CN108220595A - 利用木薯干粉和甲醛还原浸出氧化锰矿的方法 - Google Patents
利用木薯干粉和甲醛还原浸出氧化锰矿的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108220595A CN108220595A CN201711262556.8A CN201711262556A CN108220595A CN 108220595 A CN108220595 A CN 108220595A CN 201711262556 A CN201711262556 A CN 201711262556A CN 108220595 A CN108220595 A CN 108220595A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- manganese oxide
- manganese
- oxide ore
- leaching
- dry powder
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 183
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 104
- 238000002386 leaching Methods 0.000 title claims abstract description 70
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims abstract description 70
- 235000016735 Manihot esculenta subsp esculenta Nutrition 0.000 title claims abstract description 53
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 46
- 241000658379 Manihot esculenta subsp. esculenta Species 0.000 title 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims abstract description 57
- 240000003183 Manihot esculenta Species 0.000 claims abstract description 52
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 50
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims abstract description 50
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Inorganic materials O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 17
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims description 14
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 14
- 229940099596 manganese sulfate Drugs 0.000 claims description 11
- 239000011702 manganese sulphate Substances 0.000 claims description 11
- 235000007079 manganese sulphate Nutrition 0.000 claims description 11
- SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate Chemical compound [Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 7
- 239000013055 pulp slurry Substances 0.000 claims description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 5
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 abstract description 12
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 7
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 abstract description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 238000011161 development Methods 0.000 description 4
- 238000011160 research Methods 0.000 description 4
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 3
