CN108239099A - 化合物及其制备方法和应用 - Google Patents

化合物及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN108239099A
CN108239099A CN201611227328.2A CN201611227328A CN108239099A CN 108239099 A CN108239099 A CN 108239099A CN 201611227328 A CN201611227328 A CN 201611227328A CN 108239099 A CN108239099 A CN 108239099A
Authority
CN
China
Prior art keywords
compound
organic solvent
reaction
organic
condensed
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201611227328.2A
Other languages
English (en)
Inventor
文珂
吴信浪
胡文敬
张瑞锋
胡维波
杨雅芬
彭兰真
汪果
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Advanced Research Institute of CAS
Original Assignee
Shanghai Advanced Research Institute of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Advanced Research Institute of CAS filed Critical Shanghai Advanced Research Institute of CAS
Priority to CN201611227328.2A priority Critical patent/CN108239099A/zh
Publication of CN108239099A publication Critical patent/CN108239099A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D498/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D498/22—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains four or more hetero rings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
    • B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material

Abstract

本发明提供一种化合物及其制备方法和应用，所述化合物如通式（1）I其中，X1、X2、X3都各自独立的选自、n=1‑10，或者n=1‑10中的任意一种。其中Y1、Y2分别选自N或者CH中的任意一种。化合物是具有特殊型空腔的大环分子，具有三个苯基以及冠醚，对稠环芳烃特别是蒽环的吸附作用，可用于稠环芳烃的分离和检测。

Description

化合物及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及一种化合物及其制备方法和应用。
背景技术
稠环芳烃有很重要的应用价值，但是其对环境带来的污染和对人类健康带来的隐患也不容忽视。稠环芳烃的π共轭体系使得稠环芳烃具有很好的光电性能，可以作为工业原料用于合成光电材料；同时稠环芳烃来源广泛，在人类的生产生活中均会产生大量的稠环芳烃，在环境中也越积越多，稠环芳烃具有强烈的致畸致癌的作用，逐渐给人们的生活带来威胁，成为人们不容忽略的污染源头，如何分离和检测稠环芳烃也越来越受到重视，无论对人类健康还是对环境都具有很重要的研究意义。超分子化学作为一门高度交叉的学科，在生命化学，分析化学，材料化学，信息化学和环境化学等领域均有应用，在近年来得到了蓬勃发展，彰显了强大的生命力和广阔的应用前景。
超分子体系中主体分子可以通过非共价键力特异性识别客体分子，与客体分子形成复合物或配合物。稠环分子具有富电子特性，可以通过设计和合成具有缺电子特性的主体分子，通过主客体化学的方法对稠环分子进行检测和分离。目前，超分子主客体化学在稠环芳烃的分离和检测方面已经得到应用，科学家们以环糊精和杯芳烃作为主体分子，通过功能化修饰得到环糊精和杯芳烃的衍生物，并对稠环芳烃进行了主客体研究。主客体化学方法是一种有别于传统化学的方法，有着很强的生命力，它在生命化学、信息化学、环境化学等方面的应用还亟待科学家们通过不断的努力去发现和拓展。
发明内容
鉴于以上所述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种通式化合物及其制备方法和应用，用于解决现有技术的不足问题。
为实现上述目的及其他相关目的，本发明一方面提供一种化合物，所述化合物如通式(I)所示：
其中Y1、Y2各自独自的选自N或者CH中的任意一种。
优选地，所述X1选自n＝1-10，或者n＝1-10中的任意一种。
优选地，所述X2选自n＝1-10，或者n＝1-10中的任意一种。
优选地，所述X2选自n＝1-10，或者n＝1-10中的任意一种。
优选地，所述化合物的结构式如I-1；I-2；I-3；I-4所示：
本发明另一方面提供了化合物I-1，其制备方法包括以下步骤：
(1)将有机磺酸类化合物和4-羟基苯腈混合，搅拌，调节pH，得化合物A；
优选地，所述步骤(1)反应中有机磺酸类化合物选自三氟甲磺酸、三氟乙磺酸中的任意一种或几种；
优选地，所述步骤(1)反应在保护气的氛围中且在冰浴条件下，搅拌时间为10～15小时；所述保护气是惰性气体，可以是氮气、氩气等；
优选地，有机磺酸类化合物和4-羟基苯腈的添加比例为：6～12ml：1～3g；
优选地，调节pH至中性，且在温度为0℃～5℃条件下调节pH，然后过滤，洗涤；
(2)将化合物A溶解到无机弱碱的水溶液中，得反应液，将氯甲基甲醚溶解到有机溶剂中得混合液，将混合液加入反应液中，调节pH，得化合物B；
优选地，所述步骤(2)中有机溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺、二氯甲烷、二甲基亚砜中的任意一种或几种；
优选地，所述步骤(2)中的无机弱碱选自碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠中的任意一种或几种；
优选地，化合物A、无机弱碱、氯甲基甲醚的添加比例为：0.5～1.5g：：0.5～1.5g:50～150ul；
优选地，所述步骤(2)中调节pH后萃取，干燥，过滤，柱层析后得到化合物B；
(3)将化合物B和二乙二醇双对甲苯磺酸酯溶解在有机溶剂中，再加入无机弱碱，加热回流，萃取，取有机相脱溶，得化合物C；
优选地，所述步骤(3)中有机溶剂选自乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜中的任意一种或几种；
优选地，所述步骤(3)中的无机弱碱选自碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠.中的任意一种或几种；
优选地，化合物B、二乙二醇双对甲苯磺酸酯、有机溶剂、无机弱碱的添加比例：0.5g～1.5g：0.3～1g：100～300ml：0.5～1.5g；
优选地，所述步骤(3)中萃取后经过洗涤，干燥，过滤，柱层析，得化合物C。
(4)将化合物C加入到有机溶剂与甲醇的混合溶液中，反应后过滤，萃取，收集固体a，得化合物D；
优选地，所述步骤(4)中有机溶剂选自二氯甲烷、氯仿、四氢呋喃中的任意一种；优选地，化合物C、有机溶剂、甲醇的添加比例：0.3～1g：8～15ml：2～4ml；
优选地，所述步骤(4)中过滤后保留固体a，将过滤获得的滤液加入水中萃取，收集有机相洗涤，干燥，过滤收集固定b，将固体a和b汇集，利用有机溶剂溶解，柱层析得化合物D；
(5)将化合物D和2,7-二氯-1,8-萘啶溶解在有机溶剂中，将无机碱加入，加热反应，调节pH，萃取，取有机相脱溶，即得。
优选地，所述步骤(5)中有机溶剂选自二甲基亚砜、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺中的任意一种；
优选地，所述步骤(5)中的无机碱选自碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠中的任意一种；
优选地，化合物D、2,7-二氯-1,8-萘啶、有机溶剂、无机碱的添加比例为：0.05～0.15g：0.02～0.08g：10～30ml：0.1～0.4g；
优选地，所述步骤(5)中的调节pH至中性，萃取，洗涤，干燥，过滤，柱层析，即得。
由于本发明的所述的化合物结构式类似，因此，其他化合物的合成方法可以参照化合物I-1的合成路线。
本发明的另一方面还提供了化合物应用于吸附稠环芳烃。
所述通式化合物(I)应用于吸附稠环芳烃可以用来对稠环芳烃进行检测和分离。
优选地，所述稠环芳烃有但不限于如下结构：
优选地，将所述通式化合物(I)溶于含有稠环芳烃的有机溶液中，实现吸附。
本发明的另一方面提供了通式化合物(I)应用于吸附含蒽环的化合物。
优选地，所述通式化合物(I)与蒽环的摩尔比为：5～6：1～2，
更优选地，所述通式化合物(I)与蒽环的摩尔比为：5:2。
如上所述，本发明的通式化合物，具有以下有益效果：
本发明的一种具有特殊型空腔的大环分子，保留了三嗪环，2,4,6位上有三个苯基，可以增加主客体之间的π-π络合作用，三嗪环的存在，保证了主体的缺电子特性；而冠醚链的引入可以改善主体化合物的溶解性能，同时通过控制链的长短，也可以调控空腔的大小，另外冠醚链具有很好的阳离子识别功能，可以优化主体分子主客体性能。
附图说明
图1为化合物A的核磁谱图。
图2为化合物B的核磁谱图。
图3为化合物C的核磁谱图。
图4为化合物D的核磁谱图。
图5为实施例1制备的目标化合物的核磁谱图。
图6为实施例1制备的目标化合物与菲(G1)的主客体的核磁谱图。
图7为实施例1制备的目标化合物与蒽(G2)的主客体的核磁谱图。
图8为实施例1制备的目标化合物与芘(G3)的主客体的核磁谱图。
图9为实施例1制备的目标化合物与9,10-苯并菲(G4)的主客体的核磁谱图。
图10为实施例1制备的目标化合物与苯并蒽(G5)的主客体的核磁谱图。
具体实施方式
以下通过特定的具体实例说明本发明的实施方式，本领域技术人员可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点与功效。本发明还可以通过另外不同的具体实施方式加以实施或应用，本说明书中的各项细节也可以基于不同观点与应用，在没有背离本发明的精神下进行各种修饰或改变。须知，下列实施例中未具体注明的工艺设备或装置均采用本领域内的常规设备或装置。此外应理解，本发明中提到的一个或多个方法步骤并不排斥在所述组合步骤前后还可以存在其他方法步骤或在这些明确提到的步骤之间还可以插入其他方法步骤，除非另有说明；还应理解，本发明中提到的一个或多个设备/装置之间的组合连接关系并不排斥在所述组合设备/装置前后还可以存在其他设备/装置或在这些明确提到的两个设备/装置之间还可以插入其他设备/装置，除非另有说明。而且，除非另有说明，各方法步骤的编号仅为鉴别各方法步骤的便利工具，而非为限制各方法步骤的排列次序或限定本发明可实施的范围，其相对关系的改变或调整，在无实质变更技术内容的情况下，当亦视为本发明可实施的范畴。
以下化合物和中间体通过液相色谱-质谱(LC-MS)和核磁共振(NMR)表征，在制备所述化合物中使用的起始物质和试剂可以从供应商购得或者通过本领域技术人员已知的方法制备。以下一般性的合成路线仅仅举例说明了通过其可合成本发明化合物的方法，并且对于已经参考本发明公开内容的本领域技术人员，所述合成路线的多种修改是可以做出来的并且是得到启示的。
以下缩写所代表的含义
CMF：N,N-二甲基甲酰胺
实施例1化合物I-1的合成路线：
(1)化合物A(2,4,6-三(4-羟基苯基)三嗪)的合成：在惰性气体(氩气)氛围、冰浴条件下(0℃)，将8ml三氟甲磺酸加入烧瓶中；将4-羟基苯腈(2.0g，0.01mol)分多次加入到不断搅拌的三氟甲磺酸中，加入完毕以后反应装置在冰浴中继续搅拌3小时，之后室温下搅拌过夜(12小时)。将反应液倾倒入冰水中，用稀氨水将混合液在0℃下pH调至中性。过滤混合液，得到黄色固体沉淀，经大量蒸馏水多次洗涤，收集固体沉淀并在真空环境下干燥，得到目标产物A(1.00g，2.80mmol，收率：84.0％)，m.p.﹥300℃。1H NMR(500MHz,CMSO-C6):δ10.28(s,3H),8.56(C,J＝8.5Hz,6H),6.98(C,J＝8.5Hz,6H).13C NMR(126MHz,CMSO-C6):δ170.5,162.3,131.1,127.0,116.1.HR-MS:m/z calcC for[M+H]+C21H15N3O3H+:358.1186；FounC 358.1193.(如图1)
(2)化合物B的合成：在室温条件下，将溶解到N,N-二甲基甲酰胺中的氯甲基甲醚(110ul，5.602mmol)的混合液逐滴加入到不断搅拌的1-1(2,4,6-三(4-羟基苯基)三嗪)(1000mg，2.801mmol)和无水碳酸钾(774mg，5.602mmol)混合溶液中。TLC监测，两小时后停止反应。将反应液倒入200ml水中，用稀盐酸将混合液调至pH＝7，然后用100ml乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，依次用蒸馏水(100ml)和饱和食盐水溶液(100ml)洗涤有机相各两次，然后用无水硫酸钠干燥有机相，过滤。使用(二氯甲烷：甲醇＝100：0.9)混合液洗脱，分离得到白色固体B(200.7mg，0.440mmol，收率16.1％)。m.p.167.6-168.1℃。1H NMR(500MHz,CCCl3):δ8.68(CC,J1＝9.0Hz,J2＝9.0Hz,6H),7.20(C,J＝9.0Hz,4H),6.98(C,J＝9.0Hz,2H),5.64(s,1H),5.31(s,4H),3.56(s,6H).13C NMR(126MHz,CMSO-C6):δ170.8,170.5,162.5,161.0,131.2,130.9,129.5,126.9,116.5,116.1,94.2,56.3.HR-MS:m/z calcC for[M+H]+C25H23N3O5H+:446.1710；FounC 446.1731.(如图2)
(3)化合物C的合成：将化合物B(1000mg，2.25mmol)、二乙二醇双对甲苯磺酸酯(620mg，1.13mmol)和碳酸钾(1240mg，8.98mmol)溶解在200ml乙腈中，在不断搅拌的条件下，将混合溶液加热到85℃回流。TLC监测反应进程，回流10小时，静置过夜。将反应液倒入200ml水，用稀盐酸将混合液调至pH＝7，然后用100ml乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，依次用蒸馏水(100ml)和饱和食盐水溶液(100ml)洗涤有机相各两次，然后用无水硫酸钠干燥有机相，过滤。除去有机溶剂，使用混合液(二氯甲烷：甲醇＝100：1)柱层析，分离得到淡黄色粘稠液体C(1.11g，1.02mmol，收率90.1％)。1H NMR(500MHz,CCCl3):δ8.68(m,12H),7.19(C,J＝8.5Hz,8H),7.06(C,J＝9.0Hz,4H),5.29(s,8H),4.24(t,J＝4.5Hz,4H),3.92(t,J＝4.5Hz,4H),3.81–3.67(m,12H),3.54(s,12H).13C NMR(126MHz,CCCl3):δ170.7,170.6,162.3,160.7,130.7,130.6,130.1,129.1,115.9,114.4,94.2,70.9,70.7,69.7,67.5,56.2.HR-MS:m/z calcC for[M+H]+C60H64N6O14H+:1093.4553；FounC 1093.4581.(如图3)
(4)化合物D的合成：将化合物C(500mg，0.458mmol)加入到10ml配置好的二氯甲烷：甲醇＝4:1的混合溶液中，取5ml浓盐酸加入到不断搅拌的混合溶液中，将反应装置在50℃下回流8小时，反应完全。除去二氯溶剂，过滤，固体保留。滤液加入30ml水，使用稀氨水调节pH为弱酸性，用50ml二氯甲烷萃取三次，收集有机相，依次用蒸馏水(60ml)和饱和食盐水溶液(60ml)洗涤有机相各两次，然后用无水硫酸钠干燥，过滤。除去有机溶剂，将剩余固体与之前过滤的固体汇集，使用(二氯甲烷：甲醇＝20:1)混合液柱层析，得到黄绿色固体E(398.5mg，0.435mmol，收率90.3％)，m.p.134.7-137.2℃。1H NMR(500MHz,CMSO-C6)δ10.28(s,4H),8.61(C,J＝9.0Hz,4H),8.55(C,J＝8.5Hz,8H),7.15(C,J＝9.0Hz,4H),6.98(C,J＝8.5Hz,8H),4.22(t,J＝4.5Hz,4H),3.80(t,J＝4.5Hz,4H),3.67–3.49(m,12H).13C NMR(126MHz,CMSO-C6):δ170.6,170.3,162.7,162.4,131.1,130.8,128.6,126.9,116.1,115.1,70.4,70.3,69.3,67.9,49.1.HR-MS:m/z calcC for[M+H]+C52H48N6O10H+:917.3505；FounC 917.3512.(如图4)
(5)目标化合物的合成：在50℃条件下，将化合物D(100mg，0.109mol)，2,7-二氯-1,8-萘啶(44mg，0.222mmol)和碳酸氢钠(178mg，0.548mmol)溶解在20ml二甲基亚砜(CMSO)中，加热到120℃下反应，TLC监测反应进程，三小时反应完成。冷却至室温，向体系中加入蒸馏水100ml，用稀盐酸调节至中性，反应液用50ml二氯甲烷萃取三次，有机相用蒸馏水洗涤两次，无水硫酸钠干燥，过滤，除去有机溶剂，所得混合物经(二氯甲烷：甲醇＝100:1)混合液柱层析，得到白色固体，即目标化合物。(26mg，0.022mmol，20.4％)，m.p.﹥300℃。1H-NMR(500MHz,CCCl3)δ8.77(C,J＝8.5Hz,8H),8.61(C,J＝8.5Hz,4H),8.13(C,J＝8.5Hz,4H),7.30(s,J＝9.0Hz,8H),7.17(C,J＝8.5Hz,4H),7.00(C,J＝8.5Hz,4H),4.22(t,J＝4.0Hz,4H),3.91(t,J＝4.5Hz,4H),3.78-3.68(m,12H).13C-NMR(126MHz,CCCl3)δ170.8,170.6,164.9,162.4,156.6,153.9,139.6,133.2,130.7,130.6,128.7,122.7,116.8,114.4,111.3,71.1,70.9,70.8,69.6,67.6.(如图5)
HR-MS:m/z calcC for[M+H]+C68H52N10O10H+:1169.3941；FounC 1169.3960.
