JP2018529730A - アクリル酸オリゴマーの合成方法 - Google Patents
アクリル酸オリゴマーの合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2018529730A JP2018529730A JP2018516721A JP2018516721A JP2018529730A JP 2018529730 A JP2018529730 A JP 2018529730A JP 2018516721 A JP2018516721 A JP 2018516721A JP 2018516721 A JP2018516721 A JP 2018516721A JP 2018529730 A JP2018529730 A JP 2018529730A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acrylic acid
- catalyst
- water
- polymerization inhibitor
- stream
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/04—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/465—Preparation of carboxylic acid esters by oligomerisation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
- B01J23/04—Alkali metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C67/52—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
- C07C67/54—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C67/62—Use of additives, e.g. for stabilisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/52—Esters of acyclic unsaturated carboxylic acids having the esterified carboxyl group bound to an acyclic carbon atom
- C07C69/604—Polycarboxylic acid esters, the acid moiety containing more than two carboxyl groups
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
によって表されるアクリル酸オリゴマーの合成方法であって、触媒、水および少なくとも1種の重合禁止剤の存在下に50℃から200℃の範囲の温度でアクリル酸を加熱することを含むことを特徴とする方法である。
a)水の存在下に、および少なくとも1つの重合禁止剤の存在下に、触媒を含む反応器中で、アクリル酸を50℃から200℃の範囲の温度で加熱し、アクリル酸オリゴマー、アクリル酸、水および重合禁止剤を含む反応混合物を生じさせる工程;
b)反応混合物を、少なくとも部分的に反応器に戻すことができる水とアクリル酸を含む上部流、ならびに下部で、アクリル酸オリゴマー、残留アクリル酸および重合禁止剤を含む流を分離することを可能にする1回目の蒸留に供する工程;
c)下部流を、基本的にアクリル酸を含む流と、基本的に式(I)のアクリル酸オリゴマーおよび重合禁止剤を含む流を分離することを可能にする2回目の蒸留に供する工程;
d)アクリル酸流を工程a)に再循環させる工程;
e)場合により、工程c)で得られたアクリル酸オリゴマーを含む流を、一方ではアクリル酸ダイマーとアクリル酸トリマーから基本的に成る流と、他方ではnが2から10、好ましくは3から10の範囲の整数である式(I)に対応するアクリル酸オリゴマーから基本的に成る流を分離することを可能にする薄膜蒸発器に供する工程
を含むことを特徴とする、式(I):
N=−1.443ln(AN)+3.7946
に従って酸価ANによって決定される。
AA:アクリル酸
ジ−AA:アクリル酸ダイマー
トリ‐AA:アクリル酸トリマー
オリゴ−AA:
N=−1.443ln(AN)+3.7946
に従って酸価ANによって決定される。
温度プローブを備え、還流冷却器を搭載した、完全に撹拌された三つ口反応器に以下を導入した:
AA 200g
0%の水
0%のA16樹脂
1023ppmのHQME。
−AA:92.5%
−ジ−AA:7.06%
−トリAA:0.2%
−最終HQME含有量:1022ppm。HQME消費量:0%
AN=13.46meq/g
N=0.043。
実施例1をA16樹脂の存在下で再現した:
AA 200g
0%の水
20%のA16樹脂
1264ppmのHQME。
−AA:83.55%
−ジ−AA:13.71%
−トリ−AA:1.31%
−最終HQME含有量:524ppm。HQME消費量:58.5%
−AN=12.49meq/g
−N=0.151。
実施例1を、水を添加して、A16樹脂の存在下で再現した:
AA 200g
1%の水
20%のA16樹脂
661ppmのHQME。
−AA:80.06%
−ジ−AA:12.89%
−トリAA:1.47%
−最終HQME含有量:581ppm。HQME消費量:12%
−AN=12.21meq/g
−N=0.184。
実施例3を107℃で再生した:
AA 200g
1%の水
20%のA16樹脂
642ppmのHQME。
−AA:59.41%
−ジ−AA:22.41%
−トリAA:4.94%
−最終HQME含有量:545ppm。HQME消費量:15%
−AN=10.69meq/g
−N=0.376。
温度プローブを備え、還流冷却器を搭載した、完全に撹拌された三つ口反応器に以下を導入した:
AA 100g
0%の水
20%のA15樹脂
1342ppmのHQME。
−AA:24.06%
−ジ−AA:19.22%
−トリ−AA:10%
−最終HQME含有量:532ppm。HQME消費量:60%
−AN=7.35meq/g
−N=0.915。
以下を用いて実施例5を再現した:
AA 100g
5%の水
20%のA15樹脂
1484ppmのHQME。
−AA:22.04%
−ジ−AA:17.3%
−トリ−AA:8.51%
−最終HQME含有量:1048ppm。HQME消費量:30%
−AN=7.08meq/g
−N=0.971。
温度プローブを備え、還流冷却器を搭載した、完全に撹拌された三つ口反応器に以下を導入した:
AA 100g
1%の水
1%の水酸化ナトリウム
589ppmのHQME。
−AA:65.24%
−ジ−AA:22.46%
−トリ−AA:2.98%
−最終HQME含有量:594ppm。HQME消費量:0%
−AN=10.96meq/g
−N=0.339。
AA、水およびHQMEから成る反応混合物は、膜ポンプによって160mlの容量をガラス反応器に連続的に供給する。このガラス反応器は、触媒(A16樹脂)の固定床を含むガラスカラムに接続され、ジャケット付き油浴によって加熱される、還流冷却器を搭載し、凝縮器に接続された予熱器から成る。アセンブリは遅延される。連続的な空気バブリングが行われる。
−ジ−AA:22.17%
−トリ−AA:5.46%
−最終HQME含有量:699ppm。HQME消費量:27.2%
−AN=10.48meq/g
−N=0.405。
以下の供給物:AA、6000ppmの水、723ppmのHQMEを用いて実施例8を再現した。
−ジ−AA:23.12%
−トリ−AA:6.23%
−最終HQME含有量:469ppm。HQME消費量:35%
−AN=10.23meq/g
−N=0.439。
Claims (11)
- アクリル酸が石油化学起源のものであることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- アクリル酸が少なくとも部分的に再生可能起源のものであることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 触媒が、有機スルホン酸もしくは硫酸などの均一系酸性触媒、またはイオン交換樹脂もしくは強酸性ゼオライトなどの不均一系酸性触媒であることを特徴とする、請求項1から3のいずれか一項に記載の方法。
- 触媒が、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸塩もしくはアミノ塩基などの均一系塩基性触媒、または強塩基性イオン交換樹脂などの不均一系塩基性触媒であることを特徴とする、請求項1から3のいずれか一項に記載の方法。
- 塩基性触媒が水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムであり、反応媒体中に存在する水が、反応媒体に水を添加することなくアクリル酸と触媒との反応から生じることを特徴とする、請求項5に記載の方法。
- 使用される水の重量が、アクリル酸の重量に対して0.01%から20%、好ましくは0.1%から5%、特に0.5%から3%であることを特徴とする、請求項1から6のいずれか一項に記載の方法。
- 使用される重合禁止剤の重量が、アクリル酸の重量に対して10から2000ppm、好ましくは50から2000ppm、特に100から1000ppmであることを特徴とする、請求項1から7のいずれか一項に記載の方法。
- 重合禁止剤が、単独または任意の割合のこれらの混合物としての、フェノチアジン、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル、ジ−tert−ブチルパラクレゾール(BHT)もしくはジ−tert−ブチルカテコールなどのヒンダードフェノール、パラフェニレンジアミン、TEMPO(2,2,6,6−テトラメチル−1−ピペリジニルオキシ)、またはOH−TEMPOなどのTEMPO誘導体から選択されることを特徴とする、請求項1から8のいずれか一項に記載の方法。
- 水および/または残留アクリル酸を除去するために少なくとも1回の蒸留を含む精製工程をさらに含むことを特徴とする、請求項1から9のいずれか一項に記載の方法。
- 式(I):
によって表されるアクリル酸オリゴマーの合成方法であって、次の工程:
a)水の存在下に、および少なくとも1種の重合禁止剤の存在下に、触媒を含む反応器中でアクリル酸を50℃から200℃の範囲の温度で加熱し、アクリル酸オリゴマー、アクリル酸、水および重合禁止剤を含む反応混合物を生じさせる工程;
b)反応混合物を、少なくとも部分的に反応器に戻すことができる水およびアクリル酸を含む上部流と、下部のアクリル酸オリゴマー、残留アクリル酸および重合禁止剤を含む流とを分離することを可能にする1回目の蒸留に供する工程;
c)下部流を、アクリル酸を基本的に含む流と式(I)のアクリル酸オリゴマーおよび重合禁止剤を基本的に含む流とを分離することを可能にする2回目の蒸留に供する工程;
d)アクリル酸流を工程a)に再循環させる工程;
e)場合により、工程c)で得られたアクリル酸オリゴマーを含む流を、一方ではアクリル酸ダイマーおよびトリマーから基本的に成る流と、他方ではnが2から10、好ましくは3から10の範囲の整数である式(I)に対応するアクリル酸オリゴマーから基本的に成る流とを分離することを可能にする薄膜蒸発器に供する工程
を含むことを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR1559390A FR3041961B1 (fr) | 2015-10-02 | 2015-10-02 | Procede de synthese d'oligomeres d'acide acrylique |
FR1559390 | 2015-10-02 | ||
PCT/FR2016/052221 WO2017055698A1 (fr) | 2015-10-02 | 2016-09-07 | Procede de synthese d'oligomeres d'acide acrylique |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2018529730A true JP2018529730A (ja) | 2018-10-11 |
JP6779288B2 JP6779288B2 (ja) | 2020-11-04 |
Family
ID=54979767
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018516721A Active JP6779288B2 (ja) | 2015-10-02 | 2016-09-07 | アクリル酸オリゴマーの合成方法 |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10183907B2 (ja) |
EP (1) | EP3356320B1 (ja) |
JP (1) | JP6779288B2 (ja) |
KR (1) | KR102626980B1 (ja) |
CN (1) | CN108137467B (ja) |
BR (1) | BR112018004093B1 (ja) |
FR (1) | FR3041961B1 (ja) |
TW (1) | TW201726596A (ja) |
WO (1) | WO2017055698A1 (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109879751A (zh) * | 2019-01-31 | 2019-06-14 | 衡阳师范学院 | 丙烯酸加聚体的制备及酸性催化剂在制备丙烯酸加聚体中的应用 |
FR3093724B1 (fr) | 2019-03-14 | 2021-02-19 | Arkema France | Procede de synthese d’oligomeres d’acide acrylique |
CN109776312A (zh) * | 2019-03-20 | 2019-05-21 | 衡阳师范学院 | 一种丙烯酰氧基丙酸酯类化合物的制备方法 |