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 2
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 229940075933 dithionate Drugs 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229940093474 manganese carbonate Drugs 0.000 description 2
- 239000011656 manganese carbonate Substances 0.000 description 2
- 235000006748 manganese carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910001655 manganese mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000016 manganese(II) carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- XMWCXZJXESXBBY-UHFFFAOYSA-L manganese(ii) carbonate Chemical compound [Mn+2].[O-]C([O-])=O XMWCXZJXESXBBY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- GDSOZVZXVXTJMI-SNAWJCMRSA-N (e)-1-methylbut-1-ene-1,2,4-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C(C(O)=O)\CCC(O)=O GDSOZVZXVXTJMI-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 1
- 241000790917 Dioxys <bee> Species 0.000 description 1
- 229910000914 Mn alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 231100000701 toxic element Toxicity 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/04—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching
- C22B3/16—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in organic solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B47/00—Obtaining manganese
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Geology (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
本发明属于锰冶金技术领域，具体涉及一种利用木薯干粉和甲醛还原浸出氧化锰矿的方法，该方法使用木薯干粉和甲醛作为还原剂，在硫酸水溶液介质中还原浸出氧化锰矿；采用该方法对氧化锰矿进行还原浸出，所用的木薯干粉和甲醛的成本低，来源广，不仅降低了浸出成本而且氧化锰矿还原浸出速度快、效率高、锰浸出率高，锰浸出率达到96%以上。而且采用本发明的利用木薯干粉和甲醛还原浸出氧化锰矿的方法得到的浸出液杂质含量较少成分较为简单对后续电解工艺的效率影响小。
Description
技术领域
本发明属于锰冶金技术领域，具体涉及一种在硫酸水介质中，利用木薯干粉和甲醛还原浸出氧化锰矿的方法。
背景技术
锰矿是工业产业重要的基础性原料之一，近年来，随着我国钢铁行业的迅速增长，我国锰合金和电解锰行业产量均已居世界第一，锰作为一种战略资源，在国民经济中具有不可替代的重要地位。但是目前，大量的电解锰产业主要以碳酸锰矿作为原材料，随着电解锰行业的迅猛发展，碳酸锰矿的资源储量与矿石品位日益下降，很大限度的制约了电解锰行业的可持续发展，因此，经济、合理、高效的利用氧化锰矿资源不仅能够减轻锰资源短缺带来的问题，而且能够保证电解锰产业的持续发展，研究开发氧化锰矿石的高效还原浸出方法是我国锰冶金领域的热点课题。
近年来,随着锰系产品需求量的剧增,低品位氧化锰矿、大洋多金属锰结核、二次锰资源等作为重要的资源得以研究和利用,从经济上考虑,不适合用传统的火法冶炼工艺。同时,由于火法还原工艺能耗大、环境污染严重,使得氧化锰矿的湿法还原浸出工艺发展迅速。 浸出的实质在于利用适当的溶剂使矿石、精矿或半产品中的有价成分优先溶出,得以与脉石分离。锰矿的浸出过程是一个多相反应过程,其反应速度取决于相界面的面积、反应界面上反应剂的浓度和反应剂在相界面上的传质速度。MnO2在酸性和碱性介质中均十分稳定,一般条件下不会溶解,但他的氧化电位比较高,在有还原剂时,MnO2会与之反应,被还原成Mn2+溶解于浸出液。因此,利用合适的还原剂对于氧化锰矿的湿法还原浸出至关重要。还原性强、价格低廉、来源广泛的还原剂越来越多地应用于氧化锰矿的还原浸出工艺。研究如何经济、合理地利用低品位氧化锰矿,特别是解决其还原工艺这一瓶颈性的技术问题,对缓解当前我国锰矿资源紧缺的矛盾、确保锰系产品行业可持续发展,以及西部地区经济的发展都具有十分重要的战略意义。