实施例2
选取和考察实施例1制备的目标化合物(H)与以下五种稠环芳烃的络合吸附情况；其中1mM＝1mmol/L。
(1)实施例1制备的目标化合物(H)与菲(G1)的主客体性质研究
选取三支核磁管，使用氘代氯仿试剂配置(a)10mM纯的菲(G1)(b)各10mM主体H:客体G1＝1:1的混合溶液(c)10mM的主体H，具体1H-NMR核磁对比图参见图6。可见主体上的质子Ha，Hb，Hc，HC以及客体上所有的质子，受到屏蔽作用向高场移动，可以基本确定证明客体进入大环主体空腔，后经过核磁滴定实验及核磁出峰积分面积计算得到，主客体之间存在络合吸附，且主客体吸附的摩尔比为1:1。
(2)实施例1制备的目标化合物(H)与蒽(G2)的主客体性质研究
方法同上，选取三支核磁管，使用氘代氯仿试剂配置(a)10mM纯的蒽(G2)(b)各10mM主体H:客体G2＝1:1的混合溶液(c)10mM的主体H，具体1H-NMR核磁对比图参见图7。可见主体上的质子Ha，Hb，Hc，HC以及客体上所有的质子，受到屏蔽作用向高场移动，可以基本确定证明客体进入大环主体空腔，主客体之间存在络合吸附。后经过核磁出峰积分面积计算得到，主客体之间存在络合吸附。
为进一步证明主客体之间可能存在分离应用潜力，将经过含蒽的甲苯溶液浸泡处理的晶体核磁与结晶出来未经处理晶体的核磁和纯的蒽的核磁进行对比，为观察处理后的晶体中的氯仿是否已经从晶格中排出，采用氘代丙酮做溶剂。从得到的核磁对比图中我们可以看到，经过处理的晶体中氯仿分子和环己烷已经不存在，蒽客体分子进入其中，对峰进行积分计算得到，主客体之间的吸附分离的摩尔比为5:2。
(3)实施例1制备的目标化合物(H)与芘(G3)的主客体性质研究
方法同上，选取三支核磁管，使用氘代氯仿试剂配置(a)10mM纯的芘(G3)(b)各10mM主体H:客体G3＝1:1的混合溶液(c)10mM的主体H，具体1H-NMR核磁对比图参见图8。可见主体上的质子Ha，Hb，Hc，HC以及客体上所有的质子，受到屏蔽作用向高场移动，可以基本确定证明客体进入大环主体空腔，后经过核磁滴点实验及核磁出峰积分面积计算得到，主客体之间存在络合吸附，且主客体吸附的摩尔比为1:1。
(4)实施例1制备的目标化合物(H)与9,10-苯并菲(G4)的主客体性质研究
方法同上，选取三支核磁管，使用氘代氯仿试剂配置(a)10mM纯G4(b)各10mM主体H:客体G4＝1:1的混合溶液(c)10mM的主体H，具体1H-NMR核磁对比图参见图9。可见主体上的质子Ha，Hb，Hc，HC以及客体上所有的质子，受到屏蔽作用向高场移动，可以基本确定证明客体进入大环主体空腔，后经过核磁滴点实验及核磁出峰积分面积计算得到，主客体之间存在络合吸附，且主客体吸附的摩尔比为1:1。
(5)实施例1制备的目标化合物(H)与苯并蒽(G5)的主客体性质研究
方法同上，选取三支核磁管，使用氘代氯仿试剂配置(a)10mM纯G5(b)各10mM主体H:客体G5＝1:1的混合溶液(c)10mM的主体H，具体1H-NMR核磁对比图参见图10。可见主体上的质子Ha，Hb，Hc，HC以及客体上所有的质子，受到屏蔽作用向高场移动，可以基本确定证明客体进入大环主体空腔，后经过核磁滴点实验及核磁出峰积分面积计算得到，主客体之间存在络合吸附，且主客体吸附的摩尔比为1:1。
实施例3化合物I-2的合成路线如下：
其制备方法可以参照I-1，只需要将反应的中换成即可实现。
实施例4化合物I-3的合成路线如下：
其制备方法可以参照I-1，只需要将反应的中的换成市面上可以买到的1,3,5-三(4-羟基苯基)苯，即即可实现。
实施例5化合物I-4的合成路线如下：
其制备方法可以参照I-1，只需要将反应的中的换成市面上可以买到的1,3,5-三(4-羟基苯基)苯，即反应的中换成即可实现。
以上的实施例是为了说明本发明公开的实施方案，并不能理解为对本发明的限制。此外，本文所列出的各种修改以及发明中方法、组合物的变化，在不脱离本发明的范围和精神的前提下对本领域内的技术人员来说是显而易见的。虽然已结合本发明的多种具体优选实施例对本发明进行了具体的描述，但应当理解，本发明不应仅限于这些具体实施例。事实上，各种如上所述的对本领域内的技术人员来说显而易见的修改来获取发明都应包括在本发明的范围内。

Claims (12)

1.一种化合物，所述化合物如通式(I)所示：
其中Y1、Y2各自独自的选自N或者CH中的任意一种。
2.如权利要求1所述的化合物，其特征在于，所述X1选自 或者中的任意一种。
3.如权利要求1所述的化合物，其特征在于，所述X2选自 或者中的任意一种。
4.如权利要求1所述的化合物，其特征在于，所述X3选自 或者中的任意一种。
5.如权利要求1所述的化合物，其特征在于，所述化合物的结构式如I-1；I-2；I-3；I-4所示：
6.一种化合物I-1的制备方法，所述制备方法至少包括以下步骤：
(1)将有机磺酸类化合物和4-羟基苯腈混合，搅拌，调节pH，得化合物A；
(2)将化合物A溶解到无机弱碱的水溶液中，得反应液，将氯甲基甲醚溶解到有机溶剂中得混合液，将混合液加入反应液中，调节pH，得化合物B；
(3)将化合物B和二乙二醇双对甲苯磺酸酯溶解在有机溶剂中，再加入无机弱碱，加热回流，萃取，取有机相脱溶，得化合物C；
(4)将化合物C加入到有机溶剂与甲醇的混合溶液中，反应后过滤，收集固体a，即得化合物D；
(5)将化合物D和2,7-二氯-1,8-萘啶溶解在有机溶剂中，将无机碱加入，加热反应，调节pH，萃取，取有机相脱溶，即得目标化合物。
7.如权利要求6所述的I-1的制备方法，其特征在于，还包括以下技术特征中的任意一种或者几种：
a.所述步骤(1)反应中有机磺酸类化合物选自三氟甲磺酸或者三氟乙磺酸中的任意一种或几种；
b.所述步骤(1)反应在保护气的氛围中且在冰浴条件下，搅拌时间为10～15小时；
c.所述步骤(1)中调节pH至中性，且在温度为0～5℃条件下调节pH，然后过滤，洗涤；
d.所述步骤(2)中的与化合物A或者化合物B混合的有机溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺、二氯甲烷或二甲基亚砜中的任意一种或几种；
e.所述步骤(2)中的无机弱碱选自碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠中的任意一种或几种；
f.所述步骤(2)中调节pH后萃取，干燥，过滤，柱层析后得到化合物B；
g.所述步骤(3)中有机溶剂选自乙腈、N,N-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜中的任意一种或几种；
h.所述步骤(3)中的无机弱碱选自碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠中的任意一种或几种；
i.所述步骤(3)中萃取后经过洗涤，干燥，过滤，柱层析，得化合物C。
8.如权利要求6所述的I-1的制备方法，其特征在于，还包括以下技术特征中的任意一种或者几种：
a.所述步骤(4)中有机溶剂选自二氯甲烷、氯仿或四氢呋喃中的任意一种或几种；
b.所述步骤(4)中过滤后保留固体a，将过滤获得的滤液加入水中萃取，收集有机相洗涤，干燥，过滤收集固定b，将固体a和b汇集，利用有机溶剂溶解，柱层析得化合物D；
c.所述步骤(5)中有机溶剂选自二甲基亚砜、乙腈或N,N-二甲基甲酰胺中的任意一种或几种；
d.所述步骤(5)中的无机碱选自碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠中的任意一种或几种；
e.所述步骤(5)中的调节pH至中性，萃取，洗涤，干燥，过滤，柱层析，即得。
9.如权利要求1所述的化合物应用于吸附稠环芳烃。
10.如权利要求1所述的化合物应用，其特征在于，将所述化合物溶于含有稠环芳烃的有机溶液中，实现吸附。
11.如权利要求10所述的化合物应用，其特征在于，所述稠环芳烃是蒽环。
12.如权利要求11所述的同时化合物(I)应用于吸附含蒽环的化合物，其特征在于，所述化合物与蒽环的摩尔比为：5～6：1～2。
CN201611227328.2A 2016-12-27 2016-12-27 化合物及其制备方法和应用 Pending CN108239099A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611227328.2A CN108239099A (zh) 2016-12-27 2016-12-27 化合物及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611227328.2A CN108239099A (zh) 2016-12-27 2016-12-27 化合物及其制备方法和应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108239099A true CN108239099A (zh) 2018-07-03

Family

ID=62702776

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201611227328.2A Pending CN108239099A (zh) 2016-12-27 2016-12-27 化合物及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108239099A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114471180A (zh) * 2021-12-28 2022-05-13 南京工业大学 一种基于主客体化合物的纳滤膜、制备方法以及表征测试方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
RUI FENG ZHANG，等: "A Shape-Persistent Cryptand for Capturing Polycyclic Aromatic Hydrocarbons", 《J. ORG. CHEM.》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114471180A (zh) * 2021-12-28 2022-05-13 南京工业大学 一种基于主客体化合物的纳滤膜、制备方法以及表征测试方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107090002B (zh) 一种检测汞离子的反应型萘酰亚胺荧光探针及其制备方法与应用
CN109705131B (zh) 一种大环分子及其制备方法和应用
CN109400501A (zh) 功能化柱芳烃衍生物及其制备方法
CN106496045A (zh) 氨基功能化水溶性柱[6]芳烃及其制备方法
CN102911111B (zh) 一种咔唑苯甲醛缩对苯二胺双席夫碱及其制备方法
Hu et al. Dithienylethene-based rotaxanes: synthesis, characterization and properties
CN110156755A (zh) 四吡啶苯基吡嗪及其制备方法、应用
CN112209871A (zh) 一种基于四苯乙烯的锌离子荧光探针及其制备方法与应用
CN102827149B (zh) 富勒烯单大环多胺衍生物中间体及其制备方法
Yan et al. A new dual-function fluorescent probe of Fe3+ for bioimaging and probe-Fe3+ complex for selective detection of CN−
CN108772027A (zh) 一种超分子有机凝胶及其金属凝胶的制备和应用
CN104892583B (zh) 一种铜离子希夫碱探针化合物及其制备方法
CN108239099A (zh) 化合物及其制备方法和应用
CN108864159B (zh) 一种可用于检测酸性环境下Fe3+的吡咯-苯硼氟荧光化合物及其制备方法
CN110746423B (zh) 芳基咪唑并菲啰啉荧光染料的合成及对金属离子的识别
Chen et al. Sensitive fluorescence probes for dihydrogen phosphonate anion based on calix [4] arene bearing naphthol-hydrazone groups
CN109232594B (zh) 一种螺吡喃-双吡啶衍生物及其对铜（ⅱ）的裸眼检测
CN107267139B (zh) 一种多功能二(苯并咪唑)萘类荧光化学传感器及其应用
CN115304750A (zh) 一种共价有机框架材料、配体、荧光传感器及其应用
CN113999218B (zh) 黄酮醇类化合物及制备方法与其在检测生物硫醇中的应用
CN111349121A (zh) 羰基合钴配合物及其制备方法
CN110128455B (zh) 一种冰片酯基苯乙炔基BODIPY类pH荧光探针的制备方法
CN111704557B (zh) 一种衍生物
Grubert et al. Photoswitchable calix [4] arenes bearing dihydroacridine substituents at the upper rim
CN113185458A (zh) 一种三聚茚基共轭8-苄氧基喹啉衍生物的制备方法及应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20180703

RJ01 Rejection of invention patent application after publication