CN108137467A - 用于合成丙烯酸低聚物的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及用于合成由式(I)表示的丙烯酸低聚物的方法：

Description

用于合成丙烯酸低聚物的方法

技术领域

本发明涉及由式(I)表示的丙烯酸单体，特别是丙烯酸低聚物的合成：

其中n是1至10的整数，

它可以用作生产丙烯酸聚合物的(共聚)单体。

现有技术

从专利US4267365中已知，通过在相对于丙烯酸的量为0.001重量％至1重量％的范围内的阻聚剂存在下，在约50℃至200℃的温度下加热丙烯酸来制备对应于式(I)的丙烯酸低聚物，其中n为1至6，优选1至3的整数。该方法通常在20Torr至50个大气压之间的压力下，任选在惰性溶剂存在下进行。通过调节温度和/或停留时间，可以主要获得丙烯酸二聚体或主要获得具有较长链的低聚物。根据该方法获得的混合物含有1重量％至99重量％的未聚合的丙烯酸，其可以被蒸馏出以便在加入阻聚剂之后再循环到该方法中。或者，该混合物不经纯化原样地用于在粘合剂领域中制备聚丙烯酸衍生物。

专利US4359564描述了在溶液聚合或乳液聚合中用作共聚单体的丙烯酸低聚物的合成。根据一个实施方案，在冠醚和低含量的丙烯酸钾存在下，在氢醌甲基醚(EMHQ，阻聚剂)存在下，在80℃的温度下从丙烯酸开始进行合成300小时。丙烯酸的平均低聚程度约为3。根据另一个实施方案，丙烯酸在120-125℃的较高温度下加热较短时间，在两种阻聚剂的混合物存在下与强酸性离子交换剂树脂接触进行。根据反应时间，丙烯酸的平均低聚度为1.4或2。

根据现有技术的方法，丙烯酸低聚物的合成总是在相对高含量的阻聚剂存在下进行，并导致高度稳定化的最终产物，这可能对该产品作为聚合方法中的共聚单体的用途产生不利影响。

此外，根据从丙烯酸低聚物获得的(共)聚合物的设想应用，提出具有受控的低聚物质分布的丙烯酸低聚物可以是有利的。

因此，仍需要生产高浓度的丙烯酸低聚物，其同时包含低含量稳定剂和低聚物质的受控分布。

令人惊讶的是，已经发现，少量水与酸性催化剂或碱性催化剂结合的存在允许减少在反应期间阻聚剂的消耗，同时控制在中等温度下加热丙烯酸过程中的低聚物质的浓度和分布。

这种阻聚剂消耗的降低允许降低和全面控制低聚物生产过程中的阻聚剂含量，并获得在产物中较低的阻聚剂含量，这有利于在聚合方法中使用这些低聚物。

发明内容

因此，本发明的主题是用于合成由式(I)表示的丙烯酸低聚物的方法：

其中n是1至10，优选1至6的整数，

其特征在于它包括在催化剂，水和至少一种阻聚剂存在下，将丙烯酸加热至50℃至200℃的温度。

其中n=0的式(I)表示丙烯酸，用于制备丙烯酸低聚物的前体。

根据一个实施方案，n是1至10，优选1至6，例如1至4的整数。

在下文中，除非另有说明，否则表述“在...至...之间”，“从...到...”和“...至...变化”等词是等同的，并且意在表示包括这些端值。

表述“低聚物物质”，“低聚物”或“低聚物质”是等同的，排除聚合度大于10的丙烯酸聚合物。

术语“低聚合”旨在表示通过迈克尔加成产生低聚物种的聚合。

根据本发明，丙烯酸低聚物在环境温度下为液体形式，其包含根据n值具有不同链长的式(I)酸性物质的混合物，例如丙烯酸二聚体(还有称为3-(丙烯酰氧基)丙酸，n=1)，丙烯酸三聚体(n=2)，丙烯酸四聚体(n=3)等。液体可含有未反应的丙烯酸(n=0)和水。它至少部分溶于水。

为了简化，在本公开的其余部分中，丙烯酸二聚体将被称为二-AA，丙烯酸三聚体将被称为三-AA，并且在式(I)中n>2的低聚物质将被称为被称为低聚-AA。

根据本发明的方法还可以包括纯化步骤，该纯化步骤包括至少一次蒸馏以除去水和/或残余的丙烯酸。

可以根据本发明的方法获得的由式(I)表示的丙烯酸低聚物包含10至2000ppm的阻聚剂，优选50至2000ppm，特别是100至1000ppm，甚至更特别地200至500ppm的阻聚剂。

可以根据本发明的方法获得的式(I)的丙烯酸低聚物用作用于制备丙烯酸类聚合物的(共聚)单体。

本发明的另一主题是用于合成由式(I)表示的丙烯酸低聚物的方法：

其中n是1至10，优选1至6的整数，

其特征在于它包括以下步骤：

a)在包含催化剂的反应器中，在水存在下和在至少一种阻聚剂存在下，将丙烯酸加热至50℃至200℃的温度，得到包含丙烯酸低聚物，丙烯酸，水和阻聚剂的反应混合物；

b)使反应混合物经受第一次蒸馏，该第一次蒸馏允许分离包含水和丙烯酸的顶部料流和在底部的包含丙烯酸低聚物，残余丙烯酸和阻聚剂的料流，该顶部料流可以至少部分地被送回到反应器中；

c)使底部料流经受第二次蒸馏，该第二次蒸馏允许分离基本上包含丙烯酸的料流和基本上包含式(I)的丙烯酸低聚物和阻聚剂的料流；

d)将丙烯酸料流循环至步骤a)；

e)任选地，将在步骤c)中得到的包含丙烯酸低聚物的料流送入薄膜蒸发器，该薄膜蒸发器允许分离一方面基本上由丙烯酸二聚体和三聚体组成的料流，和另一方面基本上由对应于式(I)的丙烯酸低聚物组成的料流，其中n是2至10，优选3至10的整数。

在步骤b)和步骤c)中进行的蒸馏可以通过常规蒸馏塔或通过降膜蒸发器进行。

也可以使来自步骤b)的料流经受其它分离过程，例如结晶或液-液萃取。

本发明使允许克服现有技术的缺点。它更具体地提供合成丙烯酸低聚物的方法，该方法允许调节存在的低聚物物种的组成，并且包含低含量的稳定剂(用于阻聚剂的其它名称)。

这是借助于水的存在而实现的，水允许在可以是酸性或碱性的催化剂存在下稳定该反应混合物，并且减少为了控制丙烯酸聚合而使用的阻聚剂的量。借助于用于丙烯酸热反应的操作条件的组合，阻聚剂的消耗被降低，因此可以将待引入到反应介质中的阻聚剂的量调节至在产生的低聚物中所希望的量。

附图简述

图1示意性地表示根据本发明的方法的一个实施方案。

发明详述

现在在下面的描述中更详细地并且以非限制性的方式描述本发明。

在本发明的方法中，使用丙烯酸作为原材料，它们在某些条件下经受热处理，从而引起所述酸的受控低聚合，产生具有可变长度的低聚物质的混合物。

丙烯酸可以是石化来源的或至少部分是可再生来源的。

根据本发明的一个实施方案，丙烯酸是石化来源的并且来自使用丙烯或丙烷作为原料的生产方法。

根据本发明的一个实施方案，丙烯酸来自使用乙酸作为原料的方法。

根据本发明的一个实施方案，丙烯酸是可再生来源的并且来自使用丙三醇或甘油作为原料的生产方法。

根据本发明的一个实施方案，丙烯酸由糖获得。

根据一个实施方案，丙烯酸具有可再生来源，并且其来自乳酸或乳酸铵脱水生成丙烯酸的方法，或者由3-羟基丙酸或其铵盐脱水成丙烯酸的方法。

根据本发明的方法包括在50℃至200℃，优选80℃至140℃，例如90℃至125℃的温度下的热反应。

该方法通常在常压或减压下进行，压力为从大气压至大约50毫巴，或者在过压下，压力可能高达20巴。

使丙烯酸与催化剂接触。该催化剂可以是酸性或碱性催化剂。催化剂可以是均相的或非均相的。

作为均相酸性催化剂，可以使用例如有机磺酸如甲磺酸，对甲苯磺酸，苯磺酸，十二烷基磺酸，二甲苯磺酸或其混合物或硫酸，或可聚合的丙烯酸化合物如由Lubrizol公司销售的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)。

作为非均相酸性催化剂，可以使用例如离子交换树脂，例如磺化阳离子树脂或强酸性沸石。该催化剂有利地是包含磺酸基团的苯乙烯/二乙烯基苯类型的强阳离子树脂。作为树脂的例子，可以提及由Dow公司出售的Amberlyst A16树脂或Amberlyst A15树脂。

作为均相碱性催化剂，可以使用例如氢氧化钠，氢氧化钾，碳酸盐或氨基碱。

作为非均相碱性催化剂，可以使用例如强碱性离子交换树脂，例如阴离子树脂。作为树脂的例子，可以提及由Dow公司出售的Amberlyst A28树脂。

作为可以使用的催化剂，还可以提及金属催化剂或路易斯酸催化剂，例如氯化铁，氯化铝，乙酸钯，氢氧化钯。

相对于丙烯酸的重量，均相催化剂的重量通常在0.1％至20％之间，优选在1％至10％之间。

热反应在至少一种选自例如吩噻嗪，氢醌，氢醌单甲醚(EMHQ)，受阻酚如二叔丁基对甲酚(BHT)或二叔丁基邻苯二酚，对苯二胺，TEMPO(2,2,6,6-四甲基-1-哌啶基氧)或TEMPO衍生物如OH-TEMPO，单独或它们任意比例的混合物。优选使用EMHQ作为阻聚剂。

反应介质含有相对于在该方法中使用的丙烯酸总重量的低量的至少一种阻聚剂。所用阻聚剂的重量相对于丙烯酸的重量为10-2000ppm，优选50-2000ppm，特别是100-1000ppm，甚至更特别200-500ppm。

根据本发明的一个有利的实施方案，使用酚类型的阻聚剂例如氢醌或氢醌单甲醚的组合，其含量为10-2000ppm，优选100-1000ppm，TEMPO型含氮阻聚剂或TEMPO衍生物，含量范围为1-200ppm，优选10-60ppm。

当阻聚剂是酚类化合物时，丙烯酸热低聚反应是通过控制注入贫氧空气来进行。

根据本发明，反应介质含有相对于在该方法中使用的丙烯酸总重量的少量水。用于制备丙烯酸低聚物所使用水的量相对于丙烯酸的重量可以为0.01-20重量％，优选0.1-5重量％，特别是0.5-3重量％。

根据本发明的一个实施方案，使用碱性催化剂如氢氧化钠或氢氧化钾，并且存在于反应介质中的水来自丙烯酸与催化剂的反应；这时不需要向反应介质中加水。

热反应时间通常在1至20小时之间。

热反应可以在搅拌反应器中进行，或者在多个级联的配备夹套的搅拌反应器中进行，或在含有固定催化剂床的搅拌回路状反应器中进行，其中将安全装置与反应器结合(安全膜，用于在反应失控的情况下停止聚合的试剂的注入器，反应物质的冷却，压力控制)。

根据本发明的方法可以分批，半连续地通过逐渐引入丙烯酸或连续地进行。

阻聚剂的引入可以单独地进行，或者通过使用已用所需量的阻聚剂预稳定的丙烯酸来进行。

根据本发明的方法允许获得包含10至2000ppm，优选50至2000ppm，特别是100至1000ppm，甚至更特别是200-500ppm的阻聚剂的最终含量的式(I)的丙烯酸低聚物，这完全与其在自由基聚合方法中作为(共聚)单体的用途相容。

根据本发明的方法允许获得式(I)的丙烯酸低聚物，通常为与游离丙烯酸(处于非聚合状态)以按1/99至99/1，优选20/80至99/1(以低聚物/酸重量比例表示)的重量比例的混合物形式。

根据一个实施方案，残余丙烯酸含量相对于低聚物的总重量小于60重量％，例如小于40重量％或小于20重量％或小于10重量％。

根据本发明的方法允许获得包含高含量的二聚体二-AA和三聚体三-AA的丙烯酸低聚物，例如相对于低聚物的总重量大于20重量％，特别是大于22％或大于24％重量。

根据本发明方法获得的丙烯酸低聚物可以通过平均低聚度进行表征。

将平均低聚度定义为根据本发明方法获得的低聚物种类的数均值。尤其可以通过测量所得液体的酸值来确定。酸值(IA，meq酸/克)通过电位测定法进行测定。

根据下式通过酸值IA确定低聚的平均数量N：

N=-1.443 ln(IA)+3.7946。

根据本发明方法获得的丙烯酸低聚物的平均低聚度在0.1至10之间，优选在0.1至3之间(对于基本上由富含二聚体和三聚体的部分组成的产物)，或者在3至10之间(对于基本上含有其中n>2的式(I)的低聚物的产物)。

根据本发明的方法还允许限制在丙烯酸低聚物中杂质的形成，例如形成3-羟基丙酸(3-HPA)。相对于在根据本发明的方法的条件下形成的低聚物，3-HPA含量通常小于1重量％，例如小于0.8重量％。

丙烯酸低聚反应可以通过监测热反应期间降低的酸度来控制。

根据一个实施方案，根据本发明的方法还包括纯化步骤，其包含至少一次蒸馏以除去水和/或残余的丙烯酸。有利地，纯化步骤包括允许分离水和丙烯酸的第一次蒸馏，和用于从更高分子量的低聚物中分离二聚物和三聚物的薄膜蒸发器。

有利地，丙烯酸以及水也被送回热反应步骤。

通过参照表示本发明方法的优选实施方案的图1，用丙烯酸料流1和水流2向反应器R进料。丙烯酸含有所需量的阻聚剂。反应器包含离子交换树脂的固定床，所述床保持在50℃至200℃的温度范围内，优选在大气压下。调整进料流速以便具有适合于对于丙烯酸所希望转化率的停留时间。

使在反应器出口处的反应混合物3经受在塔C中的蒸馏，塔C在顶部分离包含水和丙烯酸的料流6，和在底部分离包含在反应器R中形成的丙烯酸低聚物的料流5，未被转化成低聚物的丙烯酸和在热处理期间未被消耗的量的阻聚剂。