氧化锰矿湿法还原浸出过程研究的关键技术就是寻找到一种符合工业要求的还原剂，一些研究者采用二氧化硫气体为还原剂。专利 CN1161936 公开了二氧化硫气体直接生产硫酸锰的方法，将二氧化硫气体通入二氧化锰矿浆中反应生成硫酸锰溶液，然后按常规方法处理得到最终产品，锰浸出率可达98％以上。但是该反应过程中有副反应发生，生成连二硫酸锰而影响产品的质量。专利 CN101898798 公开了一种制备硫酸锰的方法，在二氧化硫浸出低品位二氧化锰矿体系中加入助剂和氧化剂，能有效抑制和消除连二硫酸锰的生成。
生物质是一种来源广、不含毒性元素、价格低廉的可再生资源，其在酸性条件下能够发生水解生成具有还原性的物质，然后与氧化锰矿中的主要成分 MnO2 发生氧化还原反应，达到浸出锰的目的。且浸出过程不需要高温焙烧，反应设备简单，设备投资费用低，且环境污染小，是湿法还原浸出氧化锰矿的高效还原剂之一。一些研究者研究了使用生物质还原剂的浸出方法。如专利 CN1884099 公开了废糖蜜-硫酸还原浸出锰矿制备硫酸锰的方法，利用工业废弃物糖蜜酒精废液作还原剂，在40～100℃下搅拌反应得到浸出液，锰的浸出率约为93％。专利 CN101886168 公开了一种半氧化锰矿浸出工艺，利用工业废弃物木薯酒精废液作还原剂，在 70～98℃温度下搅拌反应 1～6小时锰浸出率约为 90％。此外，一些研究者还报道了利用玉米芯在酸性条件下浸出氧化锰矿的研究结果，在氧化锰矿/玉米芯质量比为 10∶3，硫酸浓度 1.9mol/L，浸出温度 85℃，浸出时间 1 小时的条件下，锰的浸出率达 92.8％。由于生物质资源种类繁多，其组成复杂，来源不稳定，浸出渣中有机质和可溶性锰含量高，浸出液成分复杂，这在一定程度上限制了浸出过程的稳定性并影响了后续电解工艺的效率。
专利CN1126245、CN1126246、CN1126247和CN1155586分别公开了氧化锰矿石的抗坏血酸、芳胺、多羟基芳酸和酚的还原浸出方法，对于海洋锰结核原料，在常温常压下硫酸介质中还原浸出锰，锰浸出率达到 98％以上。但这些有机还原剂成本大、高毒性。
综上所述，在氧化锰矿的浸出过程中，还原剂是其技术关键。现有的方法在产品质量、还原剂来源及成本等方面不同程度上存在着一些不足和问题，需要研究开发更加高效的氧化锰矿还原浸出新方法，以满足我国电解锰生产的迫切需求。
发明内容
本发明目的是针对现有氧化锰矿湿法还原浸出过程中存在的问题而提供的一种经济高效且环保的利利用木薯干粉和甲醛还原浸出氧化锰矿的方法。采用该方法对氧化锰矿进行还原浸出，速度快、效率高、锰浸出率高；所用的木薯干粉和甲醛的成本低，来源广，不仅降低了浸出成本而且采用这两种物质一起还原浸出氧化锰矿，比单独使用其中一种还原浸出氧化锰矿的浸出效率高。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种利用木薯干粉和甲醛还原浸出氧化锰矿的方法，包括如下步骤：
（1）将氧化锰矿石粉碎至50目以上，得氧化锰矿粉，备用；
（2）取浓硫酸和硫酸铵进行配制初始酸度为200g/L、硫酸铵浓度为100g/L的混合溶液，将混合溶液加热升温至90～95℃后，加入木薯干粉，于90～95℃搅拌状态下进行酸解反应；酸解时间2-3小时；
（3）酸解结束后，在溶液中加入氧化锰矿粉，控制矿浆液固质量比为 8:1～10:1；于85～95℃下浸出搅拌反应2-2.5小时，然后加入质量分数为37%的甲醛溶液，继续浸出搅拌反应30-60分钟后，反应结束，过滤分离得到硫酸锰浸出液。
上述的利用木薯干粉和甲醛还原浸出氧化锰矿的方法，所述的木薯淀粉的用量是按照木薯淀粉：氧化锰矿石中Mn4+的含量的质量比≥0.38的比例进行添加的。
上述的利用木薯干粉和甲醛还原浸出氧化锰矿的方法，所述的步骤（3）中甲醛溶液的加入量是氧化锰矿粉质量的0.1-0.5%。
上述的利用木薯干粉和甲醛还原浸出氧化锰矿的方法，所述的氧化锰矿石是以二氧化锰为主要有价成分的锰原料，其二氧化锰质量含量为 10%～90%；如软锰矿、硬锰矿、黑锰矿、褐锰矿以及水锰矿等。
本发明的方法一般在常压下进行。
本发明的有益效果为：
在以往以葡萄糖为主作为还原剂湿法还原浸出氧化锰矿的研究中，虽然葡萄糖对氧化锰矿的浸出效果好，但相对价格较高。而本发明所用的木薯干粉成本低，来源广，该木薯干粉经过酸解发生水解反应生成有机还原糖还原能力强，能有效的还原浸出氧化锰矿，与葡萄糖相比具有相同的浸出效果，能够达到一定的浸出要求。而且本发明在浸出还原氧化锰矿时采用了木薯干粉和甲醛一起还原浸出氧化锰矿，这两者能起到协同的作用，比单独使用其中一种还原浸出氧化锰矿的浸出效率高。本发明利用木薯干粉和甲醛还原浸出氧化锰矿的方法经济高效且环保，采用该方法对氧化锰矿进行还原浸出，所用的木薯干粉和甲醛的成本低，来源广，不仅降低了浸出成本而且氧化锰矿还原浸出速度快、效率高、锰浸出率高，锰浸出率达到97%以上。而且采用本发明的利用木薯干粉和甲醛还原浸出氧化锰矿的方法得到的浸出液杂质含量较少成分较为简单对后续电解工艺的效率影响小。
具体实施方式
实施例1
一种利用木薯干粉和甲醛还原浸出氧化锰矿的方法，包括如下步骤：
（1）将氧化锰矿石粉碎至50目以上，得氧化锰矿粉，备用；
（2）取浓硫酸(A.R)和硫酸铵(A.R)进行配制初始酸度为200g/L、硫酸铵浓度为100g/L的混合溶液，将混合溶液加热升温至90℃后，加入木薯干粉，于90℃搅拌状态下进行酸解反应；酸解时间3小时；木薯淀粉的用量是按照木薯淀粉：氧化锰矿石中Mn4+的含量的质量比为0.38的比例进行添加的；
（3）酸解结束后，在溶液中加入氧化锰矿粉，控制矿浆液固质量比为 8:1；于85℃下浸出搅拌反应2.5小时，然后加入质量分数为37%的甲醛溶液，甲醛溶液的加入量是氧化锰矿粉质量的0.5%；继续浸出搅拌反应60分钟后，反应结束，过滤分离得到硫酸锰浸出液；锰的浸出率为96.92％。所用的氧化锰矿粉取自中信大锰大新分公司下雷锰矿区生产用氧化锰矿粉，经检测其成分分析结果如下表1所示，氧化锰矿粉的含水数据如下表2所示；所用的木薯干粉的含水数据如下表3所示。
实施例2
一种利用木薯干粉和甲醛还原浸出氧化锰矿的方法，包括如下步骤：
（1）将氧化锰矿石粉碎至50目以上，得氧化锰矿粉，备用；
（2）取浓硫酸和硫酸铵进行配制初始酸度为200g/L、硫酸铵浓度为100g/L的混合溶液，将混合溶液加热升温至92℃后，加入木薯干粉，于92℃搅拌状态下进行酸解反应；酸解时间2.5小时；所述的木薯淀粉的用量是按照木薯淀粉：氧化锰矿石中Mn4+的含量的质量比为0.39的比例进行添加的；
（3）酸解结束后，在溶液中加入氧化锰矿粉，控制矿浆液固质量比为 9:1；于90℃下浸出搅拌反应2.2小时，然后加入质量分数为37%的甲醛溶液，甲醛溶液的加入量是氧化锰矿粉质量的0.3%；继续浸出搅拌反应50分钟后，反应结束，过滤分离得到硫酸锰浸出液；锰的浸出率为97.44％。所用的氧化锰矿粉取自中信大锰大新分公司下雷锰矿区生产用氧化锰矿粉，经检测其成分分析结果及其含水数据如实施例 1中的表1和表2所示；所用的木薯干粉的含水数据如实施例 1中的表3所示。
实施例3
一种利用木薯干粉和甲醛还原浸出氧化锰矿的方法，包括如下步骤：
（1）将氧化锰矿石粉碎至50目以上，得氧化锰矿粉，备用；
（2）取浓硫酸和硫酸铵进行配制初始酸度为200g/L、硫酸铵浓度为100g/L的混合溶液，将混合溶液加热升温至90～95℃后，加入木薯干粉，于90～95℃搅拌状态下进行酸解反应；酸解时间2小时；所述的木薯淀粉的用量是按照木薯淀粉：氧化锰矿石中Mn4+的含量的质量比为0.42的比例进行添加的；
（3）酸解结束后，在溶液中加入氧化锰矿粉，控制矿浆液固质量比为10:1；于85～95℃下浸出搅拌反应2.5小时，然后加入质量分数为37%的甲醛溶液，甲醛溶液的加入量是氧化锰矿粉质量的0.1%；继续浸出搅拌反应35分钟后，反应结束，过滤分离得到硫酸锰浸出液；锰的浸出率为98.14％。所用的氧化锰矿粉取自中信大锰大新分公司下雷锰矿区生产用氧化锰矿粉，经检测其成分分析结果及其含水数据如实施例 1中的表1和表2所示；所用的木薯干粉的含水数据如实施例 1中的表3所示。
实施例4
一种利用木薯干粉和甲醛还原浸出氧化锰矿的方法，包括如下步骤：
（1）将氧化锰矿石粉碎至50目以上，得氧化锰矿粉，备用；
（2）取浓硫酸和硫酸铵进行配制初始酸度为200g/L、硫酸铵浓度为100g/L的混合溶液，将混合溶液加热升温至93℃后，加入木薯干粉，于93℃搅拌状态下进行酸解反应；酸解时间2.5小时；所述的木薯淀粉的用量是按照木薯淀粉：氧化锰矿石中Mn4+的含量的质量比为0.41的比例进行添加的；
（3）酸解结束后，在溶液中加入氧化锰矿粉，控制矿浆液固质量比为9:1；于88℃下浸出搅拌反应2.4小时，然后加入质量分数为37%的甲醛溶液，甲醛溶液的加入量是氧化锰矿粉质量的0.1%；继续浸出搅拌反应30分钟后，反应结束，过滤分离得到硫酸锰浸出液；锰的浸出率为98.05％。所用的氧化锰矿粉取自中信大锰大新分公司下雷锰矿区生产用氧化锰矿粉，经检测其成分分析结果及其含水数据如实施例 1中的表1和表2所示；所用的木薯干粉的含水数据如实施例 1中的表3所示。
实施例5
一种利用木薯干粉和甲醛还原浸出氧化锰矿的方法，包括如下步骤：
（1）将氧化锰矿石粉碎至50目以上，得氧化锰矿粉，备用；
（2）取浓硫酸和硫酸铵进行配制初始酸度为200g/L、硫酸铵浓度为100g/L的混合溶液，将混合溶液加热升温至95℃后，加入木薯干粉，于95℃搅拌状态下进行酸解反应；酸解时间2小时；所述的木薯淀粉的用量是按照木薯淀粉：氧化锰矿石中Mn4+的含量的质量比为0.40的比例进行添加的；
（3）酸解结束后，在溶液中加入氧化锰矿粉，控制矿浆液固质量比为10:1；于95℃下浸出搅拌反应2小时，然后加入质量分数为37%的甲醛溶液，甲醛溶液的加入量是氧化锰矿粉质量的0.2%；继续浸出搅拌反应40分钟后，反应结束，过滤分离得到硫酸锰浸出液；锰的浸出率为97.91％。所用的氧化锰矿粉取自中信大锰大新分公司下雷锰矿区生产用氧化锰矿粉，经检测其成分分析结果及其含水数据如实施例 1中的表1和表2所示；所用的木薯干粉的含水数据如实施例 1中的表3所示。
Claims (4)
1.一种利用木薯干粉和甲醛还原浸出氧化锰矿的方法，其特征在于：包括如下步骤：
（1）将氧化锰矿石粉碎至50目以上，得氧化锰矿粉，备用；
（2）取浓硫酸和硫酸铵进行配制初始酸度为200g/L、硫酸铵浓度为100g/L的混合溶液，将混合溶液加热升温至90～95℃后，加入木薯干粉，于90～95℃搅拌状态下进行酸解反应；酸解时间2-3小时；
（3）酸解结束后，在溶液中加入氧化锰矿粉，控制矿浆液固质量比为 8:1～10:1；于85～95℃下浸出搅拌反应2-2.5小时，然后加入质量分数为37%的甲醛溶液，继续浸出搅拌反应30-60分钟后，反应结束，过滤分离得到硫酸锰浸出液。
2.根据权利要求 1 所述的利用木薯干粉和甲醛还原浸出氧化锰矿的方法，其特征在于，所述的木薯淀粉的用量是按照木薯淀粉：氧化锰矿石中Mn4+的含量的质量比≥0.38的比例进行添加的。
3.根据权利要求 1 所述的利用木薯干粉和甲醛还原浸出氧化锰矿的方法，其特征在于，所述的步骤（3）中甲醛溶液的加入量是氧化锰矿粉质量的0..1-0.5%。
4.根据权利要求 1 所述的利用木薯干粉和甲醛还原浸出氧化锰矿的方法，其特征在于，所述的氧化锰矿石是以二氧化锰为主要有价成分的锰原料，其二氧化锰质量含量为10%～90%。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201711262556.8A CN108220595B (zh) | 2017-12-05 | 2017-12-05 | 利用木薯干粉和甲醛还原浸出氧化锰矿的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201711262556.8A CN108220595B (zh) | 2017-12-05 | 2017-12-05 | 利用木薯干粉和甲醛还原浸出氧化锰矿的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108220595A true CN108220595A (zh) | 2018-06-29 |
| CN108220595B CN108220595B (zh) | 2019-11-05 |
Family
ID=62653178
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201711262556.8A Active CN108220595B (zh) | 2017-12-05 | 2017-12-05 | 利用木薯干粉和甲醛还原浸出氧化锰矿的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108220595B (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108928853A (zh) * | 2018-08-15 | 2018-12-04 | 广西锰华新能源科技发展有限公司 | 一种锰矿浸出渣的综合回收利用方法 |
| CN113957483A (zh) * | 2021-11-08 | 2022-01-21 | 田世超 | 用羟基组合液相还原制备电解锰合格液的方法 |
| CN114015899A (zh) * | 2021-11-08 | 2022-02-08 | 田世超 | 一种用羟基组合液相还原处理氧化锰矿的方法 |
| CN115108588A (zh) * | 2022-07-26 | 2022-09-27 | 贵州金瑞新材料有限责任公司 | 一种氧化锰矿浸出工艺 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005012582A1 (en) * | 2003-07-30 | 2005-02-10 | Hitec Energy Limited | Improved hydrometallurgical processing of manganese containing materials |
| CN103805774A (zh) * | 2014-02-17 | 2014-05-21 | 广西民族大学 | 一种低碳数有机物协同还原软锰矿的方法 |
| CN103937973A (zh) * | 2014-04-16 | 2014-07-23 | 广西民族大学 | 一种有机-无机复合还原软锰矿的方法 |
| CN106399724A (zh) * | 2016-10-27 | 2017-02-15 | 中南大学 | 一种氧化锰矿的微波还原焙烧与提取方法 |
-
2017
- 2017-12-05 CN CN201711262556.8A patent/CN108220595B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005012582A1 (en) * | 2003-07-30 | 2005-02-10 | Hitec Energy Limited | Improved hydrometallurgical processing of manganese containing materials |
| CN103805774A (zh) * | 2014-02-17 | 2014-05-21 | 广西民族大学 | 一种低碳数有机物协同还原软锰矿的方法 |
| CN103937973A (zh) * | 2014-04-16 | 2014-07-23 | 广西民族大学 | 一种有机-无机复合还原软锰矿的方法 |
| CN106399724A (zh) * | 2016-10-27 | 2017-02-15 | 中南大学 | 一种氧化锰矿的微波还原焙烧与提取方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 卢友志 等: "复合还原剂浸出低品位软锰矿", 《无机盐工业》 * |
| 王雪婷 等: "木薯生物质酸解制取还原糖并用于软锰矿的还原浸出工艺", 《环境工程学报》 * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108928853A (zh) * | 2018-08-15 | 2018-12-04 | 广西锰华新能源科技发展有限公司 | 一种锰矿浸出渣的综合回收利用方法 |
| CN113957483A (zh) * | 2021-11-08 | 2022-01-21 | 田世超 | 用羟基组合液相还原制备电解锰合格液的方法 |
| CN114015899A (zh) * | 2021-11-08 | 2022-02-08 | 田世超 | 一种用羟基组合液相还原处理氧化锰矿的方法 |
| CN115108588A (zh) * | 2022-07-26 | 2022-09-27 | 贵州金瑞新材料有限责任公司 | 一种氧化锰矿浸出工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN108220595B (zh) | 2019-11-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108220595B (zh) | 利用木薯干粉和甲醛还原浸出氧化锰矿的方法 | |
| CN100491549C (zh) | 从碳酸锰矿石中浸取高价锰的方法 | |
| CN102534209B (zh) | 一种氧化锰矿的还原浸出方法 | |
| CN101886168B (zh) | 一种半氧化锰矿浸出工艺 | |
| CN103937973B (zh) | 一种有机-无机复合还原软锰矿的方法 | |
| CN101899582A (zh) | 由钒渣提取五氧化二钒的方法 | |
| CN102560107A (zh) | 一种还原浸出氧化锰的方法 | |
| CN102676803B (zh) | 从钼镍矿中催化氧化浸出钼和镍的资源化利用方法 | |
| CN106432368A (zh) | 一种从造纸黑液中高效提取黄腐酸类物质的方法 | |
| CN106601385A (zh) | 报废动力电池正极材料的循环利用方法 | |
| CN103805774B (zh) | 一种低碳数有机物协同还原软锰矿的方法 | |
| CN104120269A (zh) | 钒渣的综合利用方法 | |
| CN107502740B (zh) | 一种从软锰矿浸出渣中回收铁资源方法 | |
| CN102229548A (zh) | 一种巯基乙酸的生产方法 | |
| CN108251663A (zh) | 利用木薯淀粉还原浸出氧化锰矿的方法 | |
| CN104261473A (zh) | 一种五氧化二钒的制备方法 | |
| CN102660690A (zh) | 从湿法炼锌高浸渣中回收有价金属的方法 | |
| CN102534192A (zh) | 生物质气还原低品位氧化锰矿生产一氧化锰矿粉的方法 | |
| CN110656253A (zh) | 一种氢氧化镍的回收方法 | |
| CN103526018A (zh) | 贫锰高铁碳酸锰矿生产电解锰的方法 | |
| CN110616329B (zh) | 一种含锡废料中锡的回收方法 | |
| CN103738928B (zh) | 一种利用超声强化回收电解锰阳极泥中硒的方法 | |
| CN104962734A (zh) | 一种资源化利用菠萝皮与电解锰阳极泥的方法 | |
| CN109112299A (zh) | 一种应用于氧化锰矿生物还原浸出的装置及方法 | |
| CN104775033A (zh) | 利用废杂铜循环强化提取高纯铜粉的工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: 532399 Xialei Town, Daxin County, Chongzuo City, Guangxi Zhuang Autonomous Region Patentee after: Daxin Manganese Mine Branch of Nanfang Manganese Industry Group Co.,Ltd. Address before: 532121 Daxin Manganese Mine, Xialei Town, Daxin County, Chongzuo City, Guangxi Zhuang Autonomous Region Patentee before: DAXIN MANGANESE MINE BRANCH OF CITIC DAMENG MINING INDUSTRIES Ltd. |
|
| CP03 | Change of name, title or address | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20211029 Address after: 532399 Xialei Town, Daxin County, Chongzuo City, Guangxi Zhuang Autonomous Region Patentee after: Daxin Manganese Mine Branch of Nanfang Manganese Industry Group Co.,Ltd. Patentee after: Nanfang Manganese Industry Group Co.,Ltd. Address before: 532399 Xialei Town, Daxin County, Chongzuo City, Guangxi Zhuang Autonomous Region Patentee before: Daxin Manganese Mine Branch of Nanfang Manganese Industry Group Co.,Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right |