CN108244273A - 一种油脂组合物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种油脂组合物,所述油脂组合物满足以下条件:(1)基于脂肪酸的总量计,棕榈酸为15%‐35%,不饱和脂肪酸为40%‐85%,肉豆蔻酸和月桂酸总量小于等于20%;所述不饱和脂肪酸中亚油酸为10%‐30%,其中所述不饱和脂肪酸为碳链长为8~24的不饱和脂肪酸;(2)基于总甘三酯质量计,所述油脂组合物中含有10%‐45%;10%‐45%的1‐油酸‐2‐棕榈酸‐3‐亚油酸甘油三酯OPL;3%‐35%的1,3‐二亚油酸‐2‐棕榈酸甘油三酯LPL。本发明提供的油脂组合物在脂肪酸组成和甘油三酯组成上全面接近母乳脂肪,更加科学合理;且该油脂组合物具有均衡比例的脂肪酸甘油三酯,满足婴幼儿生长发育对脂肪酸甘油三酯的需求。
Description
技术领域
本发明涉及油脂组合物及其制备方法。
背景技术
在正常母乳哺育的婴幼儿生长发育中,母乳脂肪提供了需要能量的35%~55%。除了作为能量的主要来源,母乳脂肪也是机体组织的重要组成部分,为婴幼儿的发育提供必需脂肪酸,促进脂溶性成分的吸收等作用。
正常母乳中约4%为脂肪,组成母乳的脂肪酸主要为棕榈酸(C16:0,P)、油酸(C18:1n‐9,O)和亚油酸(C18:2n‐6,LA),以及其他一些脂肪酸,如亚麻酸(C18:3n‐3,La)、花生四烯酸(C20:4n‐6,ARA)、二十二碳六烯酸(C22:6n‐3,DHA)、月桂酸(C12:0,La)、硬脂酸(C18:0,S)等。而且这些脂肪酸主要以甘油三酯的形式存在。
母乳中的脂肪一直被研究和模仿,以提高母乳脂肪替代物的消化吸收,对婴幼儿生长发育的促进作用。目前,研究的关注重点是1,3‐二油酸‐2‐棕榈酸甘油三酯即OPO,并已开始在婴幼儿配方食品中应用。
母乳脂肪替代物大多采用酶法对植物油或动物脂肪进行改性得到。目前专利已公开的母乳脂肪替代物,主要是通过混合植物油使得母乳替代物与母乳的脂肪酸组成相似,或通过合成OPO甘油三酯来提高母乳脂肪替代物中sn‐2棕榈酸的含量。
现有技术中母乳脂肪替代物主要来自于以下几种途径:
(1)采用植物油来补充所需的脂肪酸
专利CN200610167741.4公开了一种将多种植物油调配得到母乳脂肪替代物的方法。但是由于植物油与人乳脂肪在甘油三酯结构和脂肪酸分布方面具有极大不同,简单的植物油混合只能模拟与母乳在脂肪酸组成方面的相似,甘油三酯结构和含量方面与母乳差别巨大。
(2)采用本身sn‐2棕榈酸高的猪油或鲶鱼油提高sn‐2棕榈酸含量
专利CN200810066458.1公开了一种将猪油或猪油分提物获得富含OPO的甘油三酯,接着与其他动植物油脂进行调和获得与母乳脂肪相似的油脂;专利CN201010225899.9公开了一种将湄公河三角洲鲶鱼油脂和其它脂肪酸进行酶法酯交换反应得到母乳脂肪替代物;专利CN201410375590.6公开了一种采用猪油为基础原料,和其他油脂混合得到脂肪酸组成与母乳接近的混合油,再通过专一性脂肪酶催化上述甘油三酯混合物进行脂肪酸重排得到母乳脂肪替代物;专利CN201510247139.0公开了一种替代母乳组合物,其特征是通过分提猪油或巴沙鲶鱼油与植物油混合获得母乳脂肪替代物。然而猪油原料受民族习惯等影响不能广泛应用,且特定的鲶鱼油难以大规模得到。
(3)酶法合成OPO并用于母乳脂肪替代物
专利CN200680032811.3公开了一种通过酶法酯交换获得SOS甘油三酯接着使用该酯交换过程中产生的油酸副产物再与棕榈油硬脂精酯交换获得OPO甘油三酯的方法。专利CN200680033013.2公开了一种通过酶法酯交换碘价8‐12棕榈油硬脂精与油酸反应获得了OPO甘油三酯的方法。
(4)用sn‐2棕榈酸甘油三酯与多种脂肪酸或混合植物油进行酯交换
专利CN98116158.8公开了一种通过酶法酯交换获得花生四烯酸、二十二碳六烯酸和棕榈酸主要位于三酰甘油2‐位的母乳脂肪替代物;专利CN201210279472.6公开了一种以棕榈油为原料经随机分子内重排后,与混合脂肪酸或其甲酯或乙酯酶法酯交换获得母乳脂肪替代物的方法;专利CN201210309025.0公开了一种以化学酯交换的高熔点棕榈硬脂为原料和菜籽油脂肪酸在专一性脂肪酶的催化性进行酸解反应,然后在上述中间产品中添加其他的植物油、藻油和微生物油脂的方法,得到母乳脂肪替代物。
以上已公开的现有技术只注重了脂肪酸含量及位置分布与母乳脂肪的相似,没有解决母乳脂肪替代物的主要甘油三酯与母乳相一致的问题。
发明内容
为克服上述母乳脂肪替代物的缺点和不足,本发明的发明人通过大量研究,得到了一种在脂肪酸和甘油三酯组成更加全面接近母乳脂肪的油脂组合物。
本发明第一方面提供了一种油脂组合物,所述油脂组合物满足以下条件:
(1)基于脂肪酸的总量计,棕榈酸为15%‐35%,不饱和脂肪酸为40%‐85%,肉豆蔻酸和月桂酸总量小于等于20%,优选5‐10%,所述不饱和脂肪酸中亚油酸为10%‐30%,其中所述不饱和脂肪酸为碳链长为8~24的不饱和脂肪酸;
(2)基于总甘三酯质量计,所述油脂组合物中含有10%‐45%,优选30‐40%的1,3‐二油酸‐2‐棕榈酸甘油三酯(OPO),10%‐45%的1‐油酸‐2‐棕榈酸‐3‐亚油酸甘油三酯(OPL),优选30‐40%;3%‐35%的1,3‐二亚油酸‐2‐棕榈酸甘油三酯(LPL),优选10‐20%。
在一个或多个实施方案中,所述不饱和脂肪酸包括油酸、亚油酸、亚麻酸。
在一个或多个实施方案中,棕榈酸与硬脂酸的质量比为3‐14:1,优选3‐11:1,更优选8‐11:1,更优选9‐11:1。
在一个或多个实施方案中,基于脂肪酸的总量计,月桂酸含量小于10%,优选小于5%;
在一个或多个实施方案中,基于脂肪酸的总量计,肉豆蔻酸的含量小于等于10%,优选小于5%;
在一个或多个实施方案中,基于脂肪酸的总量计,硬脂酸含量小于10%,优选小于5%。
在一个或多个实施方案中,基于脂肪酸的总量计,油酸的含量为30‐50%,优选35‐40%。
在一个或多个实施方案中,以所述油脂组合物的甘三酯总量计,2位上为棕榈酸的甘三酯含量为40‐70%,优选50%以上,更优选60%以上。
在一个或多个实施方案中,所述油脂组合物中还包含植物油脂、动物油脂、微生物油脂中的一种或多种。
在一个或多个实施方案中,所述植物油脂选自亚麻籽油、葵花籽油、棕榈仁油、菜籽油、大豆油和椰子油一种或多种。
在一个或多个实施方案中,所述动物油脂为鱼油。
在一个或多个实施方案中,所述微生物油脂选自酵母、霉菌、细菌、藻类中的一种或多种产生的油脂。
本发明的第二方面提供了一种油脂组合物的制备方法,所述的方法包括以下的步骤:
(1)将油脂原料在脂肪酶A的作用下与乙酸乙酯进行酯交换反应,然后分离除去棕榈酸乙酯得到1,3‐二乙酸‐2‐棕榈酸甘油酯;
(2)将步骤(1)中的1,3‐二乙酸‐2‐棕榈酸甘油酯和油酸与亚油酸或含其酯的混合物进行混合,在脂肪酶B的催化下进反应,得到油脂组合物。
在一个或多个实施方案中,所述油脂原料富含棕榈酸甘油三酯PPP。
在一个或多个实施方案中,所述油脂原料中含有75%以上的棕榈酸甘油三酯PPP。
在一个或多个实施方案中,所述油脂原料为棕榈油硬脂的一次以上分提物或
甘油与棕榈油酯化的棕榈酸甘油三酯。
在一个或多个实施方案中,所述含有油酸与亚油酸或含其酯的混合物为含有油酸、油酸甲酯或乙酯、含油酸的甘油三酯、亚油酸、亚油酸甲酯或乙酯、含亚油酸的甘油三酯,或富含亚油酸的低芥酸菜籽油、高油酸葵花籽油与富含亚油酸的葵花籽油、豆油、玉米油的混合物。
在一个或多个实施方案中,所述1,3‐二乙酸‐2‐棕榈酸甘油酯纯度为95%以上。
在一个或多个实施方案中,乙酸乙酯与棕榈酸甘油酯的摩尔比为1:2~1:6,优选1:4‐1:5;
在一个或多个实施方案中,所述的脂肪酶A为专一性或非专一性脂肪酶,优选地,所述脂肪酶A为Novozyme 435。
在一个或多个实施方案中,所述的脂肪酶B为1,3位选择性脂肪酶,优选地,脂肪酶B选自源于嗜热真菌属、米根霉和德根霉的脂肪酶中的一种或多种。
在一个或多个实施方案中,所述油酸与亚油酸或含其酯的混合物中油酸或含其酯与亚油酸或含其酯的摩尔比例为3:1~1:5。
在一个或多个实施方案中,所述1,3‐二乙酸‐2‐棕榈酸甘油酯与油酸和亚油酸或含其酯的混合物总量的摩尔比为1:2~1:4。
在一个或多个实施方案中,所述步骤(1)中的分离为溶剂分离或分子蒸馏。
在一个或多个实施方案中,所述步骤(2)中的反应在间歇反应釜或者连续反应器中进行。
在一个或多个实施方案中,所述连续反应器为固定床反应器。
本发明的第三方面提供一种本发明所述的制备方法制备得到的油脂组合物。
本发明的第四方面提供一种母乳脂肪替代物,所述母乳脂肪替代物中包含本发明所述的油脂组合物。
在一个或多个实施方案中,所述母乳脂肪替代物还包含天然油脂,优选地所述天然油脂为植物油脂、动物油脂、微生物油脂中的一种或多种。
在一个或多个实施方案中,所述植物油脂选自亚麻籽油、葵花籽油、棕榈仁油、菜籽油、大豆油和椰子油一种或多种。
在一个或多个实施方案中,所述动物油脂为鱼油。
在一个或多个实施方案中,所述微生物油脂选自酵母、霉菌、细菌、藻类中的一种或多种产生的油脂。
本发明的第五方面,提供一种食品,所述食品中包含本发明所述的油脂组合物或母乳脂肪替代物或者由本发明所述方法制备得到的油脂组合物。
在一个或多个实施方案中,所述食品包括婴幼儿奶粉、婴幼儿辅食。
本发明所具有的技术效果:
(1)在脂肪酸组成和甘油三酯组成上全面接近母乳脂肪,更加科学合理;
(2)该油脂组合物具有均衡比例的脂肪酸甘油三酯,满足婴幼儿生长发育对脂肪酸甘油三酯的需求。
具体实施方式
油脂组合物
本发明第一方面提供了一种油脂组合物,所述油脂组合物满足以下条件:
(1)基于脂肪酸的总量计,棕榈酸为15%‐35%,不饱和脂肪酸为40%‐85%,肉豆蔻酸和月桂酸总量小于等于20%,优选5‐10%,所述不饱和脂肪酸中亚油酸为10%‐30%;
(2)基于总甘三酯质量计,所述油脂组合物中含有10%‐45%,优选30‐40%的1,3‐二油酸‐2‐棕榈酸甘油三酯(OPO),10%‐45%的1‐油酸‐2‐棕榈酸‐3‐亚油酸甘油三酯(OPL),优选30‐40%;3%‐35%的1,3‐二亚油酸‐2‐棕榈酸甘油三酯(LPL),优选10‐20%。
在本发明的一个或多个实施方案中,所述不饱和脂肪酸包括油酸、亚油酸、亚麻酸。
在本发明的一个或多个实施方案中,棕榈酸与硬脂酸的质量比为3‐14:1,优选3‐11:1,更优选8‐11:1,更优选9‐11:1。
在本发明的一个或多个实施方案中,基于脂肪酸的总量计,月桂酸含量小于10%,优选小于5%。
在本发明的一个或多个实施方案中,基于脂肪酸的总量计,肉豆蔻酸的含量小于等于10%,优选小于5%。
在本发明的一个或多个实施方案中,基于脂肪酸的总量计,硬脂酸含量小于10%,优选小于5%。
在本发明的一个或多个实施方案中,基于脂肪酸的总量计,油酸的含量为30‐50%,优选35‐40%。
在本发明的一个或多个实施方案中,所述油脂组合物的甘三酯中2位上棕榈酸的含量为40‐70%,优选50%‐70%,更优选60%‐70%。
在本发明的一个或多个实施方案中,所述油脂组合物中还包含植物油脂、动物油脂、微生物油脂中的一种或多种。
在本发明的一个或多个实施方案中,所述植物油脂选自亚麻籽油、葵花籽油、棕榈仁油、菜籽油、大豆油和椰子油一种或多种。
在本发明的一个或多个实施方案中,所述动物油脂为鱼油。
在本发明的一个或多个实施方案中,所述微生物油脂选自酵母、霉菌、细菌、藻类中的一种或多种产生的油脂。
制备方法
一种油脂组合物的制备方法,所述的方法包括以下的步骤:
(1)将油脂原料在脂肪酶A的作用下与乙酸乙酯进行酯交换反应,然后分离除去棕榈酸乙酯得到1,3‐二乙酸‐2‐棕榈酸甘油酯;
(2)将步骤(1)中的1,3‐二乙酸‐2‐棕榈酸甘油酯和油酸与亚油酸或含其酯的混合物进行混合,在脂肪酶B的催化下进反应,得到油脂组合物。
在本发明的一个或多个实施方案中,所述油脂原料富含棕榈酸甘油三酯PPP。
在本发明的一个或多个实施方案中,所述油脂原料中含有75%以上的棕榈酸甘油三酯PPP。
在本发明的一个或多个实施方案中,所述油脂原料为棕榈油硬脂的一次以上分提物或甘油与棕榈油酯化的棕榈酸甘油三酯。
在本发明的一个或多个实施方案中,所述1,3‐二乙酸‐2‐棕榈酸甘油酯的纯度为95%以上。
在本发明的一个或多个实施方案中,所述含有油酸与亚油酸或含其酯的混合物为含有油酸、油酸甲酯或乙酯、含油酸的甘油三酯、亚油酸、亚油酸甲酯或乙酯、含亚油酸的甘油三酯,或富含亚油酸的低芥酸菜籽油、高油酸葵花籽油与富含亚油酸的葵花籽油、豆油、玉米油的不同比例的混合物。
在本发明的一个或多个实施方案中,乙酸乙酯与棕榈酸甘油酯的摩尔比为1:2~1:6,优选1:4‐1:5;
在本发明的一个或多个实施方案中,所述的脂肪酶A为专一性或非专一性脂肪酶,优选地所述脂肪酶A为Novozyme 435。
在本发明的一个或多个实施方案中,所述的脂肪酶B为1,3‐脂肪酶选自源于嗜热真菌属、米根霉和德根霉的脂肪酶中的一种或多种,例如Lipozyme RM IM酶。
在本发明的一个或多个实施方案中,所述的油酸与亚油酸或含其酯的混合物中油酸或含其酯与亚油酸或含其酯的摩尔比例为3:1~1:5,例如1:5,2:1。
在本发明的一个或多个实施方案中,所述1,3‐二乙酸‐2‐棕榈酸甘油酯与油酸和亚油酸或含其酯的混合物总量的摩尔比为1:2~1:4。
在本发明的一个或多个实施方案中,所述步骤(1)中的分离通过溶剂分离。
在本发明中,所述溶剂为本领域技术人员熟知的溶剂,包括但不限于丙酮、正己烷等。
在本发明的一个或多个实施方案中,所述步骤(1)中的分离为分子蒸馏。
在本发明的一个或多个实施方案中,所述步骤(2)中的反应在间歇反应釜或者连续反应器中进行。
在本发明的一个或多个实施方案中,所述连续反应器为固定床反应器。
在本发明的一个或多个实施方案中,所述方法还包括向步骤(2)中得到的组合物。
由本发明所述的制备方法制备得到的油脂组合物。
母乳脂肪替代物
一种母乳脂肪替代物,所述母乳脂肪替代物中包含本发明所述的油脂组合物或本发明所述的油脂组合物制备得到的油脂组合物。
在本发明的一个或多个实施方案中,所述母乳脂肪替代物还包含天然油脂,优选地,所述天然油脂为植物油脂、动物油脂、微生物油脂中的一种或多种。
在本发明的一个或多个实施方案中,所述植物油脂选自亚麻籽油、葵花籽油、棕榈仁油、菜籽油、大豆油和椰子油一种或多种。
在本发明的一个或多个实施方案中,所述动物油脂为鱼油。
在本发明的一个或多个实施方案中,所述微生物油脂选自酵母、霉菌、细菌、藻类中的一种或多种产生的油脂。
食品
一种食品,所述食品中包含本发明所述的油脂组合物或母乳脂肪替代物或者由本发明所述方法制备得到的油脂组合物。
在本发明的一个或多个实施方案中,所述食品包括婴幼儿奶粉、婴幼儿辅食。
本发明所用的“含有”、“包括”等类似术语也包括“由……组成”、“由……构成”。此外,本文任一具体实施方案中的任一范围与其它任意具体实施方案的任意范围可任意组合。
本发明实施例中所用的原料除非特别提及,植物油原料来源于嘉里特种油脂,化学试剂来源于中国医药集团有限责任公司,固定化脂肪酶Novozyme 435和Lipozyme RM IM来源于诺维信公司。采用GB 541327《食品安全国家标准婴幼儿食品和乳品中脂肪酸的测定》和美国油脂化学家协会方法《AOCS official method Ce5c‐93 Triglycerides(Individual)by HPLC》分别测定脂肪酸和甘油三酯的含量。
本发明中的分提包括但不局限于干法分提和湿法分提。干法分提是指不加入任何溶剂,将处于溶解状态的油脂慢慢冷却到一定程度,然后过滤分离结晶,析出固体酯的方法。湿法分提包括表面活性剂分提和溶剂分提。表面活性剂分提是在油脂冷却结晶后,添加表面活性剂,改善油和脂的界面张力,介质和表面活性剂间的亲和力,形成脂在表面活性剂水溶液中的悬浮液,促进脂晶离析的方法。溶剂法分提是指在油脂中按比例加入某一溶剂形成混合油体系,然后冷却结晶、分离的一种分提方法。
酯交换反应,即酯与醇/酸/酯在催化剂的作用下生成一个新酯和一个新醇/酸/酯的反应。酯交换处理是一种本领域所熟知的油脂化学改性的常规技术手段,没有特别的限制,可以是以脂肪酶为催化剂的酶法酯交换,例如使用1,3特异性酶的1,3特异性酯交换;也可以是使用化学催化剂(例如甲醇钠、乙醇钠等)进行的化学酯交换。
酯交换反应之后可对酯交换反应所得油脂进行常规的精炼。例如,精炼包括在加热下进行脱水、在加热下进行脱色和在加热下进行脱臭等步骤。脱酸在搅拌过程中加入适量的碱液(如氢氧化钠)中和游离脂肪酸。脱色在脱色剂(例如活性白土等)的存在下在90~120℃(例如110℃)下保持0.1~2小时,例如0.5小时。脱臭在真空条件下在200~260℃(例如240℃)下在惰性气体(例如氮气)气氛下进行。优选地,脱臭后油脂组合物的游离脂肪酸的含量小于0.1重量%。
实施例1
将棕榈油硬脂进一步分提后得到的分提物中PPP含量为97%以上,取1.0kg分提棕榈油硬脂(96%)和0.1kg Novozyme 435添加至0.5Kg乙酸乙酯中,40℃缓慢搅拌3h进行反应,反应结束后过滤除去脂肪酶,蒸发浓缩得到浓缩反应物;将该浓缩反应物通过分子蒸馏分离得到1,3‐二乙酸‐2‐棕榈酸甘油酯(以下简称为2‐棕榈酸甘油酯)。
将0.17kg 2‐棕榈酸甘油酯、0.56kg油酸和0.11kg亚油酸与0.03kg Lipozyme RMIM混合,在60℃下缓慢搅拌8h。过滤除去脂肪酶,分子蒸馏脱去脂肪酸,脱酸后的油脂进行脱色、脱臭,得到精炼的甘油三酯组合物1。其脂肪酸组成和甘油三酯组成见表1。
实施例2
将实施例1中的0.17kg 2‐棕榈酸甘油酯、1.18kg油酸甲酯和0.60kg亚油酸甲酯混合,以0.2kg/h的流速经过填充有0.1kg Lipozyme RM IM酶的反应柱,酶反应柱控制在60℃。收集酶反应柱流出的产物,通过分子蒸馏脱去产物的脂肪酸。脱酸后的油脂进行脱色、脱臭,得到精炼的甘油三酯组合物2。其脂肪酸组成和甘油三酯组成见表1。
实施例3
将实施例1中的0.40kg 2‐棕榈酸甘油酯、0.90kg油酸和0.30kg亚油酸甲酯混合,以0.2kg/h的流速经过填充有0.3kg Lipozyme RM IM酶的反应柱,酶反应柱控制在60℃。收集酶反应柱流出的产物,通过分子蒸馏脱去产物的脂肪酸。脱酸后的油脂进行脱色、脱臭,得到精炼的甘油三酯组合物3。其脂肪酸组成和甘油三酯组成见表1。
实施例4
将实施例1中的0.17kg 2‐棕榈酸单甘酯、0.71kg低芥酸菜籽油和0.29kg葵花籽油混合,以0.2kg/h的流速经过填充有0.1kg Lipozyme RM IM酶的反应柱,酶反应柱控制在60℃。收集酶反应柱流出的产物,通过分子蒸馏脱去产物的脂肪酸。脱酸后的油脂进行脱色、脱臭,得到精炼的对比例5的母乳脂肪替代物。其脂肪酸组成和甘油三酯组成见表1。
对比例1
将实施例1中的0.17kg 2‐棕榈酸甘油酯、0.06kg油酸和0.23kg亚油酸(约1:4)与0.03kg Lipozyme RM IM混合,在60℃下缓慢搅拌8h。过滤除去脂肪酶,分子蒸馏脱去脂肪酸,脱酸后的油脂进行脱色、脱臭,得到精炼的甘油三酯组合物3。其脂肪酸组成和甘油三酯组成见表1。
对比例2
商业化未添加OPO婴儿配方食品,食品中脂肪的脂肪酸组成和甘油三酯组成见表1。
对比例3
商业化添加OPO婴儿配方食品,食品中脂肪的脂肪酸组成和甘油三酯组成见表1。
对比例4
商业化结构油脂OPO‐55,其脂肪酸组成和甘油三酯组成见表1。
对比例5
将棕榈油硬脂进一步分提后得到的分提物中PPP含量为97%以上,取1.0kg分提棕榈油硬脂和0.1kg Novozyme 435在溶剂乙醇中,40℃缓慢搅拌3h进行反应,反应结束后过滤除去脂肪酶,然后蒸发除去乙醇浓缩得到浓缩反应物;将该浓缩反应物通过分子蒸馏即得到2‐棕榈酸单甘酯。
将0.17kg 2‐棕榈酸单甘酯、0.71kg低芥酸菜籽油和0.29kg葵花籽油混合,以0.2kg/h的流速经过填充有0.1kg Lipozyme RM IM酶的反应柱,酶反应柱控制在60℃。收集酶反应柱流出的产物,通过分子蒸馏脱去产物的脂肪酸。脱酸后的油脂进行脱色、脱臭,得到精炼的对比例5的母乳脂肪替代物。其脂肪酸组成和甘油三酯组成见表1。
从以上对比例可以明显地看出,对比例1由于亚油酸比例过高,导致结构酯OPO的比率较低,与母乳相差较大。如果通过植物油调整到脂肪酸与母乳接近,将会使其结构脂OPO的含量更加低。无论是未添加OPO婴幼儿配方食品(对比例2)、添加OPO婴幼儿配方食品(对比例3)和商业化的OPO产品(对比例4),即使是其脂肪酸组成与母乳相似(对比例2和对比例3),但其甘油三酯与母乳差别甚大(对比例2、对比例3和对比例4),对比例2和3的脂肪酸组成虽然与母乳类似,但其OPO、OPL和LPL都远低于母乳,对比例4的OPO虽然与母乳相近,但其OPL和LPL都远低于母乳,并且其脂肪酸组成与母乳相差很大。
本发明的实施例中,实施例1、实施例2和实施例3的甘油三酯组合物无论在脂肪酸组成和甘油三酯组成上,都与母乳类似,只需添加少量植物油即可在脂肪酸组成和甘油三酯组成上与母乳脂肪一致。实施例4不再需要添加任何植物油即可获得与母乳脂肪酸和甘油三酯一致的母乳脂肪替代物。
本发明制造的甘油三酯组合物,显著不同于混合植物油脂组成的母乳脂肪替代物(对比例2)和OPO改进的母乳脂肪替代物(对比例3和对比例4),前者(对比例2)植物油组成的甘油三酯组成与母乳显著不同;而后者(对比例3和对比例4)OPO改进的母乳脂肪替代物只是考虑了棕榈酸在脂肪甘油三酯的位置和单一的甘油三酯OPO,而对于母乳中其他大量的甘油三酯未作考虑。而对比例4的结构油脂不能单独应用在婴幼儿配方食品中,必须与约等质量的植物油混合后,形成的油脂混合物才在脂肪酸组成上与母乳脂肪接近(对比例3),此时其甘油三酯组成与母乳相差很远,OPO只有15.6%,而OPL和LPL远达不到母乳脂肪中的含量,分别只有6.3%和3.3%(对比例3)。对比例5与实施例相比,由于制备的第一步,在相对条件下,对比例获得2‐棕榈酸单甘酯的含量低于1,3‐二乙酸‐2‐棕榈酸甘油酯,其最终产物中相应的OPO、OPL和LPL及2‐位棕榈酸的含量都有所降低。
因此,相对于目前常用的OPO油脂混合其他植物油脂制备母乳脂肪替代物的方法而言,本发明的方法能获得在脂肪酸组成和甘油三酯组成上更加全面接近母乳脂肪的母乳脂肪替代物。通过本发明获得的母乳脂肪替代物与母乳脂肪更加接近,能更好的提高目前商业化婴幼儿配方食品中的脂肪对婴幼儿生长发育和健康的作用。
Claims (10)
1.一种油脂组合物,其特征在于,所述油脂组合物满足以下条件:
(1)基于脂肪酸的总量计,棕榈酸为15%‐35%,不饱和脂肪酸为40%‐85%,肉豆蔻酸和月桂酸总量小于等于20%,优选5‐10%;所述不饱和脂肪酸中亚油酸为10%‐30%,其中所述不饱和脂肪酸为碳链长为8~24的不饱和脂肪酸;
(2)基于总甘三酯质量计,所述油脂组合物中含有10%‐45%,优选30‐40%的1,3‐二油酸‐2‐棕榈酸甘油三酯OPO;10%‐45%的1‐油酸‐2‐棕榈酸‐3‐亚油酸甘油三酯OPL,优选30‐40%;3%‐35%的1,3‐二亚油酸‐2‐棕榈酸甘油三酯LPL,优选10‐20%。
2.如权利要求1所述的油脂组合物,其特征在于,所述油脂组合物还满足以下一个或多个条件:
(1)所述不饱和脂肪酸包括油酸、亚油酸、亚麻酸;
(2)棕榈酸与硬脂酸的质量比为3‐14:1,优选3‐11:1,更优选8‐11:1,更优选9‐11:1;
(3)基于油脂组合物中脂肪酸的总量计,月桂酸含量小于10%,优选小于5%;
(4)基于油脂组合物中脂肪酸的总量计,肉豆蔻酸的含量小于等于10%,优选小于5%;
(5)基于油脂组合物中脂肪酸的总量计,硬脂酸含量小于10%,优选小于5%;
(6)基于油脂组合物中脂肪酸的总量计,油酸的含量为30‐50%,优选35‐40%;
(7)基于油脂组合物的总量计,所述油脂组合物的甘三酯中2位上棕榈酸的质量含量为40‐70%,优选50%以上,更优选60%以上。
3.如权利要求1或2所述的油脂组合物,其特征在于,所述油脂组合物中还包含植物油脂、动物油脂、微生物油脂中的一种或多种;优选地,所述植物油脂选自亚麻籽油、葵花籽油、棕榈仁油、菜籽油、大豆油和椰子油一种或多种;所述动物油脂为鱼油,所述微生物油脂选自酵母、霉菌、细菌、藻类中的一种或多种产生的油脂。
4.一种油脂组合物的制备方法,所述的方法包括以下的步骤:
(1)将油脂原料在脂肪酶A的作用下与乙酸乙酯进行酯交换反应,然后分离除去棕榈酸乙酯得到1,3‐二乙酸‐2‐棕榈酸甘油酯;
(2)将步骤(1)中的2‐棕榈酸甘油酯和油酸与亚油酸或含其酯的混合物进行混合,在脂肪酶B的催化下进反应,得到油脂组合物;优选地,所述油脂原料富含棕榈酸甘油三酯PPP;更优选地,所述油脂原料中含有75%以上的棕榈酸甘油三酯PPP;更优选地,所述油脂原料为棕榈油硬脂的一次以上分提物或甘油与棕榈油酯化的棕榈酸甘油三酯。
5.如权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述含有油酸与亚油酸或含其酯的混合物为含有油酸、油酸甲酯或乙酯、含油酸的甘油三酯、亚油酸、亚油酸甲酯或乙酯、含亚油酸的甘油三酯,或富含亚油酸的低芥酸菜籽油、高油酸葵花籽油与富含亚油酸的葵花籽油、豆油、玉米油的混合物。
6.权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述方法还满足以下一个或多个条件:
(1)乙酸乙酯与棕榈酸甘油酯的摩尔比为1:2~1:6,优选1:4‐1:5;
(2)步骤(1)中得到的1,3‐二乙酸‐2‐棕榈酸甘油酯的纯度为95%以上;
(3)所述的脂肪酶B为1,3位选择性脂肪酶,选自源于嗜热真菌属、米根霉和德根霉的脂肪酶中的一种或多种,优选地,所述脂肪酶B为Lipozyme RM IM;
(3)所述的油酸与亚油酸或含其酯的混合物中油酸或含其酯与亚油酸或含其酯的摩尔比例为3:1~1:5;
(4)所述脂肪酶A为专一性或非专一性脂肪酶,优选地所述脂肪酶A为Novozyme 435;或
(5)所述步骤(2)中的反应在间歇反应釜或者连续反应器中进行。
7.一种由权利要求4~6任意一项所述制备方法制备得到的油脂组合物。
8.一种母乳脂肪替代物,其特征在于,所述母乳脂肪替代物中包含权利要求1‐4或7任一项所述的油脂组合物或权利要求5~6任一项所述的油脂组合物制备方法制备得到的油脂组合物。
9.如权利要求8所述的母乳脂肪替代物,其特征在于,所述母乳脂肪替代物还包含天然油脂,优选地所述天然油脂为植物油脂、动物油脂、微生物油脂中的一种或多种。
10.一种食品,所述食品中包含权利要求1~3或7中任意一项所述的油脂组合物或权利要求8或9所述的母乳脂肪替代物或者由权利要求4~6中任意一项所述方法制备得到的油脂组合物,优选地,所述食品包括婴幼儿奶粉和/或婴幼儿辅食。
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