CN108164929A - 低发烟高阻燃环氧树脂组成物及使用该组成物制备固化物的方法 - Google Patents

低发烟高阻燃环氧树脂组成物及使用该组成物制备固化物的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开一种低发烟高阻燃环氧树脂组成物及使用该组成物制备固化物的方法,该组合物包括环氧树脂混合物、酸酐类固化剂和添加剂,环氧树脂混合物与酸酐类固化剂的重量比例为1.0/0.7~1.0/1.2,添加剂的添加量占整体环氧树脂组成物总重量的35%~65%,添加剂为无机非卤素化合物。环氧树脂混合物包括环氧树脂组分和有机非卤阻燃剂,有机非卤阻燃剂的添加量占环氧树脂混合物的0‑20%。该组成物与各种纤维和/或纤维编织物形成固化物,具有低发烟高阻燃的效果。该组成物应用于新能源汽车、轨道交通、航空航天工具的零组件,以及医疗器材和运动器材等,可交通工具轻量化并提升安全性,进而具有节能减碳保护地球环境的效果。

Description

低发烟高阻燃环氧树脂组成物及使用该组成物制备固化物的 方法
技术领域
本发明涉及环氧树脂并及添加剂技术领域,尤其涉及一种低发烟高阻燃环氧树脂组成物及使用该组成物制备固化物的方法。
背景技术
近年来为了保护地球环境,世界各国竞相开发清洁能源、可再生能源等,例如水力发电、风力发电、太阳能发电、地热发电等等,取代燃煤燃油,以减少二氧化碳的排放量。也随着清洁能源的发展,汽车工业、轨道交通、宇宙航天航空工业也随之进化。为了配合新能源汽车、轨道交通工具、宇宙航天航空工具的发展,车身、机身、船身及其零组件必须轻量化才能提高行车、飞行速度和提高走行飞行距离,方能使得新能源的效率发挥极大化,同时为了保证搭乘者的安全性,车身、机身、船身及其零组件必须付予较高的阻燃性和低发烟性、低烟毒性的要求。
环氧树脂具有优异的反应性、尺寸安定性、耐化学药品性、接着性、耐热性、机械特性、电气特性以及良好的成型操作性。因此在涂料、电子电气材料、复合材料、建筑材料、宇宙航空材料等领域被广泛的使用,特别是宇宙航天航空材料以及高速铁路和地铁等电车车辆结构件及其零组件,新能源汽车、大型巴士等车辆结构件及其零组件已经大量采用环氧树脂与玻璃纤维或炭纤维,以及玻纤或炭纤的编织物等复合材料,但是这些材料不添加适当的阻燃剂都具有可燃烧性、发烟量大烟毒性强等问题。
环氧树脂的阻燃系统有三种:一是无机阻燃系统,例如氢氧化铝、氢氧化镁、氧化硅、氧化锌、硼酸锌、硼酸钼、红磷、胶囊型红磷、磷酸铵、三氧化二锑等无机化合物,以无机化合物为阻燃剂时,由于添加量大,且不溶于环氧树脂中,也无法参与环氧树脂固化反应成为交联的一部分。也因为添加量大会使得配方整体的粘度提高,大大降低了生产操作性以及工艺适应性,而且这种阻燃树脂成形物的力学性能、耐热性都较为低下。二是卤素阻燃系统,例如HET酸酐、四氯苯酐、四溴苯酐、BT-93、六溴环十二烷(HBCD)、溴化聚苯乙烯、四溴双酚A(TBBA)、和四溴双酚A型环氧树脂以及其改性物等。溴系阻燃剂阻燃效率高、适用面宽、耐热性好、耐水解性优异,能够满足各种热塑性及热固性树脂的加工工艺及阻燃产品的要求,而且原料取得容易价格适中。