CN108368619A - 防蚀糊剂、防蚀结构体、以及防蚀结构体的制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明为含有氧化蜡和防锈剂的防蚀糊剂等。
Description
关联申请的相互参照
本申请要求日本特愿2015-237926号的优先权，通过引用将其并入本申请说明书的记载。
技术领域
本发明涉及防蚀糊剂、防蚀结构体、以及防蚀结构体的制造方法。
背景技术
以往，在各种设备等中，作为气体管、水道管、用于输送油等液体原料的配管等，利用了金属制管。
对于建设在海边的设备等，为了自腐蚀中保护其金属制管等金属制构件，形成覆盖该金属制构件的防蚀结构体。
作为一般的防蚀结构体的形成方法，已知使用在带状的基材片上负载有防蚀混合物的防蚀带的方法，通过在前述金属制构件的表面上卷绕的前述防蚀带来形成防蚀层的方法已广为人知(参照下述专利文献1)。
另外，作为用于形成这样的防蚀结构体的防蚀带，已知使含有基油的防蚀混合物负载于带状的基材(无纺布等)而得到的防蚀带，作为前述基油，已知有防锈效果优异的矿脂。
使用这种防蚀带在例如长的金属制管的表面上形成防蚀结构体时，即使将该防蚀带叠绕或竖着缠绕在金属制管上，也容易在防蚀层与金属制管表面之间形成缝隙。
因此，以往采用了如下的方法：形成具有与金属制构件接触的第1防蚀层以及层叠于该第1防蚀层的第2防蚀层的2层以上的层叠结构的防蚀结构体，用防蚀带形成第2防蚀层并且用被称为底涂材料等的防蚀糊剂形成作为该防蚀带的基底的第1防蚀层，从而防止与金属制构件的表面之间产生缝隙。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平10-044320号公报
发明内容
发明要解决的问题
但是，进来可期望进一步抑制金属制构件的腐蚀。
因此，鉴于上述期望，本发明的课题在于提供能够进一步抑制金属制构件的腐蚀的防蚀糊剂、以及防蚀结构体。
用于解决问题的方案
本发明为一种防蚀糊剂，其含有氧化蜡和防锈剂。
此处，本发明的防蚀糊剂的一个实施方式中，利用平行板粘度计得到的23℃下的屈服值为1～3000Pa，酸值为1～100KOHmg/g。
另外，作为本发明的防蚀糊剂的另一实施方式，含有酸值为30～600KOHmg/g、羟值为50～600KOHmg/g的单宁酸作为前述防锈剂，前述氧化蜡的酸值为1～300KOHmg/g。
进而，本发明的防蚀糊剂的另一实施方式还含有软化剂。
另外，本发明的防蚀糊剂的另一实施方式还含有填充剂。
另外，本发明为一种防蚀结构体，其具有2个以上的层，其具备：
防蚀糊剂层A，其与金属制构件的表面接触，由前述防蚀糊剂形成；以及
防蚀片层B，其由防蚀片形成，所述防蚀片具有基材和浸渍于该基材中的防蚀混合物且层叠于前述防蚀糊剂层A。
此处，作为本发明的防蚀结构体的一个实施方式，前述基材具有聚酯无纺布。
另外，本发明的防蚀结构体的另一实施方式中，前述基材的单位面积质量为50～300g/m2，
前述防蚀混合物利用平行板粘度计得到的23℃下的屈服值为1～30000Pa，滴点为30℃～200℃，
前述基材中浸渍的前述防蚀混合物的量为300～5000g/m2。
进而，作为本发明的防蚀结构体的另一实施方式，利用平行板粘度计得到的23℃下的前述防蚀混合物的屈服值比利用平行板粘度计得到的23℃下的前述防蚀糊剂的屈服值高5Pa以上。
另外，本发明的防蚀结构体的另一实施方式中，在比前述防蚀片层B更外侧还具备由塑料片形成的保护层C。
进而，作为具备前述保护层C的防蚀结构体的一个实施方式，前述保护层C的厚度的最小值为0.025mm以上，前述保护层C的厚度的最大值为3mm以下，前述塑料片的拉伸模量为1×102～9×1010Pa。
另外，作为具备前述保护层C的防蚀结构体的另一实施方式，前述塑料片由聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚酯、聚氨酯、或合成橡胶形成。
