RU2320642C1 - Способ получения перфтораллилфторсульфата - Google Patents
Способ получения перфтораллилфторсульфата Download PDFInfo
- Publication number
- RU2320642C1 RU2320642C1 RU2006140565/04A RU2006140565A RU2320642C1 RU 2320642 C1 RU2320642 C1 RU 2320642C1 RU 2006140565/04 A RU2006140565/04 A RU 2006140565/04A RU 2006140565 A RU2006140565 A RU 2006140565A RU 2320642 C1 RU2320642 C1 RU 2320642C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- sulfuric anhydride
- boron trifluoride
- hexafluoropropylene
- reactor
- amount
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к получению перфтораллилфторсульфата, который может быть использован в производстве полимеров. Описывается способ получения перфтораллилфторсульфата взаимодействием гексафторпропилена с серным ангидридом в присутствии трехфтористого бора. Способ включает смешение гексафторпропилена с 20-80% от суммарного расчетного количества трехфтористого бора и последующую подачу смеси серного ангидрида и остального количества трехфтористого бора, предварительно нагретой до температуры 70-90°С. Целесообразно введение в реактор до подачи гексафторпропилена пятиокиси фосфора из расчета 0,02-0,03 моль пятиокиси фосфора на 1 моль серного ангидрида. Технический результат - увеличение выхода целевого продукта на 10-17%. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение относится к области получения перфтораллилфторсульфата - ценного мономера или полупродукта для синтеза фтормономеров, используемых в производстве полимеров.
Известен способ получения перфтораллилфторсульфата нагреванием смеси гексафторпропилена (ГФП) с серным ангидридом в присутствии следов трехфтористого бора (J. Chem. Soc. (C), 1966, 1171).
Недостатком способа является очень низкий выход целевого продукта - не более 38%.
Известен способ получения перфтораллилфторсульфата, который осуществляется следующим образом: в реактор загружают серный ангидрид и трехфтористый бор (BF3), смесь замораживают жидким азотом и вводят ГФП. Процесс проводят при мольном соотношении SO2:ГФП==2÷1:1÷100, катализатор вводят в количестве 0,5-5 мас.% от SO3. После герметизации реактора смесь выдерживают 3-5 суток при 25°С, далее 8 ч при 60°С и 2 ч при 100°С (пат. США №4235804, кл. 260-458, 1980 г.). Недостатками способа являются большая длительность процесса (до 130 ч) и относительно невысокий выход целевого продукта (не более 60%).
Наиболее близким аналогом по технической сущности и достигаемому результату является способ получения перфтораллилфторсульфата, заключающийся в следующем. В реактор загружают ГФП и 20-80% от общего количества BF3, включают перемешивание и подают в течение 5-6 ч серный ангидрид (SO3), предварительно смешанный с остальным количеством BF3. После окончания подачи реагентов смесь перемешивают еще в течение 1-2 ч. Процесс проводят при молярном соотношении ГФП:SO3:BF3=(1,5÷1,6):1:(0,018÷0,024), поддерживая температуру реакционной массы в диапазоне 15-25°С.
После окончания реакции отгоняют избыток ГФП и далее отгоняют перфтораллилфторсульфат - сырец (содержание основного продукта 97-98%). При необходимости получения чистого целевого продукта сырец подвергают ректификации (пат. SU 1766912, С07С 305/26, опубл. 7.10.92).
Недостатком данного способа является сравнительно невысокий выход целевого продукта (75-76%).
Задачей данного технического решения является разработка способа получения перфтораллилфторсульфата, позволяющего повысить выход целевого продукта.
Поставленная задача достигается тем, что в известном способе получения перфтораллилфторсульфата, взаимодействием серного ангидрида с гексафторпропиленом в присутствии BF3, включающим смешение гексафторпропилена с 20-80% от суммарного расчетного количества трехфтористого бора и последующую подачу серного ангидрида, смешанного с остальным количеством трехфтористого бора, смесь серного ангидрида и 80-20% трехфтористого бора предварительно нагревают до 70-90°С. Для усиления положительного эффекта в реактор до подачи ГФП подают 0,02-0,03 моль пятиокиси фосфора из расчета на 1 моль серного ангидрида.
Сущность способа заключается в следующем.
В реактор, предварительно отвакуумированный при 90°С и 10 мм Hg, снабженный мешалкой, сифоном, рубашкой, задают гексафторпропилен и 20-80% от суммарного расчетного количества BF3. В контейнер (стальной баллон), снабженный сифоном, манометром, загружают серный ангидрид и 80-20% (оставшееся количество) BF3 и нагревает смесь до 70-90°С, поддерживая давление в контейнере 10 атм. В реакторе включают мешалку и осуществляют подачу вышеуказанной смеси.
Взаимодействие проводят, поддерживая температуру реакционной массы в диапазоне 15-25°С. Время проведения реакции 5-6 часов. После окончания подачи реакционную смесь перемешивают еще в течение 1-2 часов. Затем, остановив мешалку, конденсируют избыток ГФП в охлаждаемый баллон и далее подают в рубашку реактора водяной пар и через нисходящий холодильник отгоняют перфтораллилфторсульфат-сырец, нагревая реактор до температуры не выше 100°С.
Содержание целевого продукта в сырце 96-98%. При необходимости получения чистого вещества сырец подвергают ректификации.
Выход целевого продукта составляет 85-86%.
При введении в реактор перед подачей ГФП пятиокиси фосфора в количестве 0,02-0,03 моль из расчета на 1 моль серного ангидрида выход перфтораллилфторсульфата увеличивается до 91-93%.
Нижеследующие примеры иллюстрируют предлагаемый способ.
Пример I.
В 50-метровый реактор из нержавеющей стали, снабженный мешалкой, сифоном и рубашкой, предварительно отвакуумированный при 90°С и вакууме - 10 мм Hg, загружают 27,3 кг (182,1 моль) ГФП и 136 г (0,2 моль) BF3, содержимое аппарата охлаждают до 17°С. В контейнер, снабженный сифоном, манометром, загружают 9,1 кг (113,8 моль) серного ангидрида и 40 г (0,6 моль) BF3 и нагревают содержимое контейнера до 70°С, поддерживая давление в контейнере ~10 атм. В реакторе включают мешалку, соединяют линии сифонов реактора и контейнера и начинают постепенную подачу в реактор серного ангидрида, содержащего BF3 со скоростью ~2 кг/час. Температуру внутри реактора поддерживают 15-25°С. После окончания подачи реакционную смесь выдерживают еще 1 час. Затем, остановив мешалку, конденсируют избыток ГФП в охлажденный баллон. Далее подают в рубашку реактора водяной пар и через нисходящий холодильник отгоняют в приемник перфтораллилфторсульфат-сырец. Отгонку заканчивают при температуре в аппарате 100°С. Получают 20,3 кг сырца, содержащего 97% целевого продукта. Выход целевого продукта в расчете на исходный серный ангидрид ~85%.
Для удобства рассмотрения условия проведения примеров 2-6, а также примера 1 и контрольного примера 7 сведены в таблицу.
Таким образом, как видно из таблицы, предлагаемый способ позволяет значительно увеличить выход целевого перфтораллилфторсульфата.
| Таблица | |||||||||||
| №№ примера | Количество исходных веществ, кг/мол | Молярное соотношение исходных веществ, ГФП:SO3:BF3 (P2O5) |
Температура реакции, °С | Температура подаваемого SO3, °С | Время реакции, час | Содержание основного компонента в сырце, % | Выход целевого продукта, % | ||||
| ГФП | SO3 | BF3 в | P2O5 | ||||||||
| ГФП (%) | SO3 (%) | ||||||||||
| 1 | 27,3/182,1 | 9,1/113,8 | 0,136/2,0 (77) | 0,04/0,6 (23) | - | 1,6:1:0,024 | 15-17 | 70 | 6 | 97 | 85 |
| 2 | 31,8/212 | 10,8/135 | 0,154/(80) | 0,039/(20) | - | 1,57:1:0,021 | 15-18 | 80 | 6 | 97 | 85 |
| 3 | 24,75/165 | 7,48/110 | 0,06/0,88 (50) | 0,06/0,88 (50) | - | 1,5:1:0,016 | 15-17 | 90 | 5 | 96 | 86 |
| 4 | 19,5/130,1 | 6,5/81,3 | 0,026/ 0,38 (20) |
0,104/ 1,53 (80) |
0,44/ 3,0 | 1,6:1:0,024:0,02 | 15-17 | 90 | 5 | 96 | 91 |
| 5 | 21,0/140 | 7,0/87,5 | 0,084/ 1,26 (60) |
0,056/ 0,84 (40) |
0,34/ 2,4 | 1,6:1:0,024:0,03 | 15-18 | 80 | 5 | 97 | 92 |
| 6 | 30,6/204 | 10,2/127,5 | 0,06/0,91 (30) | 0,15/2,14 (70) | 0,28/ 2,0 | 1,6:1:0,024:0,025 | 15-17 | 90 | 5 | 98 | 93 |
| 7 контрольный | 33,9/226,0 | 11,3/141,25 | 0,046/ 0,68 (20) |
0,184/ 2,70 (80) |
- | 1,6:1:0,024 | 15-17 | комнатная | 6 | 98 | 76 |
Claims (2)
1. Способ получения перфтораллилфторсульфата взаимодействием серного ангидрида с гексафторпропиленом в присутствии трехфтористого бора, включающим смешение гексафторпропилена с 20-80% от суммарного расчетного количества трехфтористого бора и последующую подачу серного ангидрида, смешанного с остальным количеством трехфтористого бора, заключающийся в том, что смесь серного ангидрида и 80-20% трехфтористого бора предварительно нагревают до 70-90°С.
2. Способ получения перфтораллилфторсульфата по п.1, заключающийся в том, что в реактор до подачи гексафторпропилена задают 0,02-0,03 моль пятиокиси фосфора из расчета на 1 моль серного ангидрида.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006140565/04A RU2320642C1 (ru) | 2006-11-16 | 2006-11-16 | Способ получения перфтораллилфторсульфата |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006140565/04A RU2320642C1 (ru) | 2006-11-16 | 2006-11-16 | Способ получения перфтораллилфторсульфата |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2320642C1 true RU2320642C1 (ru) | 2008-03-27 |
Family
ID=39366264
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2006140565/04A RU2320642C1 (ru) | 2006-11-16 | 2006-11-16 | Способ получения перфтораллилфторсульфата |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2320642C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2540619C2 (ru) * | 2013-04-08 | 2015-02-10 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт синтетического каучука имени академика С.В. Лебедева | Композиция на основе полифторированного сополимера, отверждаемая при комнатной температуре |
-
2006
- 2006-11-16 RU RU2006140565/04A patent/RU2320642C1/ru not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2540619C2 (ru) * | 2013-04-08 | 2015-02-10 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт синтетического каучука имени академика С.В. Лебедева | Композиция на основе полифторированного сополимера, отверждаемая при комнатной температуре |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111100081A (zh) | 一种丙硫菌唑的连续化制备方法 | |
| CN111662197A (zh) | 一种β-氨基丙酸的制备方法 | |
| RU2320642C1 (ru) | Способ получения перфтораллилфторсульфата | |
| CN106588735A (zh) | 一种双（叔丁基过氧化异丙基）苯的生产方法 | |
| CN101580485A (zh) | 一种生产巯基乙酸甲酯的方法 | |
| CN106883103B (zh) | 一种2,4-二氯苯酚的制备方法 | |
| CN112094203B (zh) | 一种1-氰基-2-丙烯基乙酸酯的制备方法 | |
| US4026932A (en) | Method for converting alkenoic acid copolymer latexes into water solutions | |
| CN111302971B (zh) | 一种连续制备5-氰二醇的方法 | |
| US20120095265A1 (en) | Chemical process for the production of haloalkenone ethers | |
| CN108640947B (zh) | 一种阻燃剂中间体甲基膦酞二氯的合成方法 | |
| CN109824553B (zh) | 2–((叔丁氧基羰基)氨基)乙基-1-磺酸及其制备方法 | |
| CN1314695C (zh) | 制备烷基糖苷的方法 | |
| US4390704A (en) | Process for the preparation of 1,2,4-triazole | |
| CN109206304B (zh) | 一种2,2-二甲氧基丙烷的制备方法 | |
| EP2900630B1 (en) | Process for producing mma and/or maa from acetone cyanohydrin and sulfuric acid | |
| RU2258701C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАФТОРЭТАН-β-СУЛЬТОНА | |
| CN219580541U (zh) | 一种清洁环保功夫酰氯生产系统 | |
| CN115057787B (zh) | 一种单乙醇二异丙醇胺的制备方法 | |
| CN109535038B (zh) | 一种新的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸合成方法 | |
| CN101619021A (zh) | 卤代对乙酰基苯酚类化合物合成新工艺 | |
| CN103087014B (zh) | 一种氯桥酸酐的制备方法 | |
| JP2007297359A (ja) | フルオロアルキルスルホン酸無水物の製造方法 | |
| SU861294A1 (ru) | Способ получени иодистоводородной кислоты | |
| SU1766912A1 (ru) | Способ получени перфтораллилфторсульфата |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20161117 |