顶部流6有利地经由流10被部分循环至该反应，另一部分11被输送至水处理站。

包含式(I)的丙烯酸低聚物的料流5经过蒸馏塔C1以分离残余丙烯酸，其有利地经由料流4被循环到反应器。

借助于薄膜蒸发器E的最终处理可以对已经除去残留丙烯酸的低聚物料流7进行实施，以便将主要由丙烯酸二聚体和三聚体组成的混合物9从存在的所有低聚物中分离出来。

根据一个实施方案，根据本发明的方法获得的丙烯酸低聚物原样地用作为用于制备丙烯酸类聚合物的(共聚)单体，而没有分离残余丙烯酸的步骤。

根据一个实施方案，在使用根据本发明的方法获得的丙烯酸低聚物作为用于制备丙烯酸类聚合物的(共聚)单体之前，除去残留的丙烯酸。

根据一个实施方案，使用根据本发明的方法获得的丙烯酸二聚体和三聚体的混合物作为用于制备丙烯酸类聚合物的(共聚)单体。

包含至少一种由根据本发明获得的丙烯酸低聚物组成的单体的丙烯酸类聚合物有利地用于制备丙烯酸类分散剂或增稠剂，亲水性粘合剂或丙烯酸类涂料。

现在通过以下实施例来举例说明本发明，这些实施例并非旨在限制由所附权利要求所定义的本发明的范围。

实施例

除非另有说明，否则百分比以重量百分比表示。

使用以下缩写：

AA：丙烯酸

二-AA：丙烯酸二聚体

三-AA：丙烯酸三聚体

低聚-AA：

其中n>2

EMHQ：氢醌甲酯

4-OH-T：4-羟基-TEMPO

A16：Amberlyst A16树脂。

通过HPLC分析测定了不同合成试验中的AA，二-AA，三-AA和EMHQ含量。通过HPLC测定的EMHQ含量具有约为2％的误差。

AA，二-AA和三-AA含量的测定允许估计低聚-AA含量(通过与100的差值)。

酸值(IA，meq酸/克计)通过电位测定法进行测定。酸值越低，低聚物的浓度越高。

低聚的平均数N将根据下式借助于酸值IA进行确定：

N=-1.443ln(IA)+3.7946。

实施例1(比较)：在不存在树脂和水的情况下的分批测试

在配备有温度探针并在上面安装有回流冷凝器的完全搅拌的三颈反应器中引入：

200克AA

0％的水

0％的A16树脂

1023ppm的EMHQ。

将反应介质在97℃下在空气鼓泡下搅拌8小时。

在8小时后，反应介质包含：

-AA：92.5％

-二-AA：7.06％

-三-AA：0.2％

-最终的EMHQ含量：1022ppm。EMHQ消耗：0％

IA=13.46meq/g

N=0.043。

二-AA含量低于10％。

在这个测试中，EMHQ的消耗量为零。

实施例2(比较)：在存在树脂且不存在水的情况下的分批测试

在A16树脂存在下重复实施例1：

200克AA

0％的水

20％的A16树脂

1264ppm的EMHQ。

8小时后，反应介质包含：

-AA：83.55％

-二-AA：13.71％

-三-AA：1.31％

-最终EMHQ含量：524ppm。EMHQ消耗：58.5％

-IA=12.49meq/g

-N=0.151。

与实施例1相比，树脂的存在允许显著增大丙烯酸二聚体和三聚体产率。与实施例1相比，平均低聚数增大为三倍。然而，树脂产生非常显著的EMHQ稳定剂的消耗(>50％)。

实施例3(根据本发明)：在树脂和水存在下的分批测试

通过加入水并在A16树脂存在下重复实施例1：

200克AA

1％的水

20％的A16树脂

661ppm的EMHQ。

在8小时后，反应介质包含：

-AA：80.06％

-二-AA：12.89％

-三-AA：1.47％

-最终EMHQ含量：581ppm。EMHQ消耗：12％

-IA=12.21meq/g

-N=0.184。

二聚体和三聚体总产率与实施例2相似。但是，加入1％的水允许极显著地限制EMHQ的消耗(12％vs.58.5％)。

实施例4(根据本发明)：在树脂和水的存在下的分批测试，温度效应

在107℃重复实施例3：

200克AA

1％的水

20％的A16树脂

642ppm的EMHQ。

在8小时后，反应介质包含：

-AA：59.41％

-二-AA：22.41％

-三-AA：4.94％

-最终EMHQ含量：545ppm。EMHQ消耗：15％

-IA=10.69meq/g

-N=0.376。

温度升高10℃可以非常显著地提高二聚体+三聚体产率。酸值降低，并且平均低聚数增大。1％的水的存在允许再次限制EMHQ的消耗。

实施例5(比较)：根据专利US4359564

在配备有温度探针并在上方装有冷凝器的完全搅拌的三颈反应器中引入：

100克AA

0％的水

20％的A15树脂

1342ppm的EMHQ。

将反应介质在125℃下在空气鼓泡下搅拌9.5小时。

9.5小时后，反应介质包含：

-AA：24.06％

-二-AA：19.22％

-三-AA：10％

-最终EMHQ含量：532ppm。EMHQ消耗：60％

-IA=7.35meq/g

-N=0.915。

AA消耗高，平均低聚数等于0.915，表明存在低聚物质，并且二聚物含量高。但是，EMHQ消耗仍然很高(60％)。

实施例6(根据本发明)

重复实施例5，使用：

100克AA

5％的水

20％的A15树脂

1484ppm的EMHQ。

将反应介质在125℃下在空气鼓泡下搅拌9.5小时。

9.5小时后，反应介质包含：

-AA：22.04％

-二-AA：17.3％

-三-AA：8.51％

-最终EMHQ含量：1048ppm。EMHQ消耗：30％

-IA=7.08meq/g

-N=0.971。

在低聚数，二-AA和三-AA方面的结果是相似的。水的添加有利于EMHQ稳定剂的消耗。

实施例7(根据本发明)：在碱性催化剂存在下和在水存在下的测试。

在配备有温度探针并在上面安装有冷凝器的完全搅拌的三颈反应器中，引入：

100克AA

1％的水

1％的氢氧化钠

589ppm的EMHQ。

在97℃下在空气鼓泡下搅拌反应介质8小时。

8小时后，反应介质包含：

-AA：65.24％

-二-AA：22.46％

-三-AA：2.98％

-最终EMHQ含量：594ppm。EMHQ消耗：0％

-IA=10.96meq/g

-N=0.339。

与在相同温度下的实施例1、2和3相比，二聚体和三聚体含量更高；碱性催化剂允许改善丙烯酸的低聚反应。水的存在也允许避免任何EMHQ消耗。

实施例8(根据本发明)：连续测试

将由AA，水和EMHQ组成的反应混合物通过膜泵连续地进料到容积为160ml的玻璃反应器中。该玻璃反应器由预热器组成，该预热器连接到含有催化剂固定床(A16树脂)的玻璃柱上，通过夹套油浴进行加热，上方装有冷凝器并连接到冷凝器。整体是绝热的。进行连续空气鼓泡。

