入20ml水，搅拌，再称取ZrO2加入上述溶液中(KPO4和Al2O3的摩尔比是1:1)，加热至60℃搅拌1.5h，获得混合物，将得到的混合物放入真空干燥箱50～60℃干燥12h，即得未活化得固体超强碱催化剂。将上述的固体在氮气氛围下350～550℃活化处理5h，得到活化的固体超强碱催化剂。
(2)催化合成2，3-戊二酮
取乳酸溶液(含量90％)和上述制备的固体碱催化剂混合(固体碱催化剂与乳酸的质量比为1:15)，慢慢加热反应混合物，当反应温度达到100℃时，乳酸进行缩合脱水脱羧反应10h，生成2,3-戊二酮。同时，生成的2,3-戊二酮和水从反应混合体系中汽化，通过冷凝管冷却后，收集得到2,3-戊二酮和水馏分。随着反应不断进行，釜温慢慢升高，出馏速度变慢，直至无明显馏分蒸出，停止加热，结束反应。收集得到的2,3-戊二酮和水馏分静置分层；下层水相用乙酸乙酯萃取后与上层2,3-戊二酮合并，分馏有机相，回收溶剂，精馏得到2,3-戊二酮，产率为60.2％。2,3-戊二酮经气相色谱检测，含量可达99％以上。
实施例9
(1)固体碱的制备
称取KF，加入烧杯当中，加入20ml水，搅拌，再称取Al2O3加入上述溶液中(KF和Al2O3的摩尔比是1:1.5)，加热至60℃搅拌1.5h，获得混合物，将得到的混合物放入真空干燥箱50～60℃干燥12h，即得未活化得固体超强碱催化剂。将上述的固体在氮气氛围下350～550℃活化处理5h，得到活化的固体超强碱催化剂。
(2)催化合成2，3-戊二酮
取乳酸溶液(含量90％)和上述制备的固体碱催化剂混合(固体碱催化剂与乳酸的质量比为1:20)，慢慢加热反应混合物，当反应温度达到400℃时，乳酸进行缩合脱水脱羧反应6h，生成2,3-戊二酮。同时，生成的2,3-戊二酮和水从反应混合体系中汽化，通过冷凝管冷却后，收集得到2,3-戊二酮和水馏分。随着反应不断进行，釜温慢慢升高，出馏速度变慢，直至无明显馏分蒸出，停止加热，结束反应。收集得到的2,3-戊二酮和水馏分静置分层；下层水相用乙酸乙酯萃取后与上层2,3-戊二酮合并，分馏有机相，回收溶剂，精馏得到2,3-戊二酮，产率为78.4％。2,3-戊二酮经气相色谱检测，含量可达99％以上。

Claims (7)

1.一种2,3-戊二酮的合成方法，其特征在于：将乳酸溶液与固体碱催化剂M/N混合并在100～400℃条件下催化反应2～10小时，获得2,3-戊二酮；其中M为活性负载物且为K2CO3、KHCO3、KNO3、KPO4、KF中的任一种，N为载体且为Al2O3、沸石分子筛、ZrO2中的任一种，所述活性负载物与载体的摩尔比为1：(0.1～10)；所述固体碱催化剂M/N与乳酸的质量比为1:(5～100)。
2.如权利要求1所述的2,3-戊二酮的合成方法，其特征在于：所述催化反应温度为195～205℃条件，催化反应时间5.5～6.5小时。
3.如权利要求1所述的2,3-戊二酮的合成方法，其特征在于：所述固体碱催化剂M/N与乳酸的质量比为1:(15～20)。
4.如权利要求1所述的2,3-戊二酮的合成方法，其特征在于：所述活性负载物与载体的摩尔比为1：(1～1.5)。
5.如权利要求1所述的2,3-戊二酮的合成方法，其特征在于：所述活性负载物为K2CO3或KF，所述载体为Al2O3。
6.如权利要求1所述的2,3-戊二酮的合成方法，其特征在于：所述固体碱催化剂M/N的制备方法如下：
向所述活性负载物的水溶液中加入所述载体，加热搅拌至均匀粘稠状，然后置于55～65℃条件下进行脱水，研磨后于氮气保护条件下，在350～550℃下退火4.5～5.5小时后获得所述固体碱催化剂M/N。
7.如权利要求1所述的2,3-戊二酮的合成方法，其特征在于：所述催化反应过程中生成的气体经冷凝收集获得含有2,3-戊二酮的混合液，所述混合液静置后形成上下分层，其中下层水层利用乙酸乙酯萃取后与上层2,3-戊二酮合并，通过分馏操作获得上层有机相中的乙酸乙酯，最后通过精馏获得2,3-戊二酮。
CN201810351923.XA 2018-04-19 2018-04-19 一种2,3-戊二酮的合成方法 Pending CN108658738A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810351923.XA CN108658738A (zh) 2018-04-19 2018-04-19 一种2,3-戊二酮的合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810351923.XA CN108658738A (zh) 2018-04-19 2018-04-19 一种2,3-戊二酮的合成方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108658738A true CN108658738A (zh) 2018-10-16

Family

ID=63780283

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810351923.XA Pending CN108658738A (zh) 2018-04-19 2018-04-19 一种2,3-戊二酮的合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108658738A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112811982A (zh) * 2020-12-30 2021-05-18 中国科学院长春应用化学研究所 一种戊二醇的合成方法以及一种基于乳酸转化制备生物质基线性戊二烯的合成方法
CN115109246A (zh) * 2022-07-01 2022-09-27 佳化化学科技发展（上海）有限公司 一种炔基醇醚及其制备方法与应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5731471A (en) * 1995-10-25 1998-03-24 Board Of Trustees Operating Michigan State University Process for the preparation of 2,3-pentanedione
CN106268910A (zh) * 2016-07-19 2017-01-04 西华师范大学 一种生物基乳酸缩合生成2,3‑戊二酮催化剂的制备方法及其应用

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5731471A (en) * 1995-10-25 1998-03-24 Board Of Trustees Operating Michigan State University Process for the preparation of 2,3-pentanedione
CN106268910A (zh) * 2016-07-19 2017-01-04 西华师范大学 一种生物基乳酸缩合生成2,3‑戊二酮催化剂的制备方法及其应用

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JUNFENG ZHANG等: "Sodium nitrate modified SBA-15 and fumed silica for efficient production of acrylic acid and 2,3-pentanedione from lactic acid", 《JOURNAL OF INDUSTRIAL AND ENGINEERING CHEMISTRY》 *
MAN S. TAM等: "Reaction and Kinetic Studies of Lactic Acid Conversion over Alkali-Metal Salts", 《IND. ENG. CHEM. RES.》 *
凡美莲等: "乳酸催化转化制备2,3-戊二酮 ", 《湖南大学学报(自然科学版)》 *
孙良伟: "生物基乳酸催化转化生成2,3-戊二酮研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库工程科技I辑》 *
孙良伟等: "二氧化硅负载的不同碱金属硝酸盐催化乳酸缩合反应制备2,3-戊二酮的催化性能比较研究（英文） ", 《物理化学学报》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112811982A (zh) * 2020-12-30 2021-05-18 中国科学院长春应用化学研究所 一种戊二醇的合成方法以及一种基于乳酸转化制备生物质基线性戊二烯的合成方法
CN112811982B (zh) * 2020-12-30 2022-07-12 中国科学院长春应用化学研究所 一种戊二醇的合成方法以及一种基于乳酸转化制备生物质基线性戊二烯的合成方法
CN115109246A (zh) * 2022-07-01 2022-09-27 佳化化学科技发展（上海）有限公司 一种炔基醇醚及其制备方法与应用
CN115109246B (zh) * 2022-07-01 2023-07-14 佳化化学科技发展（上海）有限公司 一种炔基醇醚及其制备方法与应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103159606B (zh) 一种以糠醛为原料制备环戊酮的方法
CN102807483B (zh) 一种由糠醛或糠醇制备环戊酮和/或环戊醇的方法
CN105330523A (zh) 以生物质资源为原料制备环戊酮的方法
US10898888B2 (en) Preparation and application of magnetic metallic oxide cross-linked acidic polyionic liquid
CN103785468A (zh) 一种合成1,8-桉叶素的固体杂多酸催化剂的制备方法
CN112194577A (zh) 一种糠醛及其衍生物水相加氢重排制备环戊酮类化合物的方法
CN101255109A (zh) 一种生物质乳酸脱水生产丙烯酸的工艺
CN108658738A (zh) 一种2,3-戊二酮的合成方法
CN108440463A (zh) 一种用负载型金属分子筛催化剂催化制备5-羟甲基糠醛的方法
CN106187752B (zh) 一种近临界甲醇介质中介孔分子筛催化糠醛一锅法制备乙酰丙酸甲酯的方法
CN101786943A (zh) 甲苯一步羟基化反应制备甲酚的催化合成方法
CN109529839A (zh) 一种复合固体酸催化剂及其制备和应用
CN105562046A (zh) 甲醇与乙醇缩合制备丙醇和丁醇的催化剂及制法和应用
CN104722301B (zh) 一种甘油选择性氧化制二羟基丙酮的催化剂的制备方法及其应用方法
CN102211041B (zh) 一种介孔分子筛负载混合氧化物催化剂及其用于催化合成α-苯乙醇
CN106349060A (zh) 一种路易斯酸催化转化碳水化合物制备乳酸烷基酯的方法
CN106944050B (zh) 一种合成1,3-丙二醇的催化剂及其制备方法和应用
CN108689837A (zh) 一种一锅法催化糠醛制备乙酰丙酸乙酯的方法
CN103242149B (zh) 一种选择性制备丙烯醛和羟基丙酮的方法
CN107286006A (zh) 一种催化醇解木质素制备香草乙酮和乙酰丁香酮的方法
CN102173977B (zh) Cu/Al2O3催化剂、制备方法及催化甘油氢解方法
CN103357427B (zh) 一种纳米金属/固体碱复合催化剂、其制备方法及其用途
CN102070419A (zh) 氧化镁催化剂催化正丁醛缩合反应的方法及其制备
CN105175372B (zh) 一种用固定床负载固体超强酸催化下反应合成铃兰吡喃的方法
CN101289376B (zh) 一种合成3,3-二甲基-2-丁酮的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination