CN108232293B - 一种有机-无机复合固态电解质的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种有机‑无机复合固态电解质，其特征在于：此复合固态电解质包括丙烯酸酯材料、锂盐、交联剂、引发剂、增塑剂、快离子导体以及多孔刚性支撑材料；一种有机‑无机复合固态电解质的制备方法，其特征在于：将丙烯酸酯材料和锂盐混和在一起，使锂盐完全溶解于丙烯酸酯中；向上述混合液中加入交联剂和增塑剂，加入后搅拌均匀；向上述混合液中加入快离子导体，超声或搅拌使之分散均匀；向上述混合液中加入引发剂，搅拌均匀；将上述混合液均匀浇筑在多孔刚性支撑材料上；在60℃‑100℃加热引发，使得丙烯酸酯材料与交联剂共聚，即可得到有机‑无机复合固态电解质。优点是：制备方法简单，生产效率高，且组装的固态锂电池具有较低的阻抗和较高的容量发挥。

Description

一种有机-无机复合固态电解质的制备方法
技术领域
本发明涉及复合固态电解质，尤其涉及了一种有机-无机复合固态电解质，还涉及了一种有机-无机复合固态电解质的制备方法，尤其涉及一种有机-无机复合固态电解质在固态锂电池中的应用。
背景技术
由于固态电解质可以从根本上解决目前商业锂电池的安全问题，因此固态锂电池成为近年来的研究热点。常见的固态电解质分为聚合物固态电解质和无机固态电解质。聚合物固态电解质具有热稳定性好，对锂稳定性较高，循环性能较好，可制柔性薄膜电池等优点；但是低的离子导电率，差的电极浸润性，受限的工作功率，使得聚合物固态锂电池的发展与应用受到。而无机固态电解质具有高离子电导率、宽电化学窗口、稳定的界面的优势，但是固态电解质不易制备，界面接触性差，机械性能差，对水和氧敏感等制约无机固态电解质的应用。有机-无机复合固态电解质，是把有机聚合物固态电解质和无机固态电解质结合起来，兼顾了聚合物电解质和无机电解质的优点，具有机械性能高，易成型，离子电导率高，电化学稳定性高等优势，同时组装成的固态锂电池具有循环性能好，容量保持率高的优势，使得了固态电解质及固态电池的综合性能得到最大提升。
因此，需要寻求一种新的技术来解决上述问题。
发明内容
本发明的目的是：针对上述不足，提供一种有机-无机复合固态电解质，以及一种简易，高效制备聚丙烯酸酯类固态聚合物电解质薄膜的制备方法，以及聚丙烯酸酯类固态聚合物电解质在固态锂电池中的应用。
为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：
一种有机-无机复合固态电解质，此复合固态电解质包括丙烯酸酯材料、锂盐、交联剂、引发剂、增塑剂、快离子导体以及多孔刚性支撑材料。
丙烯酸酯材料为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸丁酯，丙烯酸酯材料在电解质中所占比例为10-50％。
进一步的，丙烯酸酯的通用结构式为：
Figure GDA0002482273810000021
其中，R1为:
Figure GDA0002482273810000022
R2为
Figure GDA0002482273810000023
上述取代基中，X、Y为氢，氟，氯，苯基，腈基，或磺酸锂，其中m、n的取值是0-3，且m、n不同时为0。
锂盐包含高氯酸锂，三氟甲基磺酸锂，双(三氟甲基磺酸)亚胺锂，三(三氟甲基磺酸)甲基锂中的一种或者几种，锂盐在电解质中占的质量比例为10-50％。
交联剂包含聚乙二醇二丙烯酸酯，甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，苯乙烯，三缩四乙二醇二甲基丙烯酸酯，甲基丙烯酸缩水甘油酯中的一种或者几种，交联剂在有机-无机复合固态电解质中占的质量比例为0-20％。
所述引发剂为偶氮类引发剂、过氧化物类引发剂中的一种，其中偶氮类引发剂为偶氮二异丁腈或偶氮二异庚腈，其中过氧化物类引发剂为过氧化二苯甲酰或过氧化十二酰，引发剂占的丙烯酸酯和交联剂总质量的0.3-3％。
增塑剂包括碳酸酯类有机溶剂、醚类有机溶剂、砜类中的一种或者几种，其中碳酸酯类有机溶剂为碳酸丙烯酯或碳酸乙烯酯，其中醚类有机溶剂为四乙二醇二甲醚，其中砜类为环丁砜，增塑剂在聚合物固态电解质中占比为0-40％。
快离子导体包括Li7La3Zr2O12(LLZO)，LixLa2/3-xTiO3(LLTO)，Li1+xAlxTi2-x(PO4)3(LATP)，LiAlO2(LAO)，Li7-xLa3Zr2-xMxO12(M＝Ta,Nb)(0.25﹤x﹤2)(LLZMO)，Li7+xGexP3-xS11(LGPS)，xLi2S·(100-x)P2S5(LPS)其中的一种或几种，颗粒尺寸在50nm-3μm，活性快离子导体在电解质中可以选择的质量比例为1-60％。
多孔刚性支撑材料包括无纺布、陶瓷多孔隔膜、玻璃纤维隔膜、PP、PE以及PP/PE复合隔膜中的一种。
一种有机-无机复合固态电解质的制备方法，步骤一：将丙烯酸酯材料和锂盐混和在一起，使锂盐完全溶解于丙烯酸酯中；
步骤二：向上述混合液中加入交联剂和增塑剂，加入后搅拌均匀；
步骤三：向上述混合液中加入快离子导体，超声或搅拌使之分散均匀；
步骤四：向上述混合液中加入引发剂，搅拌均匀；
步骤五：将上述混合液均匀浇筑在多孔刚性支撑材料上；
步骤六：在60℃-100℃加热引发，使得丙烯酸酯材料与交联剂共聚，即可得到有机-无机复合固态电解质。
一种有机-无机复合固态电解质在固态锂电池中的应用，所述固态锂电池由负极、有机-无机复合固态电解质以及正极依次堆叠而成。
在上述技术方案中，进一步的，正极包括正极集流体，正极活性材料，导电剂，粘结剂。
所述正极活性材料包括三元材料，钴酸锂，锰酸锂，磷酸铁锂，磷酸钴锂，硅酸铁锂以及富锂锰基固溶体材料。
负极包括负极集流体，负极活性材料，导电剂，粘结剂。
负极活性材料包括石墨，硅，氧化亚硅，锡，氧化锡，硅-炭复合材料，锡镍合金，四氧化三钴，三氧化二铁，钛酸锂或者金属锂箔，锂金属合金，其中的一种或几种。
与现有技术相比，本发明所达到的技术效果是：有机-无机复合固态电解质由聚丙烯酸酯材料与快离子导体复合而成，其厚度10μm-200μm，30℃离子电导率在5*10-5S/cm～1*10-3S/cm，电化学窗口大于4.8V，机械强度在50MPa-150MPa之间，它不仅具有聚合物电解质的柔韧性、拉伸性以及易加工性，而且具有无机电解质优良的化学稳定性，宽的电化学窗口，高的刚性强度以及优良的综合性能，同时制备过程中省去了有毒溶剂(如NMP，DMF)的使用，制备方法简单，生产效率高，且组装的固态锂电池具有较低的阻抗和较高的容量发挥，同时，用该有机-无机复合固态电解质组装的锂金属具电池不仅具有良好的界面稳定性和长循环性能，而且锂枝晶的生长得到有效的抑制。
附图说明
图1为复合固态电解质组装的三元材料/锂金属电池的充放电曲线；
图2为复合固态电解质组装的硫/锂金属电池的充放电曲线；
图3为复合固态电解质组装的三元材料/锂金属电池具有稳定的长循环性能充放电曲线。
具体实施方式
下面结合附图及实施例对本发明作进一步描述：
实施例一：
本发明一种有机-无机复合固态电解质，此复合固态电解质包括丙烯酸酯材料、锂盐、交联剂、引发剂、增塑剂、快离子导体以及多孔刚性支撑材料。
丙烯酸酯材料为甲基丙烯酸乙酯，丙烯酸酯材料在电解质中所占比例为20％。
进一步的，丙烯酸酯的通用结构式为：
Figure GDA0002482273810000051
其中，R1为:
Figure GDA0002482273810000052
R2为
Figure GDA0002482273810000053
上述取代基中，X、Y为氢，氟，氯，苯基，腈基，或磺酸锂，其中m、n的取值是0-3，且m、n不同时为0。
锂盐包含高氯酸锂，锂盐在电解质中占的质量比例为40％。
交联剂包含苯乙烯，交联剂在有机-无机复合固态电解质中占的质量比例为20％。
所述引发剂为偶氮二异丁腈，引发剂占的丙烯酸酯和交联剂总质量的0.05％。
增塑剂包括碳酸丙烯酯，增塑剂在聚合物固态电解质中占比为20％。
快离子导体包括Li7La3Zr2O12(LLZO)，颗粒尺寸在50nm-3μm，活性快离子导体在电解质中可以选择的质量比例为10％。
多孔刚性支撑材料包括无纺布。
一种有机-无机复合固态电解质的制备方法，步骤一：将甲基丙烯酸乙酯和高氯酸锂混和在一起，使高氯酸锂完全溶解于甲基丙烯酸乙酯中；
步骤二：向上述混合液中加入苯乙烯和碳酸丙烯酯，加入后搅拌均匀；
步骤三：向上述混合液中加入Li7La3Zr2O12，超声或搅拌使之分散均匀；
步骤四：向上述混合液中加入偶氮二异丁腈，搅拌均匀；
步骤五：将上述混合液均匀浇筑在多孔刚性支撑材料上；
步骤六：在80℃加热引发，使得甲基丙烯酸乙酯与苯乙烯共聚，即可得到有机-无机复合固态电解质。
一种有机-无机复合固态电解质在固态锂电池中的应用，所述固态锂电池由负极、有机-无机复合固态电解质以及正极依次堆叠而成。
在上述技术方案中，进一步的，正极包括正极集流体，正极活性材料，导电剂，粘结剂。
所述正极活性材料包括三元材料，钴酸锂，锰酸锂，磷酸铁锂，磷酸钴锂，硅酸铁锂以及富锂锰基固溶体材料。
负极包括负极集流体，负极活性材料，导电剂，粘结剂。
负极活性材料包括石墨，硅，氧化亚硅，锡，氧化锡，硅-炭复合材料，锡镍合金，四氧化三钴，三氧化二铁，钛酸锂或者金属锂箔，锂金属合金，其中的一种或几种。
与现有技术相比，本发明所达到的技术效果是：有机-无机复合固态电解质由聚丙烯酸酯材料与快离子导体复合而成，其厚度10μm-200μm，30℃离子电导率在5*10-5S/cm～1*10-3S/cm，电化学窗口大于4.8V，机械强度在50MPa-150MPa之间，它不仅具有聚合物电解质的柔韧性、拉伸性以及易加工性，而且具有无机电解质优良的化学稳定性，宽的电化学窗口，高的刚性强度以及优良的综合性能，同时制备过程中省去了有毒溶剂(如NMP，DMF)的使用，制备方法简单，生产效率高，且组装的固态锂电池具有较低的阻抗和较高的容量发挥，同时，用该有机-无机复合固态电解质组装的锂金属具电池不仅具有良好的界面稳定性和长循环性能，而且锂枝晶的生长得到有效的抑制。
实施例二：
本发明一种有机-无机复合固态电解质，此复合固态电解质包括丙烯酸酯材料、锂盐、交联剂、引发剂、增塑剂、快离子导体以及多孔刚性支撑材料。
丙烯酸酯材料为甲基丙烯酸丁酯，丙烯酸酯材料在电解质中所占比例为15％。
进一步的，丙烯酸酯的通用结构式为：
Figure GDA0002482273810000071
其中，R1为:
Figure GDA0002482273810000072
R2为
Figure GDA0002482273810000073
上述取代基中，X、Y为氢，氟，氯，苯基，腈基，或磺酸锂，其中m、n的取值是0-3，且m、n不同时为0。
锂盐包含三氟甲基磺酸锂，锂盐在电解质中占的质量比例为30％。
交联剂包含甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，交联剂在有机-无机复合固态电解质中占的质量比例为5％。
所述引发剂为偶氮二异庚腈，引发剂占的丙烯酸酯和交联剂总质量的0.03％。
增塑剂包括碳四乙二醇二甲醚，增塑剂在聚合物固态电解质中占比为20％。
快离子导体包括Li1+xAlxTi2-x(PO4)3(LATP)，颗粒尺寸在50nm-3μm，活性快离子导体在电解质中可以选择的质量比例为20％。
多孔刚性支撑材料包括陶瓷多孔隔膜。
一种有机-无机复合固态电解质的制备方法，步骤一：将甲基丙烯酸丁酯和三氟甲基磺酸锂混和在一起，使三氟甲基磺酸锂完全溶解于甲基丙烯酸丁酯中；
步骤二：向上述混合液中加入甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和四乙二醇二甲醚，加入后搅拌均匀；
步骤三：向上述混合液中加入Li1+xAlxTi2-x(PO4)3，超声或搅拌使之分散均匀；
步骤四：向上述混合液中加入偶氮二异庚腈，搅拌均匀；
步骤五：将上述混合液均匀浇筑在陶瓷多孔隔膜上；
步骤六：在80℃加热引发，使得甲基丙烯酸丁酯与甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷共聚，即可得到有机-无机复合固态电解质。
一种有机-无机复合固态电解质在固态锂电池中的应用，所述固态锂电池由负极、有机-无机复合固态电解质以及正极依次堆叠而成。
在上述技术方案中，进一步的，正极包括正极集流体，正极活性材料，导电剂，粘结剂。
所述正极活性材料包括三元材料，钴酸锂，锰酸锂，磷酸铁锂，磷酸钴锂，硅酸铁锂以及富锂锰基固溶体材料。
负极包括负极集流体，负极活性材料，导电剂，粘结剂。
负极活性材料包括石墨，硅，氧化亚硅，锡，氧化锡，硅-炭复合材料，锡镍合金，四氧化三钴，三氧化二铁，钛酸锂或者金属锂箔，锂金属合金，其中的一种或几种。
与现有技术相比，本发明所达到的技术效果是：有机-无机复合固态电解质由聚丙烯酸酯材料与快离子导体复合而成，其厚度10μm-200μm，30℃离子电导率在5*10-5S/cm～1*10-3S/cm，电化学窗口大于4.8V，机械强度在50MPa-150MPa之间，它不仅具有聚合物电解质的柔韧性、拉伸性以及易加工性，而且具有无机电解质优良的化学稳定性，宽的电化学窗口，高的刚性强度以及优良的综合性能，同时制备过程中省去了有毒溶剂(如NMP，DMF)的使用，制备方法简单，生产效率高，且组装的固态锂电池具有较低的阻抗和较高的容量发挥，同时，用该有机-无机复合固态电解质组装的锂金属具电池不仅具有良好的界面稳定性和长循环性能，而且锂枝晶的生长得到有效的抑制。
实施例三：
本发明一种有机-无机复合固态电解质，此复合固态电解质包括丙烯酸酯材料、锂盐、交联剂、引发剂、增塑剂、快离子导体以及多孔刚性支撑材料。
丙烯酸酯材料为甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸酯材料在电解质中所占比例为20％。
进一步的，丙烯酸酯的通用结构式为：
Figure GDA0002482273810000101
其中，R1为:
Figure GDA0002482273810000102
R2为
Figure GDA0002482273810000103
上述取代基中，X、Y为氢，氟，氯，苯基，腈基，或磺酸锂，其中m、n的取值是0-3，且m、n不同时为0。
锂盐包含双(三氟甲基磺酸)亚胺锂，锂盐在电解质中占的质量比例为20％。
交联剂包含甲基丙烯酸缩水甘油酯，交联剂在有机-无机复合固态电解质中占的质量比例为10％。
所述引发剂为过氧化二苯甲酰，引发剂占的丙烯酸酯和交联剂总质量的0.03％。
增塑剂包括碳碳酸乙烯酯，增塑剂在聚合物固态电解质中占比为20％。
快离子导体包括Li7-xLa3Zr2-xMxO12(M＝Ta,Nb)(0.25﹤x﹤2)(LLZMO)，颗粒尺寸在50nm-3μm，活性快离子导体在电解质中可以选择的质量比例为50％。
多孔刚性支撑材料包括玻璃纤维隔膜。
一种有机-无机复合固态电解质的制备方法，步骤一：将甲基丙烯酸甲酯和双(三氟甲基磺酸)亚胺锂混和在一起，使双(三氟甲基磺酸)亚胺锂完全溶解于甲基丙烯酸甲酯中；
步骤二：向上述混合液中加入甲基丙烯酸缩水甘油酯和碳酸乙烯酯，加入后搅拌均匀；
步骤三：向上述混合液中加入Li7-xLa3Zr2-xMxO12(M＝Ta,Nb)，超声或搅拌使之分散均匀；
步骤四：向上述混合液中加入过氧化二苯甲酰，搅拌均匀；
步骤五：将上述混合液均匀浇筑在玻璃纤维隔膜上；
步骤六：在80℃加热引发，使得甲基丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚，即可得到有机-无机复合固态电解质。
一种有机-无机复合固态电解质在固态锂电池中的应用，所述固态锂电池由负极、有机-无机复合固态电解质以及正极依次堆叠而成。
在上述技术方案中，进一步的，正极包括正极集流体，正极活性材料，导电剂，粘结剂。
所述正极活性材料包括三元材料，钴酸锂，锰酸锂，磷酸铁锂，磷酸钴锂，硅酸铁锂以及富锂锰基固溶体材料。
负极包括负极集流体，负极活性材料，导电剂，粘结剂。
负极活性材料包括石墨，硅，氧化亚硅，锡，氧化锡，硅-炭复合材料，锡镍合金，四氧化三钴，三氧化二铁，钛酸锂或者金属锂箔，锂金属合金，其中的一种或几种。
与现有技术相比，本发明所达到的技术效果是：有机-无机复合固态电解质由聚丙烯酸酯材料与快离子导体复合而成，其厚度10μm-200μm，30℃离子电导率在5*10-5S/cm～1*10-3S/cm，电化学窗口大于4.8V，机械强度在50MPa-150MPa之间，它不仅具有聚合物电解质的柔韧性、拉伸性以及易加工性，而且具有无机电解质优良的化学稳定性，宽的电化学窗口，高的刚性强度以及优良的综合性能，同时制备过程中省去了有毒溶剂(如NMP，DMF)的使用，制备方法简单，生产效率高，且组装的固态锂电池具有较低的阻抗和较高的容量发挥，同时，用该有机-无机复合固态电解质组装的锂金属具电池不仅具有良好的界面稳定性和长循环性能，而且锂枝晶的生长得到有效的抑制。
实施例四：
本发明一种有机-无机复合固态电解质，此复合固态电解质包括丙烯酸酯材料、锂盐、交联剂、引发剂、增塑剂、快离子导体以及多孔刚性支撑材料。
丙烯酸酯材料为甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸酯材料在电解质中所占比例为16％。
进一步的，丙烯酸酯的通用结构式为：
Figure GDA0002482273810000121
其中，R1为:
Figure GDA0002482273810000122
R2为
Figure GDA0002482273810000123
上述取代基中，X、Y为氢，氟，氯，苯基，腈基，或磺酸锂，其中m、n的取值是0-3，且m、n不同时为0。
锂盐包含三(三氟甲基磺酸)甲基锂，锂盐在电解质中占的质量比例为8％。
交联剂包含三缩四乙二醇二甲基丙烯酸酯，交联剂在有机-无机复合固态电解质中占的质量比例为8％。
所述引发剂为过氧化十二酰，引发剂占的丙烯酸酯和交联剂总质量的0.03％。
增塑剂包括环丁砜，增塑剂在聚合物固态电解质中占比为20％。
快离子导体包括，xLi2S·(100-x)P2S5，颗粒尺寸在50nm-3μm，活性快离子导体在电解质中可以选择的质量比例为50％。
多孔刚性支撑材料包括PP/PE复合隔膜。
一种有机-无机复合固态电解质的制备方法，步骤一：将甲基丙烯酸甲酯和三(三氟甲基磺酸)甲基锂混和在一起，使三(三氟甲基磺酸)甲基锂完全溶解于甲基丙烯酸甲酯中；
步骤二：向上述混合液中加入三缩四乙二醇二甲基丙烯酸酯和环丁砜，加入后搅拌均匀；
步骤三：向上述混合液中加入xLi2S·(100-x)P2S5，超声或搅拌使之分散均匀；
步骤四：向上述混合液中加入过氧化十二酰，搅拌均匀；
步骤五：将上述混合液均匀浇筑在PP/PE复合隔膜上；
步骤六：在80℃加热引发，使得甲基丙烯酸甲酯与三缩四乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚，即可得到有机-无机复合固态电解质。
一种有机-无机复合固态电解质在固态锂电池中的应用，所述固态锂电池由负极、有机-无机复合固态电解质以及正极依次堆叠而成。
在上述技术方案中，进一步的，正极包括正极集流体，正极活性材料，导电剂，粘结剂。
所述正极活性材料包括三元材料，钴酸锂，锰酸锂，磷酸铁锂，磷酸钴锂，硅酸铁锂以及富锂锰基固溶体材料。
负极包括负极集流体，负极活性材料，导电剂，粘结剂。
负极活性材料包括石墨，硅，氧化亚硅，锡，氧化锡，硅-炭复合材料，锡镍合金，四氧化三钴，三氧化二铁，钛酸锂或者金属锂箔，锂金属合金，其中的一种或几种。
与现有技术相比，本发明所达到的技术效果是：有机-无机复合固态电解质由聚丙烯酸酯材料与快离子导体复合而成，其厚度10μm-200μm，30℃离子电导率在5*10-5S/cm～1*10-3S/cm，电化学窗口大于4.8V，机械强度在50MPa-150MPa之间，它不仅具有聚合物电解质的柔韧性、拉伸性以及易加工性，而且具有无机电解质优良的化学稳定性，宽的电化学窗口，高的刚性强度以及优良的综合性能，同时制备过程中省去了有毒溶剂(如NMP，DMF)的使用，制备方法简单，生产效率高，且组装的固态锂电池具有较低的阻抗和较高的容量发挥，同时，用该有机-无机复合固态电解质组装的锂金属具电池不仅具有良好的界面稳定性和长循环性能，而且锂枝晶的生长得到有效的抑制。
实施例五：
(1)膜的厚度测量；采用千分尺(精确到0.001mm)测量固态电解质的厚度，任意取三个点，求平均值，测量结果参见表1。
(2)离子电导率测试；在充满氩气的手套箱中组装对称阻塞型电池SS/CSE/SS测量体系。以电化学工作站测量30℃的交流阻抗。通过公式σ＝l/(R·S)计算电解质的电导率,计算结果参见表1。
(3)电化学窗口测试；以不锈钢为工作正极、金属锂为对电极和参比电极，将固态电解质夹于中间组装电池，电池在30℃下静置6h以上，通过电化学工作站进行线形扫描伏安法测试。线形扫描伏安法测试的测试电压范围为2.5～6.0V(vs Li+/Li)，扫描速率为1mVs-1，测试结果参见表1。