然而溴系阻燃剂在燃烧时容易形成腐蚀性HCl、HBr且烟量大烟毒性强,燃烧烟灰含有二恶英剧毒物等缺点。三是无卤阻燃系统,例如红磷、胶囊型红磷、蜜胺磷酸盐、蜜胺氰尿酸盐、三聚氰胺磷酸盐等含磷、含氮无机盐类。磷酸酯、聚磷酸酯、磷杂菲(DOPO)、磷杂菲(DOPO)衍生物、磷腈(Phosphazene)、2-羧乙基苯基次膦酸、等有机磷,聚苯并恶嗪等。无卤阻燃剂虽然不会形成诸如HCl、HBr等腐蚀性气体和二恶英等剧毒物,但是因为有机磷化合物具有可塑性,容易水解,添加量越多阻燃性好但是耐热性下降,力学性能降低。因此欲调配使用操作性和工艺适应性优异以及力学性能平衡良好的低发烟低烟毒高阻燃的环氧树脂组成物极为困难。
环氧树脂常用的固化剂有胺类、酸酐类、苯酚类、咪唑类等,无卤阻燃系统一般使用含磷阻燃剂搭配胺类及咪唑类固化剂较多,因为基于磷氮相乘效果的期待,然而要达到高阻燃必须多加含磷化合物,由于磷化合物的可塑作用导致固化物的耐热性下降,Tg降低且发烟量增大,而且含磷有机化合物有大部分是固态或是高粘度树脂,使用时的操作性和工艺的适应性困难。
发明内容
为解决上述问题,本发明提出一种低发烟高阻燃环氧树脂组成物及使用该组成物制备固化物的方法。所述低发烟高阻燃环氧树脂组成物应用于各种纤维复合材料领域、新能源汽车领域、轨道交通领域以及航空航天领域,还可用作电子电器材料、运动器材和医疗器具材料。
本发明提供一种低发烟高阻燃环氧树脂组成物,由环氧树脂混合物、酸酐类固化剂和添加剂组合而成,所述环氧树脂混合物与混合酸酐类固化剂的重量比例为1.0/0.7~1.0/1.2,所述添加剂为无机非卤素化合物,所述添加剂的添加量占整体环氧树脂组成物总重量的35%~65%。
作为本发明的进一步改进,所述环氧树脂混合物包括环氧树脂组分和有机非卤阻燃剂,所述有机非卤阻燃剂的添加量占整体环氧树脂混合物总重量的0-20%。所述有机非卤阻燃剂可以是纯净物或两种以上形成的混合物,具体混合比例没有限制,满足整体有机非卤阻燃剂的重量要求即可。
作为本发明的进一步改进,所述环氧树脂组分选择环氧当量90~500克/当量(优选为90~300克/当量)的脂肪族、脂环族和芳香族环氧树脂中的任意一种或多种,当选择为多种时,混合比例没有限制。所
作为本发明的进一步改进,所述混合酸酐类固化剂为在常温下粘度为2,000mPa.s以下(优选为500mPa.s以下)的液态脂肪族酸酐类、脂环族酸酐类和芳香族酸酐类中的一种或多种。当选择多种时,混合比例没有限制。
作为本发明的进一步改进,所述环氧树脂组成物可用做纤维和/或纤维编织物的结合剂;所述纤维包括玻璃纤维、炭纤维、聚酰胺纤维、聚酰亚胺纤维、石墨纤维、酚醛树脂纤维、聚苯硫醚纤维、尼龙纤维、芳纶纤维、聚酯纤维、聚氨酯纤维、聚乙烯纤维、聚丙烯纤维、聚苯乙烯纤维和聚丙烯腈纤维中的一种或多种。所述纤维编织物是上述纤维的编织物或是混合编织物。
本发明还提供一种使用低发烟高阻燃环氧树脂组成物制备固化物的方法,包括以下流程步骤:低发烟高阻燃环氧树脂组成物与纤维和/或纤维编织物经过叠合后,经过混合含浸,加压加热模压固化成型,进而制备树脂纤维复合固化物。混合含浸、压力和温度为常规手段,于此不再赘述。
