CN108147579B - 一种福美类生产废水有效成分回收利用方法 - Google Patents

一种福美类生产废水有效成分回收利用方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种福美类生产废水有效成分回收利用方法，包括以下步骤：将福美类废水在强酸性物质作为引发剂作用下，在双氧水浓度在0‑20％溶液中加入福美类废水，pH维持在1‑7范围内，反应温度控制在0‑50℃，反应时间为5‑200min，福美类废水中的CS2和二甲胺及中间体发生深度反应生产福美双和少量的单质S从而实现有效成分回收的方法。本发明可大幅降低污水中污染物浓度，降低污水处理负担，同时可以实现有效成分回收利用，变废为宝。该方法技术可靠，操作简单，成本低，产品回收率高。

Description

一种福美类生产废水有效成分回收利用方法
技术领域
本发明涉及一种福美类生产废水有效成分回收领域，特别涉及二甲胺和CS2，以及二甲胺和CS2形成的各种中间体的回收。
背景技术
福美类农药是一种常用的植保类杀菌剂，福美类生产废水中含有大量的二甲胺和CS2，以及二甲胺和CS2形成的各种中间体，废水特征为高COD，高NH3-N，通常CODCr在10000-60000mg/L之间，可生化性差，对微生物有很强的毒害作用，其中二甲胺稳定性很好，多种氧化剂对其没有氧化作用。一直以来该类废水均为难处理的废水。该污水不能妥善处理将会对水体造成严重的污染。回收福美类生产废水中含有大量的二甲胺和CS2，以及二甲胺和CS2形成的各种中间体，可大幅度降低污水中有机污染物浓度，CODCr可降至5000以下，降低污水处理难度和污水处理成本，同时回收利用有效成分，变废为宝，具有重要的工业价值和经济意义及环境效益。
目前国内尚无关于回收福美类生产废水中的有效成分的回收方法。本发明的实现不仅降低福美类农药的生产成本，减少了有机污染物排放量，也大大提高了经济效益和环境效益。
发明内容
本发明的目的是提供一种福美类生产废水中的有效成分的回收方法，回收废水中含有的二甲胺和CS2，以及二甲胺和CS2形成的各种中间体。为了达到目的，本发明采用技术方案如下：
一种福美类生产废水有效成分回收利用方法，包括以下步骤：
(1)选用强酸物质配制得酸溶液，酸溶液H+浓度范围在10-6-20mol/L；
(2)向反应器中同时加入酸溶液，双氧水溶液和福美类农药生产废水A，控制反应体系pH在1-7范围内，双氧水浓度范围为0-20％；
(3)选用冷却液作为冷却剂控制反应温度在0-50℃范围内，5-200分钟后结束反应，得到福美双悬浊液；反应化学方程式为：
Figure BDA0001505746630000011
Figure BDA0001505746630000021
(4)将美双悬浊液离心分离得到福美双粉末，经烘干后等到产品。
优选地，所述的强酸物质为下列之一或任意比例的混合物：硫酸，盐酸，硝酸，磷酸，草酸，醋酸，甲酸，以及以上酸性物质的酸式盐或酸式盐的任意比例混合物。
优选地，所述的福美类农药生产废水A主要包含二甲胺，CS2，以及二甲胺和CS2形成的各种中间体，所述的福美类生产废水A的pH值范围在7-14。
优选地，所述的冷却液为下列之一：低温冷却水，冷冻盐水，液氨。
优选地，所述的福美类生产废水pH在1-7范围时，回收方法还包括用强碱性物质加入福美类生产废水调节pH范围在7-14之间，所述的强碱性物质为下列之一或任意比例的混合物水溶液：碱金属氧化物或氢氧化物，碱土金属氧化物和氢氧化物，有机胺化合物和氨水。
优选地，所述的PH值调节后(pH范围在7-14)的废水即为福美类农药生产废水A。
优选地，所述的强碱性物质的OH+浓度范围在10-6-10mol/L。
本发明的有益效果：
本发明可有效回收福美类生产废水中含有大量的二甲胺和CS2，以及二甲胺和CS2形成的各种中间体，可大幅度降低污水中有机污染物浓度，CODCr可降至5000mg/L以下，降低污水处理难度和污水处理成本，同时回收利用有效成分，变废为宝，具有重要的工业价值和经济意义，同时可以起到环保作用。
具体实施方式
下面将对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
称取500g福美类生产废水，该废水pH值为12，CODCr为34000mg/L，BOD5为7300mg/L。用1mol/L为盐酸溶液作为强酸溶液，双氧水溶液浓度选用10％。将上述福美类生产废水、强酸溶液和双氧水溶液按100:3:2比例缓慢加入反应器中，充分搅拌，反应器置于冰水浴，反应温度控制在10±0.5℃。反应2h后停止反应，反应液经过滤得到粉末，烘干后得到粗产品12.5g，福美双含量为78.3％。
实施例2
称取500g福美类生产废水，该废水pH值为12，CODCr为34000mg/L，BOD5为7300mg/L。用1mol/L草酸溶液作为强酸溶液，双氧水溶液浓度选用10％。将上述福美类生产废水、强酸溶液和双氧水溶液按100:2:2比例缓慢加入反应器中，充分搅拌，反应器置于冰水浴，反应温度控制在10±0.5℃。反应2.5h后停止反应，反应液经过滤得到粉末，烘干后得到粗产品13.7g，福美双含量为82.6％。
实施例3
称取500g福美类生产废水，该废水pH值为12，CODCr为34000mg/L，BOD5为7300mg/L。用1mol/L草酸溶液作为强酸溶液，双氧水溶液浓度选用20％。将上述福美类生产废水、强酸溶液和双氧水溶液按100:2:1比例缓慢加入反应器中，充分搅拌，反应器置于冰水浴，反应温度控制在5±0.5℃。反应3h后停止反应，反应液经过滤得到粉末，烘干后得到粗产品12.8g，福美双含量为74.1％。
实施例4
称取500g福美类生产废水，该废水pH值为4，CODCr为27000mg/L，BOD5为3900mg/L。用1mol/L氢氧化钠溶液作为强碱溶液，用1mol/L草酸溶液作为强酸溶液，双氧水溶液浓度选用10％。首先向福美双废水中加入强碱溶液，调节pH为10，产生福美类生产废水A，将上述福美类生产废水、强酸溶液和双氧水溶液按100:1.5:2比例缓慢加入反应器中，充分搅拌，反应器置于冰水浴，反应温度控制在,10±0.5℃。反应2h后停止反应，反应液经过滤得到粉末，烘干后得到粗产品10.8g，福美双含量为81.4％。
实施例5
称取500g福美类生产废水，该废水pH值为5，CODCr为27000mg/L，BOD5为3900mg/L。用质量分数为30％二甲胺溶液为强碱溶液，用1mol/L硫酸溶液作为强酸溶液，双氧水溶液浓度选用10％。首先向福美双废水中加入强碱溶液，调节pH为10，将上述福美类生产废水、强酸溶液和双氧水溶液按100:2:2比例缓慢加入反应器中，充分搅拌，反应器置于冰水浴，反应温度控制在,10±0.5℃。反应2h后停止反应，反应液经过滤得到粉末，烘干后得到粗产品12.8g，福美双含量为76.6％。
实施例6
称取500g福美类生产废水，该废水pH值为4，CODCr为27000mg/L，BOD5为3900mg/L。用质量分数为30％二甲胺溶液为强碱溶液，用1mol/L醋酸作为强酸溶液，双氧水溶液浓度选用10％。首先向福美双废水中加入强碱溶液，调节pH为10，将上述福美类生产废水、强酸溶液和双氧水溶液按100:3:2比例缓慢加入反应器中，充分搅拌，反应器置于冰水浴，反应温度控制在,10±0.5℃。反应3h后停止反应，反应液经过滤得到粉末，烘干后得到粗产品11.3g，福美双含量为83.4％。
以上所述，仅为本发明的较佳实施例而已，故不能依次限定本发明的实施的范围，即依本发明专利范围及说明书内容所作的等效变化与修饰，皆应仍属于本发明涵盖的范围内。