Figure GDA0002482273810000151
表1
电池性能测试方法
以LAND电池程控测试仪测试电池的充放电曲线。
由图1可见，在30℃，0.2C倍率下，分别采用实施例3的复合固态电解质组装的三元材料/锂金属电池的充放电曲线，放电容量分别达到173mAh/g；
由图2可见，在30℃，0.2C倍率下，采用实施例4的复合固态电解质组装的硫/锂金属电池的充放电曲线平稳，放电容量达到1185mAh/g；
由图3可见，在30℃，0.2C倍率下，采用实施例3的复合固态电解质组装的三元材料/锂金属电池的具有稳定的长循环性能。
上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (6)

1.一种有机-无机复合固态电解质的制备方法，其特征在于：此复合固态电解质包括丙烯酸酯材料、锂盐、交联剂、引发剂、增塑剂、快离子导体以及多孔刚性支撑材料；
所述丙烯酸酯材料为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸丁酯，丙烯酸酯材料在电解质中所占比例为10-50％；
所述增塑剂包括碳酸酯类有机溶剂、醚类有机溶剂、砜类中的一种或者几种，其中碳酸酯类有机溶剂为碳酸丙烯酯或碳酸乙烯酯，其中醚类有机溶剂为四乙二醇二甲醚，其中砜类为环丁砜，增塑剂在聚合物固态电解质中占比为0-40％；
所述有机-无机复合固态电解质的制备方法，其特征在于：
步骤一：将丙烯酸酯材料和锂盐混和在一起，使锂盐完全溶解于丙烯酸酯中；
步骤二：向上述混合液中加入交联剂和增塑剂，加入后搅拌均匀；
步骤三：向上述混合液中加入快离子导体，超声或搅拌使之分散均匀；
步骤四：向上述混合液中加入引发剂，搅拌均匀；
步骤五：将上述混合液均匀浇筑在多孔刚性支撑材料上；
步骤六：在60℃-100℃加热引发，使得丙烯酸酯材料与交联剂共聚，即可得到有机-无机复合固态电解质。
2.根据权利要求1所述的一种有机-无机复合固态电解质的制备方法，其特征在于：锂盐包含高氯酸锂，三氟甲基磺酸锂，双(三氟甲基磺酸)亚胺锂，三(三氟甲基磺酸)甲基锂中的一种或者几种，锂盐在电解质中占的质量比例为10-50％。
3.根据权利要求1所述的一种有机-无机复合固态电解质的制备方法，其特征在于：交联剂包含聚乙二醇二丙烯酸酯，甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，苯乙烯，三缩四乙二醇二甲基丙烯酸酯，甲基丙烯酸缩水甘油酯中的一种或者几种，交联剂在有机-无机复合固态电解质中占的质量比例为0-20％。
4.根据权利要求1所述的一种有机-无机复合固态电解质的制备方法，其特征在于：所述引发剂为偶氮类引发剂、过氧化物类引发剂中的一种，其中偶氮类引发剂为偶氮二异丁腈或偶氮二异庚腈，其中过氧化物类引发剂为过氧化二苯甲酰或过氧化十二酰，引发剂占丙烯酸酯和交联剂总质量的0.3-3％。
5.根据权利要求1所述的一种有机-无机复合固态电解质的制备方法，其特征在于：快离子导体包括Li7La3Zr2O12、LiAlO2其中的一种，颗粒尺寸在50nm-3μm，活性快离子导体在电解质中的质量比例为1-60％。
6.根据权利要求1所述的一种有机-无机复合固态电解质的制备方法，其特征在于：多孔刚性支撑材料包括无纺布、陶瓷多孔隔膜、玻璃纤维隔膜、PP、PE以及PP/PE复合隔膜中的一种。
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