CN101679909A - 甘油酯组合物的制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种用于生产包含1，3－二油酰－2－棕榈酰甘油酯(OPO)的组合物的方法，其中包括：提供一种或多种包含三棕榈酰甘油酯并具有约18到约40的碘值的棕榈油硬脂酸甘油酯组分；对一种或多种棕榈油硬脂酸甘油酯组分进行酯交换反应，以形成随机酯交换的棕榈油硬脂酸甘油酯；将随机酯交换的棕榈油硬脂酸甘油酯与油酸或其非甘油酯进行酶促酯－酯互换反应，所用的酶具有对甘油酯的1位和3位的选择性；以及从步骤(iii)中获得的产物中分离棕榈酸或棕榈酸非甘油酸酯，以形成包含OPO甘油酯的组合物。

Description

甘油酯组合物的制备方法
技术领域
本发明涉及制备甘油酯组合物的方法。
背景技术
甘油三酯脂肪和油是重要的商品，并且在例如食品工业中被广泛使用。一些甘油三酯在营养上很重要，而甘油三酯1，3-二油酰-2-棕榈酰甘油酯已知是人类乳脂的重要成分。
包含存在于人类乳脂中的主要脂肪酸的脂肪组合物可以由植物来源的油和脂肪获得，该脂肪组合物中的主要脂肪酸的量与人类乳脂中存在的量相近。然而，它们在组成存在显著差异，因为大多数植物来源的甘油酯的2位是不饱和的。与此相反的是，人类乳脂的甘油酯的2位基本上被棕榈酸占据。
甘油酯各位置上的酸的分布差异被认为具有重要的膳食上的影响。Freeman等人研究了一些营养学上重要的乳脂的甘油三酯中的脂肪酸分布(J.Dairy Sci.，1965，p.853)，其报道与反刍动物的乳脂相比，人类乳脂的2位上包含更高比例的棕榈酸，以及1，3位上包含更高比例的硬脂酸与油酸。Filer等人报道，婴儿更多地吸收甘油三酯2位上的棕榈酸(J.Nutrition，99，pp.293-298)，其指出与人类乳脂相比，婴儿对黄油脂肪的吸收相对较差，这归因于黄油脂肪的甘油酯位置之间的棕榈酸分布实质上是均一的。
为了与获自天然来源的，即人类乳脂的甘油三酯脂肪或油的化学和/或物理性质实现最接近的匹配，必需控制甘油酯各位点上脂肪酸残基的分布。已知有方法用于选择性地制备甘油三酯1，3-二油酰-2-棕榈酰甘油酯(OPO)，用来替代人类乳脂。
EP-A-0209327公开了包含甘油三酯1，3-二油酰-2-棕榈酰甘油酯(OPO)的替代母乳的脂肪组合物。该脂肪组合物可以通过在催化剂，如对甘油酯1位和3位具有区域选择性(regiospecific)的脂酶的存在下，将2-棕榈酰甘油酯的脂肪混合物与油酸反应获得。GB-A-1577933中也描述了这种酶促方法。在催化剂的作用下，不饱和脂肪酸残基可通以过与不饱和游离脂肪酸或其烷基酯交换，被引入到2-棕榈酰甘油酯的1位和3位上。
WO2005/036987公开了一种通过将富含棕榈基的油与不饱和脂肪酸，如油酸反应制备脂肪基质的方法。就该脂肪基质的棕榈酸残基总量而言，最高达38％，最低为60％的脂肪酸部分位于甘油酯骨架的2位上。同一天提交的WO 2005/037373中披露了相关的内容。
WO2006/114791公开了人类乳脂的替代品。特别提及的仅有具有34与15的碘值(IVs)的棕榈油硬脂酸甘油酯，并且在进一步应用前，其与甘油三酯油进行酯交换，或进行化学随机化反应。
EP-A-1477070与US 2004/126475描述了包含具有双链长结构的β型晶体的脂肪组合物。该脂肪组合物被用于烘焙中。
EP-A-0417823描述了涉及甘油三酯的酯-酯互换反应(transesterification)的方法。
制备甘油三酯的商业化方法一般采用以合适的价格容易大量获得的起始原料。棕榈油是一种合适的起始原料，其相对而言富含2位具有棕榈酸的甘油三酯。通常，棕榈油在用于该类型的方法之前先进行分馏处理。
本申请人的共同未决国际申请PCT/GB2006/003343描述了一种制备包含1，3-二油酰-2-棕榈酰甘油酯(OPO)的脂肪组合物的方法，在该方法中，具有约2到约12之间的碘值(IV)的棕榈油硬脂酸甘油酯被用于与油酸或油酸的非甘油酯发生酶促酯-酯互换反应。
仍然需要提供一种更有效的制备1，3-二油酰-2-棕榈酰甘油酯(OPO)的方法。例如，需要提高方法的产率，和/或使得方法更有效。
发明内容
根据本发明，提供一种包含1，3-二油酰-2-棕榈酰甘油酯(OPO)的组合物的制备方法，其中该方法包括以下步骤：
(i)提供一种或多种包含三棕榈酰甘油酯，碘值为约18到约40的棕榈油硬脂酸甘油酯组分；
(ii)将一种或多种棕榈油硬脂酸甘油酯组分进行酯交换反应，形成随机酯交换的棕榈油硬脂酸甘油酯；
(iii)将随机酯交换的棕榈油硬脂酸甘油酯与油酸或其非甘油酯进行酶促酯-酯互换反应，使用的酶具有对甘油的1位和3位的选择性；以及
(iv)将棕榈酸或棕榈酸非甘油酯从步骤(iii)得到的产品中分离出来，形成包含OPO甘油酯的组合物；
从另一个方面来说，本发明提供了随机酯交换的棕榈油产物(如棕榈油硬脂酸甘油酯)在制备包含1，3-二油酰-2-棕榈酰甘油酯(OPO)的组合物的方法中的用途。
本发明能够以更经济有效的方式由商业上可获得的起始原料制备OPO甘油酯。本发明至少是部分基于这样的发现，即在酶存在下，在与油酸(或油酸酯)进行1位、3位选择性反应之前，通过进行将一种或多种棕榈油硬脂酸甘油酯组份进行酯交换而形成随机酯交换的棕榈油硬脂酸甘油酯的步骤，能够提高制备方法的产率。已发现这样的随机酯交换的棕榈油硬脂酸甘油酯的形成提高了最终产品中2-棕榈酰甘油酯的量，因而提高了方法的产率。
步骤(i)中，本发明的方法采用一种或多种棕榈油硬脂酸甘油酯组分。棕榈油硬脂酸甘油酯组分可以是单一的棕榈油硬脂酸甘油酯或者棕榈油硬脂酸甘油酯的混合物，例如以不同分馏方法获得的和/或具有不同物理和/或化学性质的，如不同的熔点或不同的碘值(IVs)。优选地，一种或多种棕榈油硬脂酸甘油酯组分在步骤(ii)之前经脱色和除味。脱色和除味可以采用本领域内公知的技术进行。
本说明书中使用的术语“硬脂酸甘油酯”包括甘油三酯混合物，或者至少10％重量的低熔点组分已通过某种分馏方法除去的脂肪混合物，分馏方法例如干法分馏或溶剂分馏。
可选择的棕榈油硬脂酸甘油酯的脱色一般在95℃以上进行，更优选为在100℃以上进行(如105℃到120℃)。在除味步骤中，通常在200℃以上从棕榈油硬脂酸甘油酯中除去挥发性杂质，得到除味的棕榈油硬脂酸甘油酯。除味步骤中除去的杂质一般包括游离脂肪酸、醛、酮、醇及其他碳氢化合物杂质。脱色与除味步骤可以在一个处理步骤中完成，或在两个或多个处理步骤中完成。例如，可以在减压(例如10毫米汞柱或者更低)下进行这些步骤，其中棕榈油硬脂酸甘油酯与蒸汽接触，以帮助杂质蒸发。对棕榈油硬脂酸甘油酯脱色和除味可以有助于改善该方法的产率。
优选地，一种或多种棕榈油硬脂酸甘油酯是通过分馏棕榈油或其衍生物而提供的。虽然分馏可以在有溶剂或无溶剂的条件下进行，对棕榈油的分馏优选包括干法分馏。因此，分馏处理优选为在无溶剂的条件下进行。
棕榈油硬脂酸甘油酯优选具有约18到约40的碘值，更优选具有约18到约35的碘值。应认识到当采用两种或多种棕榈油硬脂酸甘油酯的混合物时，碘值是指该混合物的碘值。
已经令人惊奇地发现，根据本发明，能够利用具有较高碘值的棕榈油硬脂酸甘油酯作为起始原料，并且在步骤(iv)之后，还使在包含OPO的组合物中的Sn-2位的C16:0水平提高。
在优选的实施方案中，本发明方法可以使用的棕榈油硬脂酸甘油酯包含至少两种碘值不同的棕榈油硬脂酸甘油酯的混合物。例如，棕榈油硬脂酸甘油酯可以包含具有约10到约20的碘值的第一棕榈油硬脂酸甘油酯，以及具有约25到约50的碘值的第二棕榈油硬脂酸甘油酯的混合物。这样能够将碘值甚至更高的棕榈油硬脂酸甘油酯用于制备OPO的方法中。
本发明的方法的步骤(ii)可以采用任何能使一种或多种棕榈油硬脂酸甘油酯中的甘油三酯发生随机酯交换反应的方法进行。随机酯交换反应可以采用化学方法进行，例如使用碱如乙醇钠，然而优选采用酶进行。通常使用的酶为脂酶。通常，为了实现最优的随机酯交换反应，在反应条件下，脂酶实质上对甘油酯骨架上的位点没有选择性。如果在反应条件下，例如通过延长反应时间进行反应观察不到明显的选择性，可以使用选择性脂酶。合适的脂酶包括来自疏棉状嗜热丝孢菌(Thermomyces lanuginosa)、米黑根毛霉(Rhizomucor miehei)、德氏根霉(Rhizopus delemar)和皱褶假丝酵母(Candida rugosa)的脂酶。脂酶优选地适用于食品产品。应认识到步骤(ii)中制备的随机酯交换的棕榈油硬脂酸甘油酯仅来源于棕榈油硬脂酸甘油酯，而不是来源于其它加入的甘油三酯，如植物油。
在步骤(ii)中，一般相比2位而言，棕榈油甘油三酯的1位和3位上更多的棕榈酸残基被转化为在甘油酯的2位上具有更多棕榈酸的甘油酯组合物。酯交换反应可以不是完全随机的，然而优选为随机程度大的，例如大于75％，更优选为大于85％，如大于95％的脂肪酸残基可以在反应过程中发生变化，即小于25％，更优选为小于15％，如小于5％的脂肪酸保持其在起始甘油三酯中的原有位置。百分比是基于存在脂肪酰基的数量的计算的。随机成度可以通过测定产物中C16:0脂肪酸的Sn-2值来确定。Sn-2值为甘油酯2位上存在的棕榈酰残基的摩尔(或重量)数除以甘油酯中存在的棕榈酰残基的摩尔(或重量)总数。因此，例如纯OPO的C16:0的Sn-2值为1，而纯POO的Sn-2值为0，然而完全随机化形式的OPO(即包含POO与OPO)的Sn-2值为0.33。优选地，在本发明中，步骤(ii)中进行随机化反应，获得的C16:0的Sn-2值为0.300到0.333，更优选为0.310到0.333，甚至更优选为0.315到0.333，如0.320到0.333或0.325到0.333。
在步骤(ii)中，优选地，三棕榈酰甘油酯的含量(C48)降至约60％到20％，如60％到40％，或60％到50％(例如58％到54％)，二油酰单棕榈酰甘油酯的含量(C50)降至约28％到40％，或28％到38％(例如30％到36％)。
在方法的步骤(iii)中，随机酯交换的棕榈油硬脂酸甘油酯选择性地与油酸或者油酸酯进行酯-酯互换反应。相对于2位上的残基而言，该反应优先取代甘油酯1位和3位上的残基。因此，产物的1位和3位上的油酰残基的量大于2位。在步骤(iii)的酶促酯-酯互换反应中，甘油三酯2位上的脂肪酸一般不发生变化(例如，以摩尔(或重量)计，低于40％，更优选低于20％，如低于5％或低于1％的2位上的脂肪酰基在反应中变化)。选择方法的条件从而获得期望的酶的选择性成度。优选用于步骤(iii)中的酶为来自德氏根霉与米黑根毛霉的脂酶。酯-酯互换反应通常进行到最小转化率为至少50％，优选为至少60％，最优选为至少70％，或接近这样的平衡点。
在步骤(iii)的酯-酯互换反应中，优选地，将随机酯交换的棕榈油硬脂酸甘油酯与油酸浓缩物混合(包含的游离油酸浓度大于65％重量，优选为大于70％重量，最优选为大于75％重量)。也可以以包含油酸(优选的量为大于65％重量)、亚油酸，以及任选的一种或多种其他脂肪酸的混合物的形式提供油酸。随机酯交换的棕榈油硬脂酸甘油酯与油酸浓缩物的重量比例优选为0.1∶1到2∶1，更优选为0.4∶1到1.2∶1，甚至更优选为0.4∶1到1∶1，最优选为1∶1.1到1∶2。反应优选在30℃到90℃，优选为50℃到80℃，如约60℃到70℃温度下进行，并且可以分批进行或连续进行，可以在与水不混溶的有机溶剂存在下或不存在下进行。
在步骤(iii)的酶促酯-酯互换反应之前，优选地将湿度控制在水分活度为0.05到0.55，优选为0.1到0.5，这取决于使用的生物催化酶体系的类型。反应可以在例如60℃下，在搅拌罐中进行，或在填充床反应器上通过生物催化剂进行，这取决于Lipase D(米根霉(Rhizopus oryzae)，之前被分类为德氏根霉，来自日本的Amano Enzyme Inc.)的浓度，或米黑根毛霉(Lipozyme RM IM，来自丹麦的Novozymes A/S)的固定化浓度。
除了油酸或作为油酸的替代品外，本发明中任选使用的油酸的非甘油酯优选为烷基酯。此处使用的术语“烷基”包括直链或支链的，具有1到12个，更优选为1到6个碳原子的饱和碳氢化合物。
在方法的步骤(iv)中，棕榈酸或棕榈酸非甘油酯是从需要的OPO甘油酯产物中分离出来的。应认识到分离通常是不完全的，分离出的物质和产物仍都是混合物。而且，棕榈酸或棕榈酸非甘油酯的分离通常也将其他脂肪酸或脂肪酸非甘油酯从产品中分离出来。此处使用的术语“脂肪酸”是指饱和或不饱和的直链羧酸，其具有12到24个碳原子。
为了在步骤(iv)中将棕榈酸和其它脂肪酸或棕榈酸非甘油酯和其他甘油酯从OPO中分离出来，优选对酯-酯互换的混合物(任选在进一步处理，如分离出脂肪相之后)进行蒸馏。蒸馏优选地在低压(例如，低于10mBar)及升温(例如，高于200℃)下进行，以除去产物甘油三酯馏分中的脂肪酸。
本发明的方法可以进一步包含步骤(v)，即干法分馏步骤(vi)中获得的产物，以形成OPO含量升高的馏分。然而，根据最终产品的纯度及产物的预期最终用途，该步骤依可以是不需要的。
基于脂肪酸总量计算，根据本发明制备的组合物或组分优选包含不多于45重量％，更优选不多于42重量％的棕榈酸，和/或至少53重量％，更优选为55重量％，如58重量％的位于甘油酯2位的棕榈酸残基。
基于脂肪酸总量计算，本发明优选的组合物或组分优选包含不多于42重量％的棕榈酸，并且至少56重量％，更优选为至少58重量％的位于甘油酯的2位的棕榈酸残基。
优选地，基于组合物的重量，根据本发明制备的组合物或馏分的三棕榈酸甘油酯(PPP)的含量低于9％(更优选低于8％)。
优选地，步骤(iv)的组合物或步骤(v)的馏分与至少一种植物油混合形成脂肪组合物，用作人类乳脂替换产品中的脂肪。基于脂肪混合物的重量计算，植物油的量在1％到75％，更优选为5％到60％，如10％到50％之间变化。合适的植物油的例子包括葵花籽油、高油酸葵花籽油、棕榈仁油、油菜籽油、豆油及其混合物。通过NMR-脉冲对非稳定形态的脂肪进行测量，得到的脂肪混合物的固含量指数(Solid Content Index)优选落入以下区间：NO＝35-55；N10＝25-50和N30＜/＝10。这些数值优选通过如下操作获得，80℃下融化脂肪混合物，60℃或更高的温度下保持至少10分钟，冷却到0℃并在0℃下保持16小时，再加热到测量温度N，并于该温度下保持30分钟后进行N值的测量。
步骤(iv)的组合物或步骤(v)的馏分可以与二十二碳六烯酸(DHA)或二十碳五烯酸(EPA)原料，如鱼油或微生物油混合，更优选的重量比为10∶1到1∶10。
本发明的方法制备的脂肪组合物或脂肪混合物适于替代婴儿配方食品中的至少一部分脂肪。婴儿配方食品可以包含本发明的脂肪组合物或脂肪混合物，以及一种或多种蛋白质，碳水化合物，矿物质及维生素。因此，本发明还考察了包含脂肪，蛋白质及碳水化合物成分的婴儿食品组合物的制备方法，例如脂肪，蛋白质及碳水化合物成分的近似相对重量比为2.5∶1∶5，其中至少一份通常用于该配方中的脂肪被根据本发明制备的脂肪组合物或脂肪混合物所替代。包含该混合物，以及其它在该配方中常用的成分，如蛋白质、碳水化合物、矿物质和维生素的干燥配方食品，可以在使用时分散于充足的水中，以制成每100毫升分散体大约含2到5克脂肪的乳液。因此，可以通过包装并标示包含OPO甘油三酯的组合物的方式来制备婴儿配方食品。
本说明书中列举或讨论的明显在先公开的文献不必做出如下确认，即文献属于本领域范围内的一部分或属于公知常识。
以下的非限定性实施例举例说明了本发明，但不以任何方式限制本发明的范围。在实施例及本说明书中，所有百分比、份数及比率如非另外指出，均以重量计算。
具体实施方式
实施例
实施例1
通过化学方法对棕榈油硬脂酸甘油酯组分进行随机化反应
进行化学随机化反应为酶催化的随机化反应提供了参考。碘值为14(POs14)的1千克棕榈油硬脂酸甘油酯组分在真空中，110℃下加热15分钟以除去所有的水分。中断真空，加入0.15％的乙醇钠并在真空、110℃下连续反应30分钟。通过95℃下用软化水清洗油数次以终止反应。
最终将脂肪在真空下干燥。分析结果在以下实施例2中给出。
实施例2
在间歇反应中对棕榈油硬脂酸甘油酯组分的酶促随机化反应
以下三种参数用于棕榈油硬脂酸甘油酯组分的随机化反应，并用于一般包含OPO(1，3-二油酰-2-棕榈酰甘油酯)的结构脂质的生产中。
●全部脂肪酸组成：    名称
●甘油三酯的碳数：    C48三棕榈酰甘油酯
                      C50单油酰二棕榈酰甘油酯
                      C52二油酰单棕榈酰甘油酯
                      C54三油酰甘油酯
●棕榈酸的相对位置：  Sn-2C16:0
Sn-2如上文中的定义，是指甘油酯2位上存在的棕榈酰残的摩尔(或重量)数除以甘油三酯中存在的棕榈酰残基的摩尔(或重量)总数。
POs14(碘值为14的棕榈油硬脂酸甘油酯)在间歇反应中使用固定化脂肪酶TL-IM(疏棉状嗜热丝孢菌，Novozymes)作为催化剂进行随机化反应。
将170g POs14在70℃，氮气下融化于250毫升圆底烧瓶中。加入0.5％克/克或0.85g酶并封闭烧瓶。在磁力搅拌器搅拌下反应六天。间隔取样进行分析。
三棕榈酸甘油酯的浓度(C48)明显下降，而单油酸二棕榈酸甘油酯的浓度(C50)明显上升。
分析结果列在表1中。可见酶促随机化反应确实使Sn-2C16:0值增加到接近随机度的最大值0.33。
三棕榈酰甘油酯的含量(C48)从62％下降到56％，而二油酰单棕榈酰甘油酯含量(C50)从24.5％上升到33％-34％。
由化学随机化反应获得的分析结果进行对比，表明酶促反应几乎是完全的。
表1.采用脂酶TL-IM进行随机化反应的分析数据
实施例3
利用常规和随机化的棕榈油硬脂酸甘油酯组分(POs14)生产包含1，3- 二油酰-2-棕榈酰甘油酯(OPO)的结构脂质
包含OPO的结构脂质是通过酶促的油酸与POs14之间的1，3位特异性酸解来生产的。使用了包含酶的连续填充床反应器。该酶为固定在微孔聚丙烯微球(Accurel)上的脂酶D(德氏根霉，Amano)。
原料油由克/克比例为1∶1.4的POs14与油酸的混合物组成。将混合物缓慢泵送通过包含固定化的酶的柱子。在油/脂肪酸混合物通过期间，酸解反应发生，其转化程度与柱子中的保留时间成比例。保留时间为酶床的空隙容积除以流速。本实施例中采用的保留时间为53分钟。
加入水以保持酶活性。POs14/油酸混合物中的含水量保持为0.15％克/克。反应温度为60℃。每次实验的时间为三天。
间隔分析从柱中流出的产物的Sn-2值及以碳原子数计的甘油酯含量。
在表2中，列出了四次实验的平均结果，两次使用常规POs14，两次使用随机化的POs14。每种POs14原料组成都包括在第二列及第四列中。
从这些数据可以推知以下结论：
1.常规的POs14，与由另一个随机化反应得到的随机化的POs14之间的差别与实施例2中显示的基本上相同。
2.两种POs14原料在碳数组成上的巨大差别对制得的脂肪的相应碳数组成的影响并不大，它们惊人地相似。
3.源于随机化的POs14的脂肪的Sn-2值出现明显增加。
表2.由常规POs14和随机的POs14制得的脂肪产物的平均分析(2x2实验)
 常规POs14   结构脂肪产物  随机化的POs14   结构脂肪产物
  C48C50C52C54  60.524.38.82.4   8.834.343.511.6  53.732.57.23.0   8.634.744.610.4
  Sn-2  0.297   0.555±0.005  0.319   0.584±0.002
实施例4
用作原料的经酶促随机化的POsIV35(ER(POsW3.5))
在3％(重量)的脂酶Lipozyme TL IM脂肪酶(疏棉状嗜热丝孢菌，Novozymes)存在下，在70℃下搅拌油48小时，将约9.0kg的POsIV3.5进行酶促随机化反应。在此之后，将酶滤掉，将油进行物理精炼。物理精炼包括采用0.5％(重量)的漂白土在90℃下对随机化的油脱色，并在过滤后在215℃下除味3小时。对精炼后的油的样品进行分析。结果如表3所示。
在连续的过程中，随机化的POsIV35与油酸发生酯交换反应。该反应在60℃下进行，由Lipase D(来自德氏根霉)催化。在酸解反应之后，过量的脂肪酸通过短程蒸馏的方法除去。将样品进行分析。结果如表3所示。
实施例5
将POsIV35用于原料
在连续的过程中，将POsIV35直接与油酸进行酯交换反应。该反应在60℃下进行，由Lipase D(来自德氏根霉)催化。酸解反应之后，过量的脂肪酸通过短程蒸馏的方法除去。将样品进行分析。结果如表3所示。
表3在由ER(POsIV35)和POsIV35生产脂肪基质的过程中除去的样品的分析
Figure G2008800066073D00111
实施例6
棕榈油硬脂酸甘油酯组分POs20在酶填充床反应器中的随机化反应
棕榈油硬脂酸甘油酯组分POs20的碘值为20，是通过以2∶1的比例混合POs14与POs35制得的。该混合物以栓塞流模式泵送通过包含固定化脂酶TL-IM(疏棉状嗜热丝孢菌，Novozymes)的填充床反应器。泵送速率为约每小时2个床质量的油，温度为70℃。在各个间隔取样，利用碳数分析来确定甘油酯的组成及甘油2位上的棕榈酸的相对量，Sn-2C16:0值。
常规及随机化的POs20的分析如表4的第二列和第四列所示。Sn-2C16:0值从0.267上升到0.316。
实施例7
采用常规及随机化的棕榈油硬脂酸甘油酯组分Pos IV20生产包含1，3- 二油酰-2-棕榈酰甘油酯(OPO)的结构脂质
包含OPO的结构脂质是通过油酸与常规或随机化的Pos 20之间的酶促1，3位特异性酸解来生产的。如实施例4中所示，使用包含固定化脂酶D(德氏根霉，Amano)的连续填充床反应器，POs20与油酸的比例为1∶1.4克/克，采用常规或随机化的POs20类似。
在不同间隔取样，通过碳数分析确定甘油酯的组成及甘油2位上的棕榈酸的相对量，Sn-2C16:0值。
表格4中列出了两次实验的平均结果，一个使用常规POs20，另一个使用随机化的POs20。每种POs20原料及其得到的结构脂肪产品的组成都给出了。
表4非随机化的POs20和随机化的POs20以及其结构脂肪产物的分析
  非随机化的POs20   结构脂肪产物   随机化的POs20   结构脂肪产物
  C48C50C52C54   50.029.214.03.4   7.731.443.116.5   43.639.012.41.6   7.132.245.913.5
  Sn-2C16:0   0.267   0.489   0.316   0.551

Claims (17)

1.一种用于生产包含1，3-二油酰-2-棕榈酰甘油酯(OPO)的组合物的方法，其中该方法包括：
(i)提供一种或多种包含三棕榈酰甘油酯且碘值为约18到约40的棕榈油硬脂酸甘油酯组分；
(ii)将一种或多种棕榈油硬脂酸甘油酯组分进行酯交换反应以形成随机酯交换的棕榈油硬脂酸甘油酯；
(iii)将随机酯交换的棕榈油硬脂酸甘油酯与油酸或其非甘油酯进行酶促酯-酯互换反应，使用的酶具有对甘油酯的1位和3位的选择性；以及
(iv)从步骤(iii)中得到的产物中分离出棕榈酸及棕榈酸非甘油酯，形成包含OPO甘油酯的组合物。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述一种或多种棕榈油硬脂酸甘油酯组分在步骤(ii)之前经过脱色和除味。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中还包括步骤(v)，即将步骤(iv)中得到的产物进行干法分馏，以形成包含的OPO的量增加的组分。
4.根据权利要求1到3中任一项所述的方法，其中所述步骤(ii)是通过酶催化进行的。
5.根据权利要求1到4中任一项所述的方法，其中所述一种或多种棕榈油硬脂酸甘油酯是通过分馏棕榈油或其衍生物得到的。
6.根据权利要求5所述的方法，其中所述分馏棕榈油包括干法分馏。
7.根据权利要求1到6中任一项所述的方法，其中所述棕榈油硬脂酸甘油酯的碘值为约18到约35。
8.根据权利要求1到7中任一项所述的方法，其中所述棕榈油硬脂酸甘油酯包含至少两种碘值不同的棕榈油硬脂酸甘油酯的混合物。
9.根据权利要求1到8中任一项所述的方法，其中所述棕榈油硬脂酸甘油酯包含碘值为约10到约20的第一棕榈油硬脂酸甘油酯和碘值为约25到50的第二棕榈油硬脂酸甘油酯的混合物。
10.根据权利要求1到9中任一项所述的方法，还包括将步骤(iv)的组合物或步骤(v)的组分与至少一种植物油混合的步骤。
11.根据权利要求10所述的方法，其中所述植物油选自葵花籽油、高油酸葵花籽油、棕榈仁油、油菜籽油、豆油，及其混合物。
12.根据权利要求1到9中任一项所述的方法，还包括将步骤(iv)的组合物或步骤(v)的组分与二十二碳六烯酸(DHA)或二十碳五烯酸(EPA)的原料混合的步骤。
13.根据权利要求1到12中任一项所述的方法，其中根据脂肪酸总量计算，所述组合物或组分包含不多于45重量％的棕榈酸，并且其中至少53重量％的棕榈酸残基位于甘油酯的2位上。
14.根据权利要求13所述的方法，其中至少55重量％的棕榈酸残基位于甘油酯的2位上。
15.根据权利要求1到12中任一项所述的方法，其中根据脂肪酸总量计算，所述组合物或组分包含不多于42重量％的棕榈酸，并且其中至少56重量％的棕榈酸残基位于甘油酯的2位上。
16.根据权利要求15所述的方法，其中至少58重量％的棕榈酸残基位于甘油酯的2位上。
17.根据权利要求13到16中任一项所述的方法，其中所述组合物或组分中的三棕榈酰甘油酯(PPP)的含量低于所述组合物重量的9％。
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