作为本发明的进一步改进,所述固化物适用于汽车车体零组件、轨道交通工具零组件、建筑材料、宇宙航空工具零组件、电子电器材料、运动器材或医疗器具。
与现有技术相比,本发明的有益效果为:
本发明公开的一种低发烟高阻燃环氧树脂组成物及使用该组成物制备固化物的方法,该环氧树脂组成物具有低发烟高阻燃的效果,可应用于新能源汽车、轨道交通、航空航天工具的零组件,也可作为电子电器材料、医疗器材或运动器材等,可以达到交通工具的轻量化,提升安全性,进而节能减碳保护地球环境的效果。
具体实施方式
本发明的目的是提供一种低发烟低烟毒高阻燃环氧树脂组成物,该组成物是由环氧树脂混合物(A)、酸酐类固化剂(B)和添加剂(C)组合而成,所述环氧树脂混合物(A)与酸酐类固化剂(B)的重量比例为1.0/0.7~1.0/1.2,添加剂(C)为无机非卤素化合物中的一种或多种,添加剂(C)的添加量为占整体组成物总量的35%~65%。
所述环氧树脂混合物(A)与酸酐类固化剂(B)的重量比例为1.0/0.7~1.0/1.2,较好的是1.0/0.8~1.0/1.1,更好的是1.0/0.9~1.0/1.0,最好的是1.0/1.0。如环氧树脂混合物(A)与酸酐类固化剂(B)的重量比例大于1.0/0.7,则固化后环氧树脂的残存量多,固化物胶联密度低,阻燃性能降低发烟量多,耐热性及机械强度随之下降。反之环氧树脂混合物(A)与酸酐类固化剂(B)的重量比例小于1.0/1.2,则固化后酸酐类固化剂残存量多,固化物胶联密度偏低,发烟量多阻燃性能降低,耐热性及机械强度下降,因此本发明控制环氧树脂混合物(A)与酸酐类固化剂(B)的重量比例为1.0/0.7~1.0/1.2。
所述环氧树脂混合物(A)包括环氧树脂组分和有机非卤阻燃剂,所述有机非卤阻燃剂的添加量占整体环氧树脂混合物总重量的0-20%,优选为0-15%,进一步优选为2-13%,最优选为5-10%。当有机非卤阻燃剂的添加量为0%时,即不添加有机非卤阻燃剂的添加量,所述环氧树脂混合物(A)仅包括环氧树脂组分。所述环氧树脂组分可以是某一种环氧树脂,或多种环氧树脂形成的混合物,相互之间混合比例没有限制。
所述有机非卤阻燃剂包括对苯二酚双(二苯基)磷酸酯、间苯二酚双(二苯基)磷酸酯,双酚A双(二苯基)磷酸酯、双酚F双(二苯基)磷酸酯、芳香族缩合磷酸酯PX-200,膦酸三甲酯、膦酸三乙酯、膦酸三苯酯、甲基膦酸二甲酯、2-羧乙基苯基次膦酸、磷杂菲(DOPO)、磷杂菲(DOPO)衍生物、磷腈(Phosphazene)等能与环氧树脂相溶的磷酸酯或聚磷酸酯类的一种或多种,可以单独使用或混合使用,使用时可以将上述有机非卤阻燃剂添加于环氧树脂组分中。
所述环氧树脂组分包括环氧当量90~500克/当量的脂肪族、脂环族和芳香族环氧树脂中的一种或多种,具体包括单官能环氧树脂、双官能环氧树脂、三官能芳香族环氧树脂、四官能芳香族环氧树脂以及其他多官能环氧树脂中的一种或多种和/或以上各种树脂的改性诱导体、高纯化的蒸馏单体等,当选择为多种时,相互之间比例没有限制。
所述单官能环氧树脂包括苯基缩水甘油醚、邻甲基苯基缩水甘油醚、C12~C14多烷基缩水甘油醚、正丁基缩水甘油醚、卞基缩水甘油醚和新葵酸缩水甘油酯中的一种或多种。
所述双官能团环氧树脂包括脂环族双官能环氧树脂、双官能芳香族环氧树脂以及其他双官能环氧树脂中一种或多种。
所述脂环族双官能环氧树脂包括3,4-环氧基-6-甲基环己烷甲酸-3',4'-环氧基-6-甲基环己烷甲酯、3,4-环氧基环己烷甲酸-3',4'-环氧基环己烷甲酯、4,5-环氧环己烷-1,2二甲酸二缩水甘油酯、海因树脂、二甲基海因树脂中一种或多种。所述双官能芳香族环氧树脂包括双酚A环氧树脂、双酚F环氧树脂、双酚S环氧树脂、双酚AD环氧树脂、双酚环氧树脂、2,6二甲基双酚环氧树脂、萘二酚环氧树脂、苯二酚环氧树脂、邻苯二甲酸二环氧树脂中一种或多种。所述其他双官能环氧树脂包括氢化双酚A环氧树脂、四氢邻苯二甲酸二环氧树脂、六氢邻苯二甲酸二环氧树脂、乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、1,2丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、1,4丁二醇二缩水甘油醚、1,6己二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚中一种或多种。
所述三官能芳香族环氧树脂包括对羟基苯胺三环氧树脂、均苯三酚三环氧树脂、三酚基甲烷三环氧树脂、丙三醇缩水甘油醚、三羟甲基丙烷缩水甘油醚、均苯三酸三环氧树脂、三聚氰酸三缩水甘油醚、异三聚氰酸三缩水甘油胺中一种或多种。
所述四官能芳香族环氧树脂包括4,4'-二氨基二苯甲烷环氧树脂、4,4'-二氨基二苯砜环氧树脂、4,4'-二氨基二苯醚环氧树脂、四酚基乙烷四环氧树脂、间苯二酚甲醛四缩水甘油醚等。其中4,4'-二氨基二苯甲烷环氧树脂、4,4'-二氨基二苯砜环氧树脂、4,4'-二氨基二苯醚环氧树脂为含氮芳香族环氧树脂。
所述其他多官能环氧树脂包括酚醛环氧树脂、邻甲基酚醛环氧树脂、双酚A酚醛环氧树脂中一种或多种。
所述环氧树脂组分还包括上述各种树脂的改性诱导体和/或高纯化的蒸馏单体等。
由上述的环氧树脂中的一种或多种形成的环氧树脂组分与有机非卤阻燃剂混合而成形成环氧树脂混合物(A),在环氧树脂组分中,环氧树脂的环氧当量为90~500克/当量,在常温下为粘度100,000mPa.s以下的液态乃至半固态树脂,且所述环氧树脂组分不限于上述树脂,凡是具有环氧基团的化合物都可用于本发明,其可以单独使用,也可以混合使用。
本发明所使用的酸酐类固化剂(B)包括脂肪酸酐类固化剂、脂环酸酐类固化剂以及芳香酸酐类固化剂中一种或多种,即可以是纯净物或混合物,常温下为粘度2,000mPa.s以下,呈液态。所述脂肪酸酐类固化剂包括聚己二酸酐、聚壬二酸酐、聚葵二酸酐和十二烯基琥珀酸酐等其中一种或多种;所述脂环酸酐类固化剂包括四氢二甲酸酐、六氢二甲酸酐、甲基四氢二甲酸酐、甲基六氢二甲酸酐、甲基环己烯四酸二酐、甲基纳迪克酸酐、丙三醇三偏三酸酐酯等其中一种或多种;所述芳香酸酐类固化剂包括邻苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐、乙二醇双偏苯二酸酐酯等其中一种或多种,由上述各酸酐类中的一种或多种所组成的在常温下粘度为2,000mPa.s以下的固化剂,并无特殊限制于上述所列,凡是可以和环氧树脂反应的酸酐类都可使用,且可以单独使用,也可以混合使用。
环氧树脂混合物(A)与酸酐类固化剂(B)在固化时,可以使用咪唑类和/或盐基性促进剂。使用量为酸酐类固化剂(B)总量的0.5%~10%,较好的0.8%~8%,更好的1%~6%视固化条件需求使用,固化温度高或固化时间长则促进剂用量少,反之则可多用。
所述咪唑类包括2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-乙基4-甲基咪唑、C11咪唑,C17咪唑等咪唑类以及上述咪唑类的液态改性物,不限上述所列,凡是可以促进环氧树脂与酸酐类固化剂固化的咪唑类均可使用,可单独使用也可任意两种以上混合使用。
所述盐基性促进剂包括三乙基氨、N-甲基吗啉等三级氨以及四甲基氯化铵、四甲基溴化铵、四乙基氯化铵、四乙基溴化铵、三甲基卞基氯化铵、三甲基卞基溴化铵、三乙基卞基溴化铵等四级铵塩,以及三苯基正丁基氯化鏻鎓、三苯基正丁基溴化鏻鎓、三苯基正丁基氢氧化鏻鎓、四正丁基氯化鏻鎓、四正丁基溴化鏻鎓和四正丁基氢氧化鏻鎓等四级磷鎓塩基性物质也可使用作为促进剂,并无特殊限制于上述所列,可单独使用也可混合使用。
所述添加剂(C)为无机非卤素化合物,可以为纯净物或混合物,当选择混合物时,相互比例没有限制。
所述无机非卤素化合物包括红磷(包括胶囊型红磷),氢氧化铝、氢氧化镁、氧化硅、氧化锌、硼酸锌、磷酸铵、二氧化锑、蜜胺磷酸盐、蜜胺氰尿酸盐等无机含磷阻燃剂类、填料类。
添加剂(C)的添加量为占环氧树脂(A)、酸酐类固化剂(B)与添加剂(C)的总量的35%~65%,较好的40%~60%,最好的40%~50%。当添加剂(C)的添加量小于35%时,难以达到低发烟高阻燃的效果,当添加剂(C)的添加量大于65%时,固化物的机械性能降低,无法达到阻燃性能与机械性能的平衡。
本发明提供的环氧树脂组成物含有有机物及无机物,虽然环氧树脂混合物和酸酐类固化剂都是较低粘度的树脂,对于纤维或是无机物具有一定程度的润湿效果,为了更好的提高有机物及无机物的相互润湿效果,同时增进树脂组成物与纤维的润湿结合作用,可以视需要添加适量的偶联剂、分散剂、润湿剂、消泡剂、脱模剂等添加剂的一种或多种,添加量占环氧树脂组成物总重量的5%以下即可,当添加多种时,相互比例没有限制,视实际情况需求添加即可。
本发明的低发烟高阻燃环氧树脂组成物可适用于高压树脂传递模塑HP-RTM,中、低压树脂传递模塑以及普通树脂传递模塑工艺(RTM),真空导流工艺,手糊工艺等固化成型制程。因此,环氧树脂混合物(A)与酸酐类固化剂(B)和添加剂(C)混合后,粘度太大不利于上述固化成型工艺,所以环氧树脂混合物(A)的环氧当量为90~500克/当量,在常温下为粘度100,000mPa.s以下的液态乃至半固态树脂,较好的是在常温下为粘度80,000mPa.s以下,更好的是在常温下为粘度50,000mPa.s以下,最好的是在常温下为粘度20,000mPa.s以下的液态乃至半固态树脂。酸酐类固化剂(B)是在常温下粘度为2,000mPa.s以下的固化剂,较好的是在常温下粘度为1,000mPa.s以下,最好的是在常温下粘度为500mPa.s以下。环氧树脂和酸酐类固化剂的粘度越低,对于RTM工艺、真空导流工艺、手糊工艺等固化成型制程有较优异的操作性,对纤维材料有较好的浸润性。
本发明的低发烟高阻燃环氧树脂组成物也可作为纤维和/或纤维编织物的结合剂。纤维是指玻璃纤维、炭纤维、聚酰胺纤维、聚酰亚胺纤维、石墨纤维、酚醛树脂纤维、聚苯硫醚纤维、尼龙纤维、芳纶纤维、聚酯纤维,聚氨酯纤维、聚乙烯纤维、聚丙烯纤维、聚苯乙烯纤维、聚丙烯腈纤维等纤维编织物是指上述纤维的编织物。本发明的低发烟高阻燃环氧树脂组成物与上述纤维和/或纤维编织物,在各种制程工艺条件下,含浸固化成型后可用于汽车车体、零组件、轨道交通工具零组件、建筑材料、宇宙航空工具零组件、电子电器材料、运动器材、医疗等。
实施例与比较例
以下具体列举实施例和比较例以对本发明的说明,但是本发明并非仅限于此些实施例。表-1中记载双酚A型环氧树脂和脂环型环氧树脂在常温下是液态,酚醛环氧树脂是液态或半固态,有机非卤阻燃剂为液态磷酸酯。酸酐类固化剂为四氢二甲酸酐、六氢二甲酸酐、甲基四氢二甲酸酐、甲基六氢二甲酸酐、甲基纳迪克酸酐等其中的一种或多种混合而成。无机非卤化合物为蜜胺磷酸盐、聚合磷酸铵、氧化锌、氢氧化铝、氧化硅等其中的一种或多种混合而成。
环氧当量按照GB/T 4612-2008塑料环氧化合物环氧当量测定方法,以KYOTOAT510自动电位差滴定仪测试。粘度是由搭配有THX-05恒温水浴的NDJ-5S旋转粘度计,按照ISO-3219(1999)测试方法测试。
测试烟密度的试片是按表1所示配比,将环氧树脂混合物(A)与酸酐类固化剂(B)、添加剂(C)混合调配均匀后,以手糊工艺,制成约2mm厚度碳纤维板材,然后切成100mm×100mm的试片,在23±2℃,50±5%湿度下预处理24小时后测试阻燃性能的烟密度,以EN45545-2:2013+A1:2015轨道应用,轨道防火-第2部分:材料和元件的防火性能要求ENISO 5659-2:2012塑料-生烟性测定-第2部分:单烟箱光密度测定,测试模式:辐照度为50kW/m2无焰模式。EN45545的烟密度最高等级的HL3规定:Ds1.5越小效果越好(试验进行1.5分钟后的比光密度),Ds4.0≤150(试验进行4分钟后的比光密度),数据越小效果越好,VOF4≤300(试验前4分钟的比光密度累加值),数据越小表示烟密度越小。
表1:实施例和比较例的配比及阻燃性发烟量的结果
从上表对比可知,本发明提供的一种低发烟高阻燃环氧树脂组成物,其具有低发烟高阻燃的效果;可应用于新能源汽车、轨道交通、航空航天工具的零组件,以及医疗器材,运动器材等,可以达到交通工具的轻量化,提升安全性,进而节能减碳保护地球环境的效果。
以上仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,对于本领域的技术人员来说,本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种低发烟高阻燃环氧树脂组成物,其特征在于,包括环氧树脂混合物、酸酐类固化剂和添加剂,所述环氧树脂混合物与酸酐类固化剂的重量比例为1.0/0.7~1.0/1.2,所述添加剂的添加量占整体环氧树脂组成物总重量的35%~65%,所述添加剂为无机非卤素化合物。