Claims (5)

1.一种福美类生产废水有效成分回收利用方法，其特征在于，所述的回收利用方法包括以下步骤：
（1）选用强酸物质配制得酸溶液，酸溶液H+浓度为1mol/L；
（2）用强碱性物质加入福美类生产废水得到福美类农药生产废水A，福美类农药生产废水A的pH范围在7-14之间；
（3）向反应器中同时加入酸溶液，双氧水溶液和福美类农药生产废水A，控制反应体系pH在1-7范围内，双氧水浓度范围为10-20%；
（4）选用冷却液作为冷却剂控制反应温度在4.5-10.5℃范围内，5-200分钟后结束反应，得到福美双悬浊液；
（5）将福美双悬浊液离心分离得到福美双粉末，经烘干后得 到产品；所述的福美类农药生产废水A主要包含二甲胺，CS2，以及二甲胺和CS2形成的各种中间体。
2.根据权利要求1所述的福美类生产废水有效成分回收利用方法，其特征在于，所述的强酸物质为下列之一或任意比例的混合物：硫酸，盐酸，硝酸，磷酸，草酸，醋酸，甲酸，以及以上酸性物质的酸式盐或酸式盐的任意比例混合物。
3.根据权利要求1所述的福美类生产废水有效成分回收利用方法，其特征在于，所述的冷却液为下列之一：低温冷却水，冷冻盐水，液氨。
4.根据权利要求1所述的福美类生产废水有效成分回收利用方法，其特征在于，所述的强碱性物质为下列之一或任意比例的混合物水溶液：碱金属氧化物或氢氧化物、碱土金属氧化物或氢氧化物、有机胺化合物或氨水。
5.根据权利要求4所述的福美类生产废水有效成分回收利用方法，其特征在于，所述的强碱性物质的OH-浓度为1mol/L。
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