RU2258701C1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАФТОРЭТАН-β-СУЛЬТОНА - Google Patents
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАФТОРЭТАН-β-СУЛЬТОНА Download PDFInfo
- Publication number
- RU2258701C1 RU2258701C1 RU2004111038/04A RU2004111038A RU2258701C1 RU 2258701 C1 RU2258701 C1 RU 2258701C1 RU 2004111038/04 A RU2004111038/04 A RU 2004111038/04A RU 2004111038 A RU2004111038 A RU 2004111038A RU 2258701 C1 RU2258701 C1 RU 2258701C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- sultone
- tetrafluoroethane
- sulfuric anhydride
- tetrafluoroethylene
- pressure
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к способу получения тетрафторэтан-β-сультона, который может быть использован в синтезе веществ, применяемых в качестве бактерицидных и инсектицидных препаратов, химических источников тока, фторсодержащих мембран. Способ включает взаимодействие газообразного тетрафторэтилена с предварительно полученной смесью жидкого свежеперегнанного серного ангидрида с тетрафторэтан-β-сультоном, причем тетрафторэтилен подают в эту смесь при температуре не более 80°С и автогенном давлении. Предпочтительное массовое соотношение в смеси серного ангидрида и тетрафторэтан-β-сультона составляет 100:(2-10). Предпочтительно процесс проводить или в аппарате, снабженном охлаждающей рубашкой и перемешивающим устройством при атмосферном давлении, или в аппарате колонного типа, снабженном дефлегматором при давлении 0,5-2,0 ати. Настоящий способ позволяет повысить выход целевого продукта. 3 з.п. ф-лы.
Description
Изобретение относится к химической технологии и предназначено для получения тетрафторэтан-β-сультона - полупродукта для синтеза широкого класса соединений, которые находят применение в качестве бактерицидных и инсектицидных препаратов, химических источников тока, фторсодержащих мембран.
Известен способ получения сультонов β-оксиполифтор-этансульфокислот присоединением серного ангидрида к фторолефинам общей формулы CF2=CX2, где Х может быть F, Cl, Н и R в автоклаве под давлением. В частности, тетрафторэтан-β-сультон получают присоединением к тетрафторэтилену серного ангидрида в массовом соотношении 10:8 при повышенных температуре и давлении (авт. св. СССР №116578, кл. С 07 С 143/08, 143/10, опубл. 19.01.1959). Недостаток способа - низкая производительность и невысокий выход целевого продукта.
Взаимодействие серного ангидрида и тетрафторэтилена является экзотермическим процессом и при его реализации в промышленном масштабе требуется постоянный отвод избыточного тепла реакции. Взаимодействие серного ангидрида и тетрафторэтилена энергично протекает уже при комнатной температуре. Однако серный ангидрид при комнатной температуре легко полимеризуется. Так, в присутствии следов влаги серный ангидрид полимеризуется при температуре 27°С и ниже, безводный серный ангидрид полимеризуется при температуре ниже 17°С с образованием тугоплавкого полимера. Известен способ, в котором для предотвращения полимеризации жидкого серного ангидрида при хранении, а также при его взаимодействии с фторолефинами, в частности с гексафторпропиленом, серный ангидрид ингибируют соединениями бора (пат.США №2458718, кл. 23-174, опубл. 11.01.1949 и пат. США №4206138, МПК 2 С 07 С 141/02, С 07 С 141/10, НКИ 260/458 F, опубл. 03.06.1980).
В способе, описанном в пат. США №5723630 (МПК С 07 D 331/04, НКИ 549/89, опубл. 03.03.1998), для получения сультонов фторолефинов с числом атомов углерода не менее трех с целью исключения образования полимера вместо серного ангидрида используют олеум. Однако для получения сультона тетрафторэтилена использование олеума недопустимо, поскольку образующийся тетрафторэтан-β-сультон вступает в реакцию с серной кислотой с образованием нестойкой трифторвинилсерной кислоты, легко распадающейся с образованием дифторкетена, который, в свою очередь, разлагается с выбросом монооксида углерода (Изв. АН СССР, 1973, №7, с.1568-1569).
Наиболее близким к предлагаемому по совокупности существенных признаков является известный способ получения тетрафторэтан-β-сультона контактированием газообразного тетрафторэтилена со свежеперегнанным безводным жидким серным ангидридом при температуре не более 80°С и автогенном давлении (пат. США №2852554, кл. 260-481, опубл. 16.09.1958). Для отвода избыточного тепла реакции реактор охлаждают с помощью льда. Использование свежеперегнанного серного ангидрида и проведение процесса в "мягких условиях" (при невысоких температуре и давлении) позволяет повысить выход целевого продукта.
Недостаток известного способа состоит в том, что не исключается возможность образования полимера серного ангидрида, особенно вблизи стенок реактора, охлаждаемого льдом, что приводит к снижению выхода целевого продукта.
Техническая задача, решаемая с помощью предлагаемого изобретения, заключается в повышении выхода целевого продукта за счет снижения вероятности полимеризации серного ангидрида.
Техническая задача решается тем, что в способе получения тетрафторэтан-β-сультона, включающем взаимодействие газообразного тетрафторэтилена с жидким свежеперегнанным серным ангидридом при температуре не более 80°С и автогенном давлении, согласно изобретению серный ангидрид предварительно смешивают с тетрафторэтан-β-сультоном, и тетрафторэтилен подают в смесь серного ангидрида с тетрафторэтан-β-сультоном.
Серный ангидрид смешивают с тетрафторэтан-β-сультоном в массовом соотношении 100:(2-10).
Взаимодействие тетрафторэтилена и серного ангидрида, смешанного с тетрафторэтан-β-сультоном, проводят в аппарате, снабженном охлаждающей рубашкой и перемешивающим устройством, при атмосферном давлении или в аппарате колонного типа, снабженном дефлегматором, при давлении 0,5-2,0 ати.
Специальными опытами было установлено, что серный ангидрид, смешанный с тетрафторэтан-β-сультоном при охлаждении ниже 20°С, не полимеризуется вплоть до 0°С, то есть тетрафторэтан-β-сультон является ингибитором полимеризации серного ангидрида. Использование тетрафторэтан-β-сультона в качестве ингибитора полимеризации, в отличие от других ингибиторов, не требует дополнительной очистки полученного продукта от ингибитора.
Способ иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1
Свежеперегнанный серный ангидрид в количестве 120 г смешивают с 2,5 г тетрафторэтан-β-сультона. Смесь помещают в стеклянную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, охлаждающей рубашкой и сифонной трубкой для подачи тетрафторэтилена в слой жидкости. Включают перемешивание и подачу тетрафторэтилена со скоростью 0,5 моль/ч. Для отвода тепла реакции температуру в охлаждающей рубашке поддерживают в пределах 5-10°С. Синтез тетрафторэтан-β-сультона проводят при атмосферном давлении и температуре в зоне реакции 20-28°С. Окончание реакции контролируют по "проскоку" тетрафторэтилена на выходе из обратного холодильника. За 3 ч подано 153 г тетрафторэтилена. Перегонкой полученного продукта выделено 256,5 г тетрафторэтан-β-сультона с т.кип. 41°С. За опыт получено 254 г, выход (по серному ангидриду) составил 94,2%.
Пример 2
Опыт проводят как описано в примере 1, но предварительно смешивают 120 г серного ангидрида с 12 г тетрафторэтан-β-сультона. За 3 ч подано 155 г тетрафторэтилена. Перегонкой выделено 273 г тетрафторэтан-β-сультона с т.кип. 41°С. За опыт получено 261 г тетрафторэтан-β-сультона, выход составил 96,7%.
Пример 3
Опыт проводят в спецстальном аппарате диаметром 25 мм и высотой 300 мм, снабженном сифонной трубкой для подачи тетрафторэтилена, дефлегматором, охлаждаемым водой с температурой 5-10°С, манометром для замера давления в аппарате. В аппарат загружают предварительно смешанные серный ангидрид (120 г) и тетрафторэтан-β-сультон (10 г). Тетрафторэтилен подают по сифону с такой скоростью, чтобы давление в аппарате не превышало 2,0 ати. Температура в зоне реакции составляет 21-38°С. По окончании опыта (фиксируется по росту давления в аппарате выше 2,0 ати) продукт выгружают из аппарата и перегоняют. За 2,5 ч подано 157 г тетрафторэтилена. Перегонкой выделено 270 г тетрафторэтан-β-сультона, за опыт получено 260 г. Выход (по серному ангидриду) составил 96,3%.
Пример 4 (по прототипу).
Опыт проводят как описано в примере 1, но свежеперегнанный серный ангидрид (120 г) не смешивают предварительно с тетрафторэтан-β-сультоном. За 3 ч подано 154 г терафторэтилена. Выделено 247 г тетрафторэтан-β-сультона. Выход (по серному ангидриду) составил 91,5%.
Таким образом, предварительное смешение свежеперегнаного серного ангидрида с тетрафторэтан-β-сультоном позволяет повысить выход целевого продукта с 91,5 до 96,7%, по-видимому, за счет снижения степени полимерообразования серного ангидрида.
Claims (4)
1. Способ получения тетрафторэтан-β-сультона, включающий взаимодействие газообразного тетрафторэтилена с жидким свежеперегнанным серным ангидридом при температуре не более 80°С и автогенном давлении, отличающийся тем, что серный ангидрид предварительно смешивают с тетрафторэтан-β-сультоном, и тетрафторэтилен подают в смесь серного ангидрида с тетрафторэтан-β-сультоном.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что серный ангидрид смешивают с тетрафторэтан-β-сультоном в массовом соотношении 100:(2-10).
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что взаимодействие тетрафторэтилена и серного ангидрида, смешанного с тетрафторэтан-β-сультоном, проводят в аппарате, снабженном охлаждающей рубашкой и перемешивающим устройством, при атмосферном давлении.
4. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что взаимодействие тетрафторэтилена и серного ангидрида, смешанного с тетрафторэтан-β-сультоном, проводят в аппарате колонного типа, снабженном дефлегматором, при давлении 0,5-2,0 ати.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2004111038/04A RU2258701C1 (ru) | 2004-04-12 | 2004-04-12 | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАФТОРЭТАН-β-СУЛЬТОНА |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2004111038/04A RU2258701C1 (ru) | 2004-04-12 | 2004-04-12 | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАФТОРЭТАН-β-СУЛЬТОНА |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2258701C1 true RU2258701C1 (ru) | 2005-08-20 |
Family
ID=35846073
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2004111038/04A RU2258701C1 (ru) | 2004-04-12 | 2004-04-12 | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАФТОРЭТАН-β-СУЛЬТОНА |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2258701C1 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102426208A (zh) * | 2011-11-11 | 2012-04-25 | 巨化集团公司 | 四氟乙烷-β-磺内酯的气相色谱分析方法 |
| CN114950320A (zh) * | 2022-05-31 | 2022-08-30 | 浙江巨化技术中心有限公司 | 一种连续合成四氟乙烷-β-磺内酯的装置和方法 |
| CN115433158A (zh) * | 2022-10-20 | 2022-12-06 | 衢州学院 | 四氟乙烷-β-磺内酯的生产方法 |
-
2004
- 2004-04-12 RU RU2004111038/04A patent/RU2258701C1/ru not_active IP Right Cessation
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102426208A (zh) * | 2011-11-11 | 2012-04-25 | 巨化集团公司 | 四氟乙烷-β-磺内酯的气相色谱分析方法 |
| CN114950320A (zh) * | 2022-05-31 | 2022-08-30 | 浙江巨化技术中心有限公司 | 一种连续合成四氟乙烷-β-磺内酯的装置和方法 |
| CN114950320B (zh) * | 2022-05-31 | 2023-09-15 | 浙江巨化技术中心有限公司 | 一种连续合成四氟乙烷-β-磺内酯的装置和方法 |
| CN115433158A (zh) * | 2022-10-20 | 2022-12-06 | 衢州学院 | 四氟乙烷-β-磺内酯的生产方法 |
| CN115433158B (zh) * | 2022-10-20 | 2023-07-21 | 衢州学院 | 四氟乙烷-β-磺内酯的生产方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3652671A (en) | Process for making a cationic methacrylamide | |
| DK2310350T3 (en) | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF ALKENONES | |
| BG99598A (en) | Method for the preparation of n-acyl- -aminoacid derivatives | |
| WO2011003860A1 (en) | Process for the manufacture of alkenones | |
| RU2258701C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАФТОРЭТАН-β-СУЛЬТОНА | |
| JP3976831B2 (ja) | Ｎ，ｎ−ジメチルアクリルアミドの製造法 | |
| JP7447806B2 (ja) | Ｎ－ビニルカルボン酸アミド製造用組成物 | |
| JP4237062B2 (ja) | スクシノニトリルの製造法 | |
| JPH09227498A (ja) | 高純度フルオロアルキルスルホン酸無水物の製造方法 | |
| JP4361359B2 (ja) | グリオキシル酸エステルの製造方法 | |
| EP2522648A1 (en) | Process for producing difluorocyclopropane compound | |
| JPS6153287A (ja) | 二環式アミドアセタールの製造方法 | |
| JP5506914B2 (ja) | フルオロアルカンスルフィン酸エステルの製造方法 | |
| JP2005120037A (ja) | アルキルベンズアルデヒド類の製造方法 | |
| GB2143526A (en) | Preparing 3,3,3-trifluoro-2-trifluoromethylpropene | |
| US4588837A (en) | Process for the preparation of fluorocarboxylic acids | |
| JP4093366B2 (ja) | α−クロルイソプロピル置換芳香族化合物の製造 | |
| JP3175334B2 (ja) | Ｎ−（α−アルコキシエチル）−カルボン酸アミドの製造法 | |
| RU2320642C1 (ru) | Способ получения перфтораллилфторсульфата | |
| JP2523936B2 (ja) | ジカルボニルフロライドの製造方法 | |
| CS215076B2 (en) | Method of making the chloride of the chloracetic acid/gama/ | |
| JPH072709B2 (ja) | クロロスルホニルイソシアネ−トの製造方法 | |
| SU438244A1 (ru) | Способ получени п-терфенила | |
| JPS6141507B2 (ru) | ||
| WO2008007696A1 (fr) | Procédé de production de fluoroamine |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD4A | Correction of name of patent owner | ||
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20160413 |