进而，本发明的防蚀结构体的另一实施方式还具备配置在前述防蚀糊剂层A与前述防蚀片层B之间、由防蚀胶砂形成的防蚀胶砂层D。
另外，作为本发明的防蚀结构体的另一实施方式，前述防蚀胶砂利用平行板粘度计得到的23℃下的屈服值为1～500000Pa。
进而，本发明为一种防蚀结构体的制造方法，其中，在前述金属制构件的表面涂布前述防蚀糊剂而形成前述防蚀糊剂层A，在前述防蚀糊剂层A上层叠前述防蚀片而形成前述防蚀片层B，由此制作前述防蚀结构体。
附图说明
图1为一个实施方式的防蚀结构体的截面示意图。
具体实施方式
以下，一边参照附图，一边对本发明的一个实施方式进行说明。
首先，对本实施方式的防蚀糊剂进行说明。
本实施方式的防蚀糊剂附着于金属制构件的表面来使用。
另外，本实施方式的防蚀糊剂含有基油。作为该基油，可列举出矿脂。
进而，本实施方式的防蚀糊剂含有氧化蜡和防锈剂。
另外，本实施方式的防蚀糊剂利用平行板粘度计得到的23℃下的屈服值优选为1～3000Pa、更优选为3～2000Pa、进而更优选为5～1000Pa。
本实施方式的防蚀糊剂的屈服值为3000Pa以下，从而容易较薄地涂布在金属制构件的表面。其结果，具有能够抑制防蚀糊剂的使用量的优点。另外，本实施方式的防蚀糊剂的屈服值为1Pa以上，从而具有糊剂不易发生滴下的优点。
需要说明的是，本实施方式中的利用平行板粘度计得到的屈服值可以按照JISK5701-1：2000“平版墨-第1部：试验方法”的“利用伸展计的方法”来测定。将载荷板的重量设为5kg，将从“载荷板与试样接触时”到“测定展开的直径时”的时间设为60秒。
进而，本实施方式的防蚀糊剂的酸值优选为1～100KOHmg/g、更优选为3～50KOHmg/g、进而更优选为5～30KOHmg/g。
本实施方式的防蚀糊剂的酸值为1KOHmg/g以上，从而具有能够将金属制构件的表面存在的水分置换到防蚀糊剂内部的优点。另外，本实施方式的防蚀糊剂的酸值为100KOHmg/g以下，从而具有能够抑制从周围的环境吸取水分的优点。
需要说明的是，本实施方式中的酸值可以根据JIS K0070-1992“化学制品的酸值、皂化值、酯值、碘值、羟值以及不皂化物的试验方法”的“电位差滴定法”来测定。
另外，本实施方式的防蚀糊剂的羟值优选为1～100KOHmg/g、更优选为3～50KOHmg/g、进而更优选为5～30KOHmg/g。
本实施方式的防蚀糊剂的羟值为1KOHmg/g以上，从而具有能够将金属制构件的表面存在的水分置换到糊剂内部的优点。另外，本实施方式的防蚀糊剂的羟值为100KOHmg/g以下，从而具有能够抑制从周围的环境吸取水分的优点。
需要说明的是，本实施方式的羟值可以根据JIS K0070-1992“化学制品的酸值、皂化值、酯值、碘值、羟值以及不皂化物的试验方法”的“电位差滴定法”来测定。
作为前述氧化蜡，可列举出氧化矿脂等。
氧化蜡具有羧酸，氧化蜡具有羧基和羟基，羟基的水置换性优异。因此，本实施方式的防蚀糊剂通过具有氧化蜡而具有水分难以与金属制构件接触的优点。
另外，在金属制构件的表面有水分附着的状态(例如，在金属制构件的表面有露水附着的状态、金属制构件存在于水中的状态等)下使防蚀糊剂附着于该表面的情况下，对于以往的防蚀糊剂，会因该水分而难以附着，但对于本实施方式的防蚀糊剂，由于氧化蜡的水置换性优异，因此具有容易附着于金属制构件的表面的优点。
进而，由于氧化蜡在室温附近使防蚀糊剂软化，因此本实施方式的防蚀糊剂具有容易涂布于金属制构件的表面的优点。
另外，氧化蜡的酸值优选为1～300KOHmg/g、更优选为3～150KOHmg/g、进而更优选为5～100KOHmg/g。
本实施方式的防蚀糊剂的氧化蜡的酸值为1KOHmg/g以上，从而具有能够将金属制构件的表面存在的水分置换到防蚀糊剂内部的优点。另外，本实施方式的防蚀糊剂的氧化蜡的酸值为300KOHmg/g以下，从而具有能够抑制从周围的环境吸取水分的优点。
另外，氧化蜡的羟值优选为1～300KOHmg/g、更优选为3～150KOHmg/g、进而更优选为5～100KOHmg/g。
本实施方式的防蚀糊剂的氧化蜡的羟值为1KOHmg/g以上，从而具有能够将金属制构件的表面存在的水分置换到防蚀糊剂内部的优点。另外，本实施方式的防蚀糊剂的氧化蜡的羟值为300KOHmg/g以下，从而具有能够抑制从周围的环境吸取水分的优点。
作为前述防锈剂，可列举出无机系防锈剂、有机系防锈剂。
作为无机系防锈剂，例如可列举出铬酸盐、亚硝酸盐、硅酸盐、多磷酸盐等。
作为有机系防锈剂，例如可列举出单宁酸、羧酸(油酸、二聚酸、环烷酸等)、羧酸金属皂(羊毛脂Ca、环烷酸Zn、氧化蜡Ca、氧化蜡Ba等)、磺酸盐(Na磺酸盐、Ca磺酸盐、Ba磺酸盐等)、胺盐、酯(高级脂肪酸与甘油反应而得到的酯、山梨糖醇酐单异硬脂酯、山梨糖醇酐单油酸酯等)等。
作为前述防锈剂，优选单宁酸、多磷酸，特别优选单宁酸。
前述单宁酸的酸值优选为30～600KOHmg/g、更优选为40～500KOHmg/g、进而更优选为100～400KOHmg/g。
前述单宁酸的羟值优选为50～600KOHmg/g、更优选为100～500KOHmg/g、进而更优选为150～400KOHmg/g。
作为无机系防锈剂和有机系防锈剂而例示的防锈剂均对金属的吸附力高，通过防锈剂而在金属制构件的表面形成保护层。
本实施方式的防蚀糊剂优选含有0.1～30质量％防锈剂、更优选含有0.5～20质量％防锈剂、进而更优选含有1～10质量％防锈剂。
另外，本实施方式的防蚀糊剂优选含有填充剂。
作为前述填充剂，例如可列举出氢氧化铝、氢氧化镁、滑石、二氧化硅、粘土、碳酸钙、膨润土、云母、云母状氧化铁、金属粉等。
进而，本实施方式的防蚀糊剂优选含有软化剂。
作为前述软化剂，可列举出分子量比前述基油低的有机化合物，例如可列举出矿物油(石蜡油)、凡士林(白凡士林等)等。
接着，对本实施方式的防蚀结构体进行说明。
本实施方式的防蚀结构体具有2个以上的层。
另外，如图1所示，本实施方式的防蚀结构体1具备：防蚀糊剂层A，其与金属制构件的表面接触，由本实施方式的防蚀糊剂形成；以及防蚀片层B，其由防蚀片形成，所述防蚀片具有基材和浸渍于该基材中的防蚀混合物。
进而，本实施方式的防蚀结构体1在比前述防蚀片层B更外侧(与防蚀糊剂层A侧相反的一侧)还具备由塑料片形成的保护层C。
另外，本实施方式的防蚀结构体1还具备配置在前述防蚀糊剂层A与前述防蚀片层B之间、由防蚀胶砂形成的防蚀胶砂层D。
前述金属制构件作为输送流体物的管道使用。前述金属制构件具备多个具有凸缘部的圆筒状的管，管彼此通过凸缘部连接。相邻的管的凸缘部彼此被螺栓和螺母固定。即，前述金属制构件呈圆筒状，另外，基于凸缘部、螺栓、螺母等而在外表面形成有凹凸。
本实施方式的防蚀结构体1具有前述防蚀糊剂层A，从而能够填埋防蚀片层B与金属制构件之间的缝隙，能够抑制金属制构件的腐蚀。
前述防蚀糊剂层A通过较薄地涂布于圆筒状的金属制构件的整个外侧表面而形成。前述防蚀糊剂层A的外表面由于前述金属制构件的凹凸而形成有凹凸。
形成前述防蚀片层B的防蚀片形成为带状。
本实施方式的防蚀结构体1具有前述防蚀片层B，从而能够抑制物体碰撞等而使防蚀结构体剥离，其结果，能够抑制金属制构件的腐蚀。
本实施方式的防蚀结构体1具有前述保护层C，从而能够抑制防蚀糊剂、防蚀片的防蚀混合物发生溶出，其结果，能够进一步抑制金属制构件的腐蚀。
另外，在前述金属制构件用于有直射日光照射的场所时，本实施方式的防蚀结构体1通过具有前述保护层C而能够抑制防蚀糊剂层A和防蚀片层B因紫外线而发生劣化，其结果，能够进一步抑制金属制构件的腐蚀。
进而，前述金属制构件被配置于土中使用时，对于本实施方式的防蚀结构体1，即使土中的小石子等因土压而被按压在防蚀结构体1上，通过具有前述保护层C，也能够抑制防蚀糊剂层A和防蚀片层B因小石子等而受到损伤，其结果，能够进一步抑制金属制构件的腐蚀。
为了减小防蚀糊剂层A的凹凸，前述防蚀胶砂层D通过在防蚀糊剂层A的凹部填充防蚀胶砂而形成。
本实施方式的防蚀结构体1能够填埋防蚀片层B与防蚀糊剂层A之间的缝隙，能够抑制金属制构件的腐蚀。
前述防蚀胶砂含有基油。作为基油，可列举出矿脂。
另外，前述防蚀胶砂可以进一步含有填充剂。作为前述填充剂，优选能够吸附油分的材料，作为能够吸附油分的材料，可列举出泥炭藓、硅藻土、膨润土等。从容易形成防蚀胶砂层的观点来看，前述防蚀胶砂优选含有硅藻土或原棉。这是因为，硅藻土和原棉容易因弱压力而产生塑性变形，因此容易在防蚀糊剂层A的凹部填充防蚀胶砂。
另外，作为其他的填充剂，前述防蚀胶砂例如可以含有氢氧化铝、氢氧化镁、滑石、二氧化硅、粘土、碳酸钙、膨润土、云母、云母状氧化铁、金属粉等。
进而，前述防蚀胶砂可以进一步含有防锈剂。
作为前述防锈剂，可列举出无机系防锈剂、有机系防锈剂。
作为无机系防锈剂，例如可列举出铬酸盐、亚硝酸盐、硅酸盐、多磷酸盐等。
作为有机系防锈剂，例如可列举出单宁酸、羧酸(油酸、二聚酸、环烷酸等)、羧酸金属皂(羊毛脂Ca、环烷酸Zn、氧化蜡Ca、氧化蜡Ba等)、磺酸盐(Na磺酸盐、Ca磺酸盐、Ba磺酸盐等)、胺盐、酯(高级脂肪酸与甘油反应而得到的酯、山梨糖醇酐单异硬脂酯、山梨糖醇酐单油酸酯等)等。
另外，前述防蚀胶砂利用平行板粘度计得到的23℃下的屈服值优选为1～500000Pa、更优选为10～100000Pa、进而更优选为30～30000Pa。防蚀胶砂的前述屈服值为1Pa以上，从而具有难以滴落的优点。另外，防蚀胶砂的前述屈服值为500000Pa以下，从而具有防蚀胶砂层D的形成变得容易的优点。
需要说明的是，防蚀胶砂的粘度是指防蚀胶砂层D的形成时的粘度。
前述防蚀片层B通过在防蚀糊剂层A和防蚀胶砂层D上卷绕防蚀片而形成。
作为前述防蚀片层B中的前述基材，优选无纺布、特别优选聚酯无纺布。
前述无纺布优选的是：被称为网(web)等的、为了抑制纤维彼此散开而对使纤维堆积而成的片体利用拉伸强度比该片体强的丝(以下也称为“加强丝”。)进行了加强的无纺布。
另外，作为利用加强丝进行了加强的无纺布，更优选加强丝以沿着长度方向形成接缝的方式被缝入片体的无纺布，换言之，更优选用经丝进行了加强的无纺布。通过使无纺布如此地构成，在将带状的防蚀片卷绕于圆筒状的金属制构件时，能够抑制防蚀片因加强丝而伸长。其结果，能够在施加了较大的张力的状态下将防蚀片卷绕于金属制构件。另外，在放松卷绕力时能够抑制防蚀片收缩，其结果，卷绕的操作性良好。该无纺布更优选前述加强丝在宽度方向上设置一定间隔而并列配置。
进而，作为利用加强丝进行了加强的无纺布，优选长度方向上的相对于一定应力的伸长率比宽度方向高的无纺布。
另外，作为用加强丝进行了加强的无纺布，更优选宽度方向上未进行加强的无纺布，换言之，优选没有进行利用纬丝的加强的无纺布。在将带状的防蚀片卷绕于圆筒状的金属制构件时，防蚀片的宽度会变窄，但如果有纬丝存在，则纬丝会阻碍防蚀片的宽度方向的收缩，防蚀片中容易产生卷曲，但如果没有纬丝则不易产生卷曲。因此，如果没有纬丝，则防蚀片容易追随金属制构件的形状，在金属制构件上形成的防蚀糊剂层A与防蚀片层B之间不易产生缝隙。因此，从提高防蚀性能的观点出发，作为前述无纺布，优选没有进行利用纬丝的加强的无纺布。
另外，前述基材的单位面积质量优选为30～500g/m2、更优选为40～400g/m2、进而更优选为50～300g/m2。本实施方式的防蚀结构体的前述基材的单位面积质量为30g/m2以上，从而具有质地容易均匀化的优点。另外，本实施方式的防蚀结构体的前述基材的单位面积质量为500g/m2以下，从而防蚀片不会变得过硬，在将防蚀片卷绕于施工场所时具有处理性良好的优点。
前述防蚀片层B中的前述防蚀混合物含有基油。作为该基油，可列举出矿脂。
另外，前述防蚀混合物可以进一步含有填充剂。作为前述填充剂，例如可列举出氢氧化铝、氢氧化镁、滑石、二氧化硅、粘土、碳酸钙、膨润土、云母、云母状氧化铁、金属粉等。
进而，前述防蚀混合物可以进一步含有防锈剂。
作为前述防锈剂，可列举出无机系防锈剂、有机系防锈剂。
作为无机系防锈剂，例如可列举出铬酸盐、亚硝酸盐、硅酸盐、多磷酸盐等。
作为有机系防锈剂，例如可列举出单宁酸、羧酸(油酸、二聚酸、环烷酸等)、羧酸金属皂(羊毛脂Ca、环烷酸Zn、氧化蜡Ca、氧化蜡Ba等)、磺酸盐(Na磺酸盐、Ca磺酸盐、Ba磺酸盐等)、胺盐、酯(高级脂肪酸与甘油反应而得到的酯、山梨糖醇酐单异硬脂酯、山梨糖醇酐单油酸酯等)等。
另外，前述防蚀混合物利用平行板粘度计得到的23℃下的屈服值优选为1～30000Pa、更优选为5～20000Pa、进而更优选为10～15000Pa。防蚀混合物的前述屈服值为1Pa以上，从而具有难以滴落的优点。另外，防蚀混合物的前述屈服值为30000Pa以下，从而具有防蚀片层B的形成变得容易的优点。
另外，从容易涂布防蚀糊剂、且防止防蚀混合物的滴落的观点出发，利用平行板粘度计得到的23℃下的前述防蚀混合物的屈服值优选比利用平行板粘度计得到的23℃下的前述防蚀糊剂的屈服值高5Pa以上、更优选高10Pa以上、进一步优选高20Pa以上。
需要说明的是，防蚀混合物的粘度是指防蚀片层B的形成时的粘度。
进而，前述防蚀混合物的滴点优选为30℃～200℃、更优选为40℃～150℃、进而更优选为50℃～100℃。防蚀混合物的前述滴点为30℃以上，从而具有难以滴落的优点。另外，防蚀混合物的前述滴点为200℃以下，从而具有防蚀片层B的形成变得容易的优点。
本实施方式的滴点可以通过DIN51801中记载的方法进行测定。
前述防蚀片的浸渍于前述基材中的前述防蚀混合物的量优选为300～5000g/m2、更优选为400～4000g/m2、进而更优选为500～3000g/m2。前述防蚀片的浸渍于前述基材中的前述防蚀混合物的量为300g/m2以上，从而具有能够提高防蚀性能的优点。另外，前述防蚀片的浸渍于前述基材中的前述防蚀混合物的量为5000g/m2以下，从而防蚀片不会变得过硬，在将防蚀片卷绕于施工场所时具有处理性良好的优点。
需要说明的是，“浸渍于前述基材中的前述防蚀混合物的量”是指：浸渍于基材整体中的防蚀混合物相对于片状基材的一个面的面积的量。
另外，前述防蚀片的厚度优选为0.2～5mm、更优选为0.3～4mm、进而更优选为0.5～3mm。本实施方式的防蚀结构体的前述防蚀片的厚度为0.2mm以上，从而具有能够提高防蚀性能的优点。另外，本实施方式的防蚀结构体的前述防蚀片的厚度为5mm以下，从而具有容易将防蚀片卷绕在防蚀糊剂层A上的优点、以及能够抑制将防蚀片卷绕在防蚀糊剂层A上时产生浮起的优点。
关于前述防蚀片层B，从提高防蚀性能的观点出发，对于防蚀片，优选重叠(overlap)大于0％。另外，优选重叠小于80％、更优选小于55％。前述防蚀片层B的重叠大于0％，从而具有能够无缝隙地对带进行施工、防蚀寿命变长的优点。前述防蚀片层B的重叠小于80％，从而具有能够确保厚度的优点。
需要说明的是，重叠是指：重合的部分的宽度相对于防蚀片的宽度的比值。
前述保护层C通过在防蚀片层B上卷绕带状的塑料片而形成。
本实施方式的防蚀结构体具有保护层C，从而能够抑制防蚀片层B中产生损伤，其结果，具有容易保持防蚀性能的优点。
作为形成前述塑料片的材料，可列举出聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚酯、聚氨酯、合成橡胶等，从施工性的观点出发，优选为聚乙烯、聚氯乙烯。
塑料片可以在表面具备粘合剂层。作为形成该粘合剂层的粘合剂，可列举出橡胶系粘合剂、丙烯酸类粘合剂等。
前述塑料片的厚度优选为0.020～3mm、更优选为0.05～2.5mm、进而更优选为0.1～2mm。本实施方式的防蚀结构体的前述塑料片的厚度为0.020mm以上，从而能够保护防蚀糊剂层A和防蚀片层B免受外力损伤。另外，本实施方式的防蚀结构体的前述塑料片的厚度为3mm以下，从而具有容易将塑料片卷绕在防蚀片B上的优点、以及能够抑制将塑料片卷绕在防蚀片B上时产生浮起的优点。
前述保护层的厚度的最小值优选为0.025mm以上、更优选为0.05mm以上、进而更优选为0.1mm以上。实施方式的防蚀结构体的前述保护层的厚度的最小值为0.025mm以上，从而能够保护防蚀糊剂层A和防蚀片层B免受外力损伤。
前述保护层的厚度的最大值优选为3mm以下、更优选为2.5mm以下、进而更优选为2mm以下。本实施方式的防蚀结构体的前述保护层的厚度的最大值为3mm以下，从而具有能够保护防蚀糊剂层A和防蚀片层B免受外力损伤、并且提高施工性的优点。
前述塑料片在25℃下的拉伸模量优选为1×102～9×1010Pa、更优选为1×103～9×109Pa、进而更优选为1×104～9×108。
本实施方式的防蚀结构体的前述拉伸模量为1×102Pa以上，从而具有容易保持由防蚀片层B带来的防蚀性能的优点。另外，本实施方式的防蚀结构体的前述拉伸模量为9×1010Pa以下，从而具有提高将保护层C卷绕在防蚀片层B上时的操作性的优点。
需要说明的是，本实施方式的拉伸模量可以根据JIS K7161-1：2014、按照以下的条件来测定。
拉伸速度：300mm/分钟
标距长度：100mm
具体而言，本实施方式的拉伸模量Et(MPa)可以利用下述式求出。
Et＝(σ2-σ1)/(ε2-ε1)
σ1：应变ε1＝0.05％时的应力(MPa)
σ2：应变ε2＝0.25％时的应力(MPa)
其中，应力是0.05％、0.25％的应变时的测定值F1、F2除以保护层的截面积(mm2)而得到的值。
作为形成前述保护层的塑料片，例如可以使用以下所述的片(带等)。
<参考例1>
厚度0.3mm的EVA基材薄膜单层的保护片
拉伸模量：50MPa
<参考例2>
在厚度0.2mm的PVC基材薄膜上以厚度0.2mm涂布橡胶系粘合剂而得到的保护带(厚度：0.4mm)
拉伸模量：5.2MPa
<参考例3>
在厚度0.3mm的LLPE基材薄膜上以厚度0.2mm涂布橡胶系粘合剂而得到的保护带(厚度：0.5mm)
拉伸模量：150MPa
接着，对本实施方式的防蚀结构体的制造方法进行说明。
本实施方式的防蚀结构体的制造方法是制作本实施方式的防蚀结构体的方法。
如图1所示，本实施方式的防蚀结构体的制造方法中，首先，通过在金属制构件10的表面涂布本实施方式的防蚀糊剂而形成防蚀糊剂层A。
接着，为了减小防蚀糊剂层A的凹凸，通过在防蚀糊剂层A的凹部填充防蚀胶砂而形成防蚀胶砂层D。
具体而言，在连接的凸缘11间的缝隙中填充防蚀胶砂。另外，将固定凸缘11彼此的接合的螺栓12和螺母13用防蚀胶砂覆盖。然后，为了减小防蚀糊剂层A的凹凸，通过在防蚀糊剂层A的凹部填充防蚀胶砂而形成防蚀胶砂层D。
然后，通过在防蚀糊剂层A和防蚀胶砂层D上卷绕带状的防蚀片(防蚀带)而形成防蚀片层B。
防蚀带的长度优选大于凸缘11的外径。
如果一边对防蚀带施加过高的张力一边卷绕防蚀带，则防蚀混合物容易从基材突出，因此在卷绕防蚀带时，理想的是不对防蚀带施加过高的张力。
另外，卷绕防蚀带时，理想的是不产生皱褶、浮起。
进而，以将防蚀带的端部利用防蚀带的防蚀混合物覆盖的方式整理防蚀带。
另外，卷绕防蚀带后，以将防蚀带表面的凹凸、防蚀带与防蚀片的重叠部分用防蚀混合物覆盖的方式整理防蚀带。
接着，通过在防蚀片层B上卷绕带状的塑料片而形成保护层C。
如果一边对塑料片施加过高的张力一边卷绕塑料片，则防蚀混合物容易突出到保护层C的外侧，因此在卷绕塑料片时，理想的是不对塑料片施加过高的张力。
本实施方式的防蚀糊剂、防蚀结构体、以及防蚀结构体的制造方法以如上所述的方式构成，因此具有下述的优点。
本实施方式的防蚀糊剂含有氧化蜡和防锈剂。
氧化蜡具有羧基和羟基，羟基的水置换性优异。因此，利用这样的防蚀糊剂，能够通过氧化蜡将存在于金属制构件表面的水分置换到糊剂内、能够进一步抑制金属制构件的腐蚀。
另外，利用这样的防蚀糊剂，能够通过防锈剂来保护金属制构件，因此能够进一步抑制金属制构件的腐蚀。
进而，在金属制构件为铁制构件的情况下，利用这样的防蚀糊剂，通过被前述氧化蜡吸收的水和前述防锈剂，在前述金属制构件的表面形成与金属的络合物，从而具有前述金属制构件不易生锈的优点。
由此，利用这样的防蚀糊剂，能够进一步抑制金属制构件的腐蚀。
本实施方式的防蚀结构体具有2个以上的层。另外，本实施方式的防蚀结构体具备：防蚀糊剂层A，其与金属制构件的表面接触，由前述防蚀糊剂形成；以及防蚀片层B，其由防蚀片形成，所述防蚀片具有基材和浸渍于该基材中的防蚀混合物且层叠于前述防蚀糊剂层A。
本实施方式的防蚀结构体的制造方法中，在前述金属制构件的表面涂布前述防蚀糊剂而形成前述防蚀糊剂层A，在前述防蚀糊剂层A上层叠前述防蚀片而形成前述防蚀片层B，由此制作前述防蚀结构体。
根据本实施方式，可提供能够进一步抑制金属制构件的腐蚀的防蚀糊剂、以及防蚀结构体。
需要说明的是，本发明的防蚀糊剂、防蚀结构体、以及防蚀结构体的制造方法并不限定于上述实施方式。另外，本发明的防蚀糊剂、防蚀结构体、以及防蚀结构体的制造方法也不限定于上述的作用效果。本发明的防蚀糊剂、防蚀结构体、以及防蚀结构体的制造方法在不脱离本发明的主旨的范围内可以进行各种变更。
实施例
接着，列举实施例和比较例对本发明进一步进行具体说明。
示出进行针对防蚀糊剂的各种评价的事例。
首先，对防蚀糊剂的评价方法进行说明。
(水置换性试验)
在附着有水的钢板(150mm×70mm×2mm)上涂布防蚀糊剂后，在水中保持24小时。然后，以目视确认钢板中有无红锈的产生，按照以下的基准进行评价。
○：目视未观察到红锈。
×：目视观察到红锈。
(盐水喷雾试验(络合试验))
按照JIS Z1903：2007记载的被覆方法，利用棒涂机对钢板(150mm×70mm×2mm)涂布防蚀糊剂制成试验片。按照JIS Z2371：2015的方法对试验片喷雾盐水2周。然后，利用显微镜确认络合物(黑锈)的产生，按照以下的基准进行评价。
◎：在所观测的部位，以面积比计75％以上成为黑锈。
〇：在所观测的部位，以面积比计20％以上且低于75％成为黑锈。
△：在所观测的部位，以面积比计0.5％以上且低于20％成为黑锈。
×：在所观测的部位，以面积比计低于0.5％成为黑锈(也包括未确认到黑锈的情况。)。
(屈服值)
利用平行板粘度计得到的23℃下的屈服值按照上述的方法进行测定。
(实施例1)
相对于作为基油的矿脂100质量份，添加作为软化剂的白凡士林70质量份、石蜡油50质量份、作为氧化蜡的氧化矿脂110质量份。将进一步添加了作为填充剂的滑石140质量份、作为防锈剂的合成磺酸盐30质量份、作为防锈剂的单宁酸0.5质量份的复合物在120℃的温度下用带叶片的搅拌机以1000rpm的速度搅拌10分钟，得到防蚀糊剂(防蚀糊剂中的单宁酸的含有比率：0.1质量％)。
(实施例2～9)
将防蚀糊剂中的单宁酸的含有比率变更为下述表1所示的比率，除此以外与实施例1同样地得到防蚀糊剂。
(比较例1)
相对于作为基油的矿脂100质量份，添加作为软化剂的白凡士林80质量份、石蜡油30质量份。将进一步添加了作为填充剂的滑石90质量份、作为防锈剂的合成磺酸盐20质量份、作为防锈剂的单宁酸3.3质量份的复合物在120℃的温度下用带叶片的搅拌机以1000rpm的速度搅拌10分钟，得到防蚀糊剂(防蚀糊剂中的单宁酸的含有比率：1.0质量％)。
(比较例2)