进料含有：AA，12000ppm的水和961ppm的EMHQ。进料流量为60毫升/小时。

在107℃停留2.6小时后，介质的组成如下：

-二-AA：22.17％

-三-AA：5.46％

-最终EMHQ含量：699ppm。EMHQ消耗：27.2％

-IA=10.48meq/g

-N=0.405。

在固定树脂床上，在与实施例3相同的温度下，平均低聚数是更高的而停留时间为四分之一。12000ppm的水的存在允许限制EMHQ消耗。

实施例9(根据本发明)：连续测试

用以下进料重复实施例8：AA，6000ppm的水，723ppm的EMHQ。

在102℃下停留2.4小时后，介质的组成如下：

-二-AA：23.12％

-三-AA：6.23％

-最终EMHQ含量：469ppm。EMHQ消耗：35％

-IA=10.23meq/g

--N=0.439。

与实施例8相比，开始时含水量的降低加速了EMHQ的消耗。这再次证明了水与树脂用于限制EMHQ消耗量的有益优势。

Claims (11)

1.用于合成由式(I)表示的丙烯酸低聚物的方法：

其中n是1至10，优选1至6的整数，

其特征在于它包括在催化剂，水和至少一种阻聚剂存在下，将丙烯酸加热至50℃至200℃的温度。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述丙烯酸是石化来源的。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，丙烯酸至少部分是可再生来源的。

4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述催化剂为均相酸性催化剂，如有机磺酸或硫酸，或非均相酸性催化剂，例如离子交换树脂或强酸性沸石。

5.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其特征在于，所述催化剂为均相碱性催化剂，如氢氧化钠，氢氧化钾，碳酸盐或氨基碱，或非均相碱性催化剂，如强碱性离子交换树脂。

6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于碱性催化剂是氢氧化钠或氢氧化钾，在反应介质中存在的水来自丙烯酸与催化剂的反应，而不向反应介质中加入水。

7.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，使用的水的重量为相对于丙烯酸的重量的0.01％至20％，优选为0.1％至5％，特别是0.5％至3％。

8.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，使用的阻聚剂的重量为相对于丙烯酸重量的10-2000ppm，优选50-2000ppm，特别是100-1000ppm。

9.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述阻聚剂选自吩噻嗪，氢醌，氢醌单甲醚，位阻酚，如二叔丁基对甲酚(BHT)或二叔丁基邻苯二酚，对苯二胺，TEMPO(2,2,6,6-四甲基-1-哌啶基氧)，或TEMPO衍生物，如OH-TEMPO，单独的或它们任意比例的混合物。

10.根据前述权利要求中任一项的方法，其特征在于其还包含纯化步骤，其包括至少一次蒸馏以除去水和/或残余的丙烯酸。

11.用于合成由式(I)表示的丙烯酸低聚物的方法：

其中n是1至10，优选1至6的整数，

其特征在于它包括以下步骤：

a)在包含催化剂的反应器中，在水存在下和在至少一种阻聚剂存在下，将丙烯酸加热至50℃至200℃的温度，得到包含丙烯酸低聚物，丙烯酸，水和阻聚剂的反应混合物；

b)使反应混合物经受第一次蒸馏，该第一次蒸馏允许分离包含水和丙烯酸的顶部料流和在底部包含丙烯酸低聚物，残余丙烯酸和阻聚剂的料流，该顶部料流能至少部分地被送回到反应器中；

c)使底部料流经受第二次蒸馏，该第二次蒸馏允许分离基本上包含丙烯酸的料流和基本上包含式(I)的丙烯酸低聚物和阻聚剂的料流；

d)将丙烯酸料流循环至步骤a)；

e)任选地，将在步骤c)中得到的包含丙烯酸低聚物的料流送入薄膜蒸发器，该薄膜蒸发器允许分离一方面基本上由丙烯酸二聚体和三聚体组成的料流，和另一方面基本上由对应于式(I)的丙烯酸低聚物组成的料流，其中n是2至10，优选3至10的整数。