2.根据权利要求1所述的低发烟高阻燃环氧树脂组成物,其特征在于,所述环氧树脂混合物包括环氧树脂组分和有机非卤阻燃剂,所述有机非卤阻燃剂的添加量占整体环氧树脂混合物总重量的0-20%。
3.根据权利要求2所述的低发烟高阻燃环氧树脂组成物,其特征在于,所述环氧树脂组分为具有环氧基团的化合物或多种具有环氧基团的化合物混合形成的混合物,包括环氧当量90~500克/当量的脂肪族、脂环族和芳香族环氧树脂中的一种或多种,该环氧树脂组分在常温下为粘度100000mPa.s以下的呈液态或至半固态树脂。
4.根据权利要求2所述的低发烟高阻燃环氧树脂组成物,其特征在于,所述有机非卤阻燃剂包括对苯二酚双(二苯基)磷酸酯、间苯二酚双(二苯基)磷酸酯,双酚A双(二苯基)磷酸酯、双酚F双(二苯基)磷酸酯、芳香族缩合磷酸酯PX-200,膦酸三甲酯、膦酸三乙酯、膦酸三苯酯、甲基膦酸二甲酯、2-羧乙基苯基次膦酸、磷杂菲(DOPO)、磷杂菲(DOPO)衍生物、磷腈(Phosphazene)等能与环氧树脂相溶的磷酸酯或聚磷酸酯类的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的低发烟高阻燃环氧树脂组成物,其特征在于,所述酸酐类固化剂在常温下为粘度2,000mPa.s以下的呈液态的脂肪族酸酐类固化剂、脂环族酸酐类固化剂和芳香族酸酐类固化剂中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的低发烟高阻燃环氧树脂组成物,其特征在于,还包括咪唑类和/或盐基性促进剂,添加量占酸酐类固化剂总量的0.5%~10%;所述无机非卤素化合物包括红磷、氢氧化铝、氢氧化镁、氧化硅、氧化锌、硼酸锌、磷酸铵、二氧化锑、蜜胺磷酸盐和蜜胺氰尿酸盐中的一种或多种。
7.根据权利要求1-6中任意一项所述的低发烟高阻燃环氧树脂组成物,其特征在于,所述环氧树脂组成物用做纤维和/或纤维编织物的结合剂;所述纤维包括玻璃纤维、炭纤维、聚酰胺纤维、聚酰亚胺纤维、石墨纤维、酚醛树脂纤维、聚苯硫醚纤维、尼龙纤维、芳纶纤维、聚酯纤维、聚氨酯纤维、聚乙烯纤维、聚丙烯纤维、聚苯乙烯纤维和聚丙烯腈纤维中的一种或多种。所述纤维编织物是上述纤维的编织物或是混合编织物。
8.一种使用如权利要求1-6中任意一项所述的低发烟高阻燃环氧树脂组成物制备固化物的方法,其特征在于,该方法具体为:
低发烟高阻燃环氧树脂组成物与纤维和/或纤维编织物经过混合含浸,加压加热模压固化成型,制备得到树脂纤维复合固化物。
9.根据权利要求8所述的使用低发烟高阻燃环氧树脂组成物制备固化物的方法,其特征在于,所述纤维包括玻璃纤维、炭纤维、聚酰胺纤维、聚酰亚胺纤维、石墨纤维、酚醛树脂纤维、聚苯硫醚纤维、尼龙纤维、芳纶纤维、聚酯纤维、聚氨酯纤维、聚乙烯纤维、聚丙烯纤维、聚苯乙烯纤维和聚丙烯腈纤维中的一种或多种;所述纤维编织物是上述纤维的编织物或是混合编织物。
10.如权利要求8所述的使用低发烟高阻燃环氧树脂组成物制备固化物的方法,其特征在于,所述固化物适用于汽车车体零组件、轨道交通工具零组件、建筑材料、宇宙航空工具零组件、电子电器材料、运动器材或医疗器具。
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