相对于作为基油的矿脂100质量份，添加作为软化剂的白凡士林80质量份、石蜡油30质量份。将进一步添加了作为填充剂的滑石115质量份的复合物在120℃的温度下用带叶片的搅拌机以1000rpm的速度搅拌10分钟，得到防蚀糊剂。
(比较例3)
相对于作为基油的矿脂100质量份，添加作为软化剂的白凡士林70质量份、石蜡油50质量份、作为氧化蜡的氧化矿脂110质量份。将进一步添加了作为填充剂的滑石140质量份的复合物在120℃的温度下用带叶片的搅拌机以1000rpm的速度搅拌10分钟，得到防蚀糊剂。
[表1]
(试验例1)
针对防蚀混合物和防蚀胶砂，测定利用平行板粘度计得到的23℃下的屈服值。结果示于表2。需要说明的是，利用平行板粘度计得到的23℃下的屈服值按照上述的方法进行测定。
[表2]
| 防蚀混合物 | 防蚀胶砂 | |
| 屈服值Pa | 67 | 6857 |
(试验例2)
针对防蚀糊剂(实施例5)、氧化矿脂和单宁酸，测定酸值和羟值。结果果示于表3。需要说明的是，酸值和羟值按照上述的方法进行测定。
[表3]
附图标记说明
1：防蚀结构体、A：防蚀糊剂层、B：防蚀片层、C：保护层、D：防蚀胶砂层、
10：金属制构件、11：凸缘、12：螺栓、13：螺母。
Claims (15)
1.一种防蚀糊剂，其含有氧化蜡和防锈剂。
2.根据权利要求1所述的防蚀糊剂，其利用平行板粘度计得到的23℃下的屈服值为1～3000Pa，酸值为1～100KOHmg/g。
3.根据权利要求1或2所述的防蚀糊剂，其含有酸值为30～600KOHmg/g、羟值为50～600KOHmg/g的单宁酸作为所述防锈剂，所述氧化蜡的酸值为1～300KOHmg/g。
4.根据权利要求1～3中的任一项所述的防蚀糊剂，其还含有软化剂。
5.根据权利要求1～4中的任一项所述的防蚀糊剂，其还含有填充剂。
6.一种防蚀结构体，其为具有2个以上的层的防蚀结构体，其具备：
防蚀糊剂层A，其与金属制构件的表面接触，由权利要求1～5中的任一项所述的防蚀糊剂形成；以及
防蚀片层B，其由防蚀片形成，所述防蚀片具有基材和浸渍于该基材中的防蚀混合物且层叠于所述防蚀糊剂层A。
7.根据权利要求6所述的防蚀结构体，其中，所述基材具有聚酯无纺布。
8.根据权利要求6或7所述的防蚀结构体，其中，所述基材的单位面积质量为50～300g/m2，
所述防蚀混合物利用平行板粘度计得到的23℃下的屈服值为1～30000Pa，滴点为30℃～200℃，
所述基材中浸渍的所述防蚀混合物的量为300～5000g/m2。
9.根据权利要求6～8中的任一项所述的防蚀结构体，其中，利用平行板粘度计得到的23℃下的所述防蚀混合物的屈服值比利用平行板粘度计得到的23℃下的所述防蚀糊剂的屈服值高5Pa以上。
10.根据权利要求6～9中的任一项所述的防蚀结构体，其在比所述防蚀片层B更外侧还具备由塑料片形成的保护层C。
11.根据权利要求10所述的防蚀结构体，其中，所述保护层C的厚度的最小值为0.025mm以上，所述保护层C的厚度的最大值为3mm以下，所述塑料片的拉伸模量为1×102～9×1010Pa。
12.根据权利要求10或11所述的防蚀结构体，其中，所述塑料片由聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚酯、聚氨酯、或合成橡胶形成。
13.根据权利要求6～12中的任一项所述的防蚀结构体，其还具备配置在所述防蚀糊剂层A与所述防蚀片层B之间、由防蚀胶砂形成的防蚀胶砂层D。
14.根据权利要求13所述的防蚀结构体，其中，所述防蚀胶砂利用平行板粘度计得到的23℃下的屈服值为1～500000Pa。
15.一种防蚀结构体的制造方法，其中，在所述金属制构件的表面涂布所述防蚀糊剂而形成所述防蚀糊剂层A，在所述防蚀糊剂层A上层叠所述防蚀片而形成所述防蚀片层B，由此制作权利要求6～14中的任一项所述的防蚀结构体。
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