FR3125048B1 (fr) * | 2021-07-09 | 2024-04-19 | Snf Sa | Polymère biosourcé à biodégradabilité améliorée |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2800357A1 (de) * | 1978-01-05 | 1979-07-19 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von oligomeren acrylsaeuren |
US4359564A (en) * | 1980-03-14 | 1982-11-16 | Rohm & Haas Co. | Addition polymer of oligomeric polyesters of acrylic acid |
JPH04134049A (ja) * | 1990-09-21 | 1992-05-07 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | ペンタエリスリトールテトラエステルの製造方法 |
DE10257397A1 (de) * | 2002-12-06 | 2004-06-24 | Basf Ag | Verfahren zur Reduktion des MEHQ Gehalts in Acrylsäure |
-
2015
- 2015-10-02 FR FR1559390A patent/FR3041961B1/fr active Active
-
2016
- 2016-09-07 BR BR112018004093-2A patent/BR112018004093B1/pt active IP Right Grant
- 2016-09-07 JP JP2018516721A patent/JP6779288B2/ja active Active
- 2016-09-07 US US15/762,582 patent/US10183907B2/en active Active
- 2016-09-07 CN CN201680057921.9A patent/CN108137467B/zh active Active
- 2016-09-07 WO PCT/FR2016/052221 patent/WO2017055698A1/fr active Application Filing
- 2016-09-07 KR KR1020187011745A patent/KR102626980B1/ko active IP Right Grant
- 2016-09-07 EP EP16775801.0A patent/EP3356320B1/fr active Active
- 2016-09-14 TW TW105130021A patent/TW201726596A/zh unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR3041961B1 (fr) | 2019-06-14 |
KR20180063173A (ko) | 2018-06-11 |
US20180265447A1 (en) | 2018-09-20 |
KR102626980B1 (ko) | 2024-01-18 |
WO2017055698A1 (fr) | 2017-04-06 |
EP3356320B1 (fr) | 2019-07-03 |
BR112018004093B1 (pt) | 2022-05-24 |
JP6779288B2 (ja) | 2020-11-04 |
US10183907B2 (en) | 2019-01-22 |
FR3041961A1 (fr) | 2017-04-07 |
BR112018004093A2 (ja) | 2018-10-02 |
EP3356320A1 (fr) | 2018-08-08 |
TW201726596A (zh) | 2017-08-01 |
CN108137467A (zh) | 2018-06-08 |
CN108137467B (zh) | 2020-10-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6779288B2 (ja) | アクリル酸オリゴマーの合成方法 | |
US9540309B2 (en) | Methylidene malonate process | |
KR102451204B1 (ko) | 메타크롤레인의 최적의 제조 방법 | |
US8106234B2 (en) | Methylidene malonate process | |
CA1226550A (en) | Process for recovery of methacrylic acid | |
US11555011B2 (en) | 1,1-disubstituted ethylene process | |
JP2002509904A (ja) | (メタ)アクリル酸および(メタ)アクリル酸エステルの製造方法 | |
JP5851415B2 (ja) | C4ラフィネートストリームからt−ブチルフェノールを生産する方法 | |
KR20150060665A (ko) | 하이드록시알킬아크릴레이트, 및 그 제조방법 | |
WO2020183105A1 (fr) | Procédé de synthèse d'oligomères d'acide acrylique | |
EP2807138B1 (en) | Purification of 1, 1-disubstituted ethylene compounds | |
US2981753A (en) | Production of unsaturated aldehydes | |
JPH0330577B2 (ja) | ||
JPS5967231A (ja) | メチルフエニルカルビノ−ル類の脱水方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180531 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190716 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20200528 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200609 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200903 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20201006 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20201013 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6779288 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |