CN108380171A - 一种氨基功能化磁性二氧化硅吸附材料的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种氨基功能化磁性二氧化硅吸附材料的制备方法。该方法的制备过程如下：首先采用溶剂热法制备实心Fe3O4纳米粒子；随后将其投入到无水乙醇和水的混合溶液中，加入一定量氨水，超声分散后，在室温下逐滴加入正硅酸乙酯，搅拌反应一段时间后再加入一定量不同种类的氨基硅烷偶联剂，继续搅拌反应一段时间，产物经磁性分离、洗涤和真空干燥后，即制得具有核‑壳结构的氨基功能化Fe3O4@SiO2复合吸附材料。本发明制备的氨基功能化Fe3O4@SiO2复合材料对废水中的剧毒污染物Cr(VI)具有良好的吸附性能，尤其是具有吸附动力学快的显著优点，吸附1小时即可达到平衡和吸附剂吸附污染物后可快速分离的特点。

Description

一种氨基功能化磁性二氧化硅吸附材料的制备方法
技术领域
本发明涉及到磁性的二氧化硅复合材料的制备的技术领域，更确切的说一种用于水中剧毒污染物Cr(VI)吸附的氨基功能化的Fe3O4@SiO2核-壳结构吸附剂的制备与应用。
背景技术
有毒重金属离子是造成环境污染的主要原因之一，特别是在水资源方面。近年来，金属离子造成的水污染已经引起了人们的广泛关注，因为他们的致癌性、致突变性、基因毒性和通过食物链的生物蓄积性等，造成了严重的健康和环境问题。其中铬是一种典型的元素，其存在于不同的氧化物中，对环境和人类、动物和植物的毒性都有不同程度的毒性。主要的Cr(VI)污染源与电镀、钢铁、纺织工业以及、鞣制、氧化染色等工业活动直接相关，通过废水排放被引入环境。铬在水环境中存在Cr(VI)和Cr(III)两种稳定的氧化态。与Cr(III)相比，Cr(VI)更高的毒性和移动性，因为它对有机和无机物质的强氧化能力，导致对人体中肺、肝脏和肾等的直接影响。Cr(VI)被美国环境保护署指定为致癌物，并直接与一些从皮炎到肺癌和肾癌的疾病直接相关。因此，开发从水中去除Cr(VI)的技术，降低溶液中Cr(VI)的浓度，以保护环境和健康是非常重要的。传统的去除废水中Cr(VI)的方法有化学氧化还原法，其次是沉淀法，离子交换法，吸附法，溶剂萃取法，膜分离法，浓缩，蒸发，反渗透，生物吸附和乳化微扰技术。沉淀的主要缺点是产生污泥，离子交换和反渗透在经济上不具有经济可行性，因为他们操作过程过于复杂。在上述方法中，吸附被认为是最简单和经济的方法，因为吸附法对技术设备要求不高，且吸附剂可重复利用，效率高，经济性好，因此是一种很有前景的去除废水中Cr(VI)的技术。
目前，各种新型的吸附剂已经被开发用来吸附废水中的重金属离子，取得了一定的成果，尤其是具有高吸附性能的复合吸附材料得到了广泛的研究。复合材料由于结合了多种单一材料的特性，而具有了独特的理化性质，其独有的多功能性和多种材料间的系统效应使其在众多领域得到广泛应用。而二氧化硅材料由于其具有的形状、大小、比表面积和孔径的多样性，而在吸附材料的设计中起着至关重要的作用，是制备多种复合材料的基础材料。其中环境友好型的Fe3O4@SiO2复合型吸附材料，由于其具有Fe3O4可磁性分离特性，又具有了SiO2表面富含羟基易于接枝和改性的且稳定性好特点，满足了吸附剂循环利用，高效，安全无二次污染，吸附效率高等，要求而在吸附领域受到广泛的关注。中国专利文献CN103721689A公开了磁性介孔硅的吸附剂的制备方法及应用，将铁源与硅源在110℃下水解，600℃焙烧，随后将磁性SiO2投入有机溶剂中发生使其发生氧化聚合反应，制备出了聚苯胺修饰的磁性二氧化硅吸附剂并将其应用于污水中铬离子的吸附；但该方法存在着工艺条件要求高，和有机溶剂有毒的严重缺点。类似地，中国专利文献CN105293783A公开的一种污水中重金属的处理方法，制备出了次磷酸基改性的磁性二氧化硅复合材料用于去除废水中的锌离子；中国专利文献CN105771908A公开的一种重金属吸附的磁性二氧化硅核壳复合材料用于吸附废水中的铜离子和中国专利文献CN106111071A公开的一种消减废水中重金属镉的球技改性磁性介孔SiO2的制备方法等，均采用先制备磁性二氧化硅复合材料，随后在有机溶液中通过回流的方法进行PO2H2、氨基硅烷、巯基硅烷等进行接枝改性，并将其用于废水中各种重金属离子的去除；但它们均采用先对磁核进行包覆而后采用回流的方法进行改性操作工艺复杂、条件苛刻耗能高且回流反应时间长等缺点。最近，中国专利文献CN106861635公开了一种磁性介孔氧化硅吸附剂及制备方法与其去处水体中有机物和重金属复合污染中的应用，采用先制备出磁核，随后在碱性溶液中将硅源前驱体、胺基试剂混合反应，制备出用于吸附有机物和重金属离子的吸附剂，但其由于将硅源直接在强碱性溶液中水解导致二氧化硅包覆层过厚存在着磁性极小仅为约2.5emu/g不利于快速磁性分离等缺点。综上，持续研制制备工艺简单、条件温和、磁性较强且样品形貌易于控制的Fe3O4@SiO2复合型吸附剂具有重要的科学意义和良好的应用前景。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是：针对上述现有技术的不足，提供一种制备方法简单、条件温和、吸附效率和吸附容量高以及具有较强磁性的易于分离的氨基功能化的Fe3O4@SiO2磁性复合吸附剂，所制备的氨基功能化的Fe3O4@SiO2对水体中剧毒污染物Cr(VI)具有优异的吸附性能。
本发明解决其技术问题采用以下的技术方案：
本发明提供的氨基功能化Fe3O4@SiO2吸附剂的制备方法，其步骤包括：
(1)以FeCl3·6H2O为铁源，乙二醇(EG)作为溶剂和还原剂，并以CH3COONa作为沉淀剂，将其混合搅拌均匀后转移到水热釜中进行溶剂热反应；
(2)室温下，将上述经溶剂热反应后的Fe3O4悬浮液进行磁性分离，采用去离子水洗涤数次至洗涤液澄清，乙醇洗涤一次，然后将产物在真空下60℃干燥12h后即可得到Fe3O4纳米颗粒；
(3)将上述0.3g的Fe3O4纳米颗粒和3mL氨水加入乙醇和水一定比例混合液(450mL)中超声分散20min；随后在剧烈的机械搅拌下逐滴加入正硅酸乙酯，搅拌反应T1小时，最后加入不同种类的氨基硅烷偶联剂，继续搅拌T2小时，反应结束后将产物采用磁性分离，去离子水洗涤三次，真空下60℃干燥12h后得到氨基功能化的Fe3O4@SiO2纳米复合材料。
所述的Fe3O4的制备方法中各物质的添加比例为：n(FeCl3·6H2O):V(EG):n(CH3COONa)＝1:2.5～10:4～6，其中各物质的添加质量根据水热反应釜的容量具体确定。
所述的Fe3O4的制备方法溶剂热反应的条件为：180-200℃，10-16h。
所述的乙醇和水的混合液的体积比为9:1-4:1。
是所述的正硅酸乙酯的添加量为0.5-4mL，搅拌反应时间T1为0.4-6h。
所述的氨基硅烷偶联剂的添加量为0.1-1.1mL，搅拌反应时间T2为2-12h。
所述的氨基硅烷偶联剂的种类为：3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、3-[2-[2-氨基乙基氨基]乙基氨基]丙基-三甲氧基硅烷中的任一种。
本发明提供的上述制备的氨基功能化Fe3O4@SiO2磁性核-壳结构吸附材料，其用途是：用于吸附溶液中剧毒污染物Cr(VI)离子，此过程具有较佳的吸附效果，去除率可达90％以上，因为在pH＝2～4时，Cr(VI)基本以HCrO4 -的形式存在于溶液中，相对于H2Cr2O7(pH<2)和CrO4 2-(pH>4)更有利于吸附发生。此外，由于磁核表面致密二氧化硅包覆层的存在，使样品具有较强的耐酸性，而在pH＝2的条件下吸附剂表面质子化程度较高，对阴离子的吸附能力较强，因而吸附剂此时具有最佳的吸附性能。
本发明依据的基本反应原理是：在溶剂热条件下，以乙二醇为还原剂、CH3COONa作为沉淀剂制备出具有高磁性的Fe3O4纳米离子；随后将其分散到一定比例水和乙醇混合液中，滴加正硅酸乙酯使其水解在Fe3O4表面，使其以稳定的Fe-O-Si结合方式对磁核形成致密的包覆层，随后加入硅烷偶联剂，使其水解并以Si-O-Si的形式与磁核表面SiO2进行结合，进而将氨基固定于Fe3O4@SiO2的表面。氨基功能化的Fe3O4@SiO2在酸性溶液中质子化形成带正电荷的NH3 +，然后主要通过静电作用吸附Cr(VI)的含氧阴离子。
本发明与现有吸附剂的制备技术相比，具有以下主要优点：
(1)工艺简单，本发明利用水热法制备出具有高顺磁性的磁核，随后采用一锅法对磁核实现二氧化硅包覆、氨基硅烷改性，与现有先包覆随后采用回流进行氨基改性的方法相比，简化了制备工艺；即在对Fe3O4形成致密耐酸性包覆层的同时实现了氨基功能化；
(2)反应条件温和，室温25℃下、在水和乙醇混合液中搅拌进行反应，且根据搅拌时间和氨基种类的变化实现了不同包覆层厚度、不同氨基负载量的可控制备，使样品保持了较好的核-壳结构形貌和较高的磁性；
(3)所制备的氨基功能化Fe3O4@SiO2对Cr(VI)的具有较快的吸附动力学，1h即可使吸附达到平衡；且在外加磁场下30s内即可将吸附剂从吸附液中完全分离。
附图说明
图1为本发明实施例1中Fe3O4的扫描电镜图片。
图2为本发明实施例7中Fe3O4的扫描电镜图片。
图3为本发明实施例1中Fe3O4的透射电镜图片。
图4为本发明实施例7中Fe3O4的透射电镜图片。
图5为本发明实施例3中氨基功能化Fe3O4@SiO2的扫描电镜图片。
图6为本发明实施例6中氨基功能化Fe3O4@SiO2的扫描电镜图片。
图7为本发明实施例1和4中氨基功能化Fe3O4@SiO2的吸附动力学曲线，图(a)和(c)为溶液中Cr(VI)的去除率随时间变化的曲线，图(b)和(d)为吸附量随时间变化的曲线。
图8为本发明实施例1和3中氨基功能化Fe3O4@SiO2在室温下的吸附等温线。
图9为本发明实施例1中氨基功能化Fe3O4@SiO2在不同温度下的吸附等温线。
图10为本发明实施例中5中Fe3O4及氨基功能化Fe3O4@SiO2的X射线衍射图谱。
图11为本发明实施例1中氨基功能化Fe3O4@SiO2的磁滞回线。
具体实施方式
下面结合实施例和附图对本发明进一步说明，这些实施例仅仅是对本发明部分实施方式的描述，但并不局限于下面所述的内容。
实施例1：
(1)将2g FeCl3·6H2O(分析纯)加入到60mL的乙二醇(分析纯)中搅拌至完全溶解后，加入3.5g CH3COONa(分析纯)，剧烈搅拌30min，随后将混合液转移到聚四氟乙烯釜中，在180℃下水热反应12h。最后将产物采用磁性分离，采用去离子水洗涤数次至洗涤液澄清，乙醇(分析纯)洗涤一次，真空60℃下干燥12h即可得到磁性Fe3O4纳米颗粒。
(2)称取上述Fe3O4 0.3g投入到3mL浓氨水(25～28％)、400mL乙醇(分析纯)和50mL蒸馏水和的混合液中，超声下分散20min，随后滴加3mL正硅酸乙酯(分析纯)，搅拌反应1h后,缓慢滴加300μL的3-氨丙基三甲氧基硅烷(97％)，继续搅拌反应4h后将产物采用磁性分离，去离子水洗涤三次，60℃下干燥12h即可得到氨基功能化的Fe3O4@SiO2磁性吸附材料。
(3)用重铬酸钾配置浓度为30mg/L的Cr(VI)溶液，并用1mol/L的盐酸溶液调节pH＝2，取上述氨基功能化的Fe3O4@SiO2吸附材料0.1g加入到100mL上述的Cr(VI)溶液中，振荡一定时间使吸附达到平衡，采用紫外分光光度法测量Cr(VI)的含量，测得其对Cr(VI)的吸附量为29.47mg/g，吸附率为98.23％。
实施例2：
(1)将2g FeCl3·6H2O(分析纯)加入到19mL的乙二醇(分析纯)中搅拌至完全溶解后，加入2.4g CH3COONa(分析纯)，剧烈搅拌30min，随后将混合液转移到聚四氟乙烯釜中，在190℃下水热反应16h。最后将产物采用磁性分离，采用去离子水洗涤数次至洗涤液澄清，乙醇(分析纯)洗涤一次，真空60℃下干燥12h即可得到磁性Fe3O4纳米颗粒。
(2)称取上述Fe3O4 0.3g投入到3mL浓氨水(25～28％)、360mL乙醇(分析纯)和90mL蒸馏水和的混合液中，超声下分散20min,随后滴加0.5mL正硅酸乙酯(分析纯)，搅拌反应6h后,缓慢滴加1100μL的3-氨丙基三乙氧基硅烷(99％)，继续搅拌反应6h后将产物采用磁性分离，去离子水洗涤三次，60℃下干燥12h即可得到氨基功能化的Fe3O4@SiO2磁性吸附材料。
(3)用重铬酸钾配置浓度为20mg/L的Cr(VI)溶液，并用1mol/L的盐酸溶液调节pH＝2，取上述氨基功能化的Fe3O4@SiO2吸附材料0.1g加入到100mL上述的Cr(VI)溶液中，振荡一定时间使吸附达到平衡，采用紫外分光光度法测量Cr(VI)的含量，测得其对Cr(VI)的吸附量为18.70mg/g，吸附率为93.50％。
实施例3：
(1)将2g FeCl3·6H2O(分析纯)加入到74mL的乙二醇(分析纯)中搅拌至完全溶解后，加入3.6g CH3COONa(分析纯)，剧烈搅拌30min，随后将混合液转移到聚四氟乙烯釜中，在200℃下水热反应10h。最后将产物采用磁性分离，采用去离子水洗涤数次至洗涤液澄清，乙醇(分析纯)洗涤一次，真空60℃下干燥12h即可得到磁性Fe3O4纳米颗粒。
(2)称取上述Fe3O4 0.3g投入到3mL浓氨水(25～28％)、405mL乙醇(分析纯)和45mL蒸馏水和的混合液中，超声下分散20min,随后滴加4mL正硅酸乙酯(分析纯)，搅拌反应0.4h后,缓慢滴加300μL的N-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷(95％)，继续搅拌反应3h后将产物采用磁性分离，去离子水洗涤三次，60℃下干燥12h即可得到氨基功能化的Fe3O4@SiO2磁性吸附材料。
(3)用重铬酸钾配置浓度为10mg/L的Cr(VI)溶液，并用1mol/L的盐酸溶液调节pH＝2，取上述氨基功能化的Fe3O4@SiO2吸附材料0.1g加入到100mL上述的Cr(VI)溶液中，振荡一定时间使吸附达到平衡，采用紫外分光光度法测量Cr(VI)的含量，测得其对Cr(VI)的吸附量为9.75mg/g，吸附率为97.50％。
实施例4：
(1)将2g FeCl3·6H2O(分析纯)加入到74mL的乙二醇(分析纯)中搅拌至完全溶解后，加入3.6g CH3COONa(分析纯)，剧烈搅拌30min，随后将混合液转移到聚四氟乙烯釜中，在200℃下水热反应10h。最后将产物采用磁性分离，采用去离子水洗涤数次至洗涤液澄清，乙醇(分析纯)洗涤一次，真空60℃下干燥12h即可得到磁性Fe3O4纳米颗粒。
(2)称取上述Fe3O4 0.3g投入到3mL浓氨水(25～28％)、405mL乙醇(分析纯)和45mL蒸馏水和的混合液中，超声下分散20min,随后滴加4mL正硅酸乙酯(分析纯)，搅拌反应0.4h后,缓慢滴加300μL的3-氨丙基三乙氧基硅烷(99％)，继续搅拌反应3h后将产物采用磁性分离，去离子水洗涤三次，60℃下干燥12h即可得到氨基功能化的Fe3O4@SiO2磁性吸附材料。
(3)用重铬酸钾配置浓度为50mg/L的Cr(VI)溶液，并用盐酸溶液调节pH＝2，取上述氨基功能化的Fe3O4@SiO2吸附材料0.1g加入到100mL上述的Cr(VI)溶液中，振荡一定时间使吸附达到平衡，采用紫外分光光度法测量Cr(VI)的含量，测得其对Cr(VI)的吸附量为45.06mg/g，吸附率为90.12％。
实施例5：
(1)将2g FeCl3·6H2O(分析纯)加入到44mL的乙二醇(分析纯)中搅拌至完全溶解后，加入3.2g CH3COONa(分析纯)，剧烈搅拌30min，随后将混合液转移到聚四氟乙烯釜中，在180℃下水热反应12h。最后将产物采用磁性分离，采用去离子水洗涤数次至洗涤液澄清，乙醇(分析纯)洗涤一次，真空60℃下干燥12h即可得到磁性Fe3O4纳米颗粒。
(2)称取上述Fe3O4 0.3g投入到3mL浓氨水(25～28％)、400mL乙醇(分析纯)和50mL蒸馏水和的混合液中，超声下分散20min,随后滴加3mL正硅酸乙酯(分析纯)，搅拌反应0.8h后,缓慢滴加220μL的N-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷，继续搅拌反应2h后将产物采用磁性分离，去离子水洗涤三次，60℃下干燥12h即可得到氨基功能化的Fe3O4@SiO2磁性吸附材料。
(3)用重铬酸钾配置浓度为0.5mg/L的Cr(VI)溶液，并用1mol/L的盐酸溶液调节pH＝2，取上述氨基功能化的Fe3O4@SiO2吸附材料0.1g加入到100mL上述的Cr(VI)溶液中，振荡一定时间使吸附达到平衡，采用紫外分光光度法测量Cr(VI)的含量，测得其对Cr(VI)的吸附量为0.48mg/g，吸附率为96.00％。
实施例6：
(1)将2g FeCl3·6H2O(分析纯)加入到67mL的乙二醇(分析纯)中搅拌至完全溶解后，加入3.6g CH3COONa(分析纯)，剧烈搅拌30min，随后将混合液转移到聚四氟乙烯釜中，在180℃下水热反应14h。最后将产物采用磁性分离，采用去离子水洗涤数次至洗涤液澄清，乙醇(分析纯)洗涤一次，真空60℃下干燥12h即可得到磁性Fe3O4纳米颗粒。
(2)称取上述Fe3O4 0.3g投入到3mL浓氨水(25～28％)、400mL乙醇(分析纯)和50mL蒸馏水和的混合液中，超声下分散20min,随后滴加2.5mL正硅酸乙酯(分析纯)，搅拌反应2h后,缓慢滴加500μL的3-[2-[2-氨基乙基氨基]乙基氨基]丙基-三甲氧基硅烷(95％)，继续搅拌反应12h后将产物采用磁性分离，去离子水洗涤三次，60℃下干燥12h即可得到氨基功能化的Fe3O4@SiO2磁性吸附材料。
(3)用重铬酸钾配置浓度为20mg/L的Cr(VI)溶液，并用盐酸溶液调节pH＝2，取上述氨基功能化的Fe3O4@SiO2吸附材料0.1g加入到100mL上述的Cr(VI)溶液中，振荡一定时间使吸附达到平衡，采用紫外分光光度法测量Cr(VI)的含量，测得其对Cr(VI)的吸附量为18.32mg/g，吸附率为91.60％。
实施例7：
(1)将2g FeCl3·6H2O(分析纯)加入到60mL的乙二醇(分析纯)中搅拌至完全溶解后，加入3.5g CH3COONa(分析纯)，剧烈搅拌30min，随后将混合液转移到聚四氟乙烯釜中，在180℃下水热反应12h。最后将产物采用磁性分离，采用去离子水洗涤数次至洗涤液澄清，乙醇(分析纯)洗涤一次，真空60℃下干燥12h即可得到磁性Fe3O4纳米颗粒。
(2)称取上述Fe3O4 0.3g投入到3mL浓氨水(25～28％)、400mL乙醇(分析纯)和50mL蒸馏水和的混合液中，超声下分散20min,随后滴加2mL正硅酸乙酯(分析纯)，搅拌反应1h后,缓慢滴加250μL的3-氨丙基三甲氧基硅烷(97％)，继续搅拌反应5h后将产物采用磁性分离，去离子水洗涤三次，60℃下干燥12h即可得到氨基功能化的Fe3O4@SiO2磁性吸附材料。
(3)用重铬酸钾配置浓度为40mg/L的Cr(VI)溶液，并用1mol/L的盐酸溶液调节pH＝2，取上述氨基功能化的Fe3O4@SiO2吸附材料0.1g加入到100mL上述的Cr(VI)溶液中，振荡一定时间使吸附达到平衡，采用紫外分光光度法测量Cr(VI)的含量，测得其对Cr(VI)的吸附量为39.42mg/g，吸附率为98.55％。

Claims (8)

1.一种氨基功能化磁性二氧化硅吸附材料的制备方法，其特征是包括以下步骤：
(1)以FeCl3·6H2O为铁源，乙二醇作为溶剂和还原剂，并以CH3COONa作为沉淀剂，将其混合搅拌均匀后转移到水热釜中进行溶剂热反应，得到Fe3O4悬浮液；
(2)室温下，将上述Fe3O4悬浮液进行磁性分离，采用去离子水洗涤数次至洗涤液澄清，乙醇洗涤一次，然后将产物在真空下60℃干燥12h后即可得到Fe3O4纳米颗粒；
(3)将上述0.3g的Fe3O4纳米颗粒和3mL氨水加入到450mL水和乙醇的混合液中，超声分散20min，混合液由体积比为9:1-4:1的乙醇和水组成；随后在机械搅拌下逐滴加入正硅酸乙酯，搅拌反应T1小时，最后加入不同种类的氨基硅烷偶联剂，继续搅拌T2小时，反应结束后将产物采用磁性分离，去离子水洗涤三次，真空下60℃干燥12h后得到氨基功能化的Fe3O4@SiO2纳米复合材料。
2.根据权利要求1所述的氨基功能化磁性二氧化硅吸附材料的制备方法，其特征是步骤(1)中，各物质的添加比例为：n(FeCl3·6H2O):V(EG):n(CH3COONa)＝1:2.5～10：4～6，n为原料的物质的摩尔数量，V为乙二醇的体积，EG是乙二醇的英文缩写。
3.根据权利要求1所述的氨基功能化磁性二氧化硅吸附材料的制备方法，其特征是所述步骤(1)中的溶剂热反应的条件为：180-200℃，10-16h。
4.根据权利要求1所述的氨基功能化磁性二氧化硅吸附材料的制备方法，其特征是所述的正硅酸乙酯的添加量为0.5-4mL，搅拌反应时间T1为0.4-6h。
5.根据权利要求1所述的氨基功能化磁性二氧化硅吸附材料的制备方法，其特征是所述的氨基硅烷偶联剂的添加量为0.1-1.1mL，搅拌反应时间T2为2-12h。
6.根据权利要求1所述的氨基功能化磁性二氧化硅吸附材料的制备方法，其特征是所述的氨基硅烷偶联剂的种类为：3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、3-[2-[2-氨基乙基氨基]乙基氨基]丙基-三甲氧基硅烷中的任一种。
7.根据权利要求1至6中任一要求所述方法制备的氨基功能化磁性二氧化硅吸附材料的应用，其特征是用于吸附pH为2的0.5-50mg/L的铬溶液。
8.根据权利要求7所述的应用，其特征是对Cr(VI)的吸附去除率为≥90％。
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