CS215076B2 - Method of making the chloride of the chloracetic acid/gama/ - Google Patents
Method of making the chloride of the chloracetic acid/gama/ Download PDFInfo
- Publication number
- CS215076B2 CS215076B2 CS807319A CS731980A CS215076B2 CS 215076 B2 CS215076 B2 CS 215076B2 CS 807319 A CS807319 A CS 807319A CS 731980 A CS731980 A CS 731980A CS 215076 B2 CS215076 B2 CS 215076B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- diketene
- chlorine
- solvent
- weight
- gamma
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 title description 2
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- WASQWSOJHCZDFK-UHFFFAOYSA-N diketene Chemical compound C=C1CC(=O)O1 WASQWSOJHCZDFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 18
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 22
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 11
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- WSHVQVCBPLNREW-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-3-oxobutanoyl chloride Chemical compound ClCC(=O)CC(Cl)=O WSHVQVCBPLNREW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 229940089960 chloroacetate Drugs 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 4
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 3
- 229940120124 dichloroacetate Drugs 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 3
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Natural products CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 229960005215 dichloroacetic acid Drugs 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloropropane Chemical compound CC(Cl)CCl KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N Chloroacetyl chloride Chemical compound ClCC(Cl)=O VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229940051881 anilide analgesics and antipyretics Drugs 0.000 description 1
- 150000003931 anilides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-M chloroacetate Chemical compound [O-]C(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/58—Preparation of carboxylic acid halides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Vynález se týká způsobu výroby chloridu kyseliny gama-chloracetoctové z plynného chloru a diketenu. Získávaný produkt je použitelný pro výrobu esterů kyseliny gama-chloracetoctové.The present invention relates to a process for the preparation of gamma-chloroacetate from chlorine gas and diketene. The product obtained is useful for the preparation of gamma-chloroacetyl acetic acid esters.
Způsob výroby chloridu kyseliny gama-chloracetoctové z plynného chloru a diketenu je známý. Reakce probíhá exotermně a vyžaduje tedy značné chlazení. Obzvláště při pomalém průběhu reakce se tvoří nežádoucí chlorid kyseliny elfa-chloroctové. Podle japonského publikovaného patentového spisu č. 113 824 (1976) se mají tyto nevýhody odstranit tak, že se ve sloupcové reakční nádobě nechá stékat rozpuštěný diketen a současně se souproudně nebo protipoudně přivádí zředěný plynný chlor. Tento způsob vede však к selektivitě nižší než 90 %· Při tom jsou však výrobní náklady a potřeba místa pro takové sloupcové reakční nádoby příliš vysoké. Kapacita takových sloupcových reakčních nádob je také vzhledem к poměrně malé výměnné ploše a vzhledem к malým rychlostem proudění velmi malá.A process for the preparation of gamma-chloroacetacetic acid chloride from chlorine gas and diketene is known. The reaction proceeds exothermically and therefore requires considerable cooling. Especially in the course of the slow reaction, undesirable alpha-chloroacetic acid chloride is formed. According to Japanese Published Patent Publication No. 113,824 (1976), these disadvantages are to be overcome by letting dissolved diketene flow down in a column reaction vessel and simultaneously supplying dilute chlorine gas simultaneously or countercurrently. However, this process results in a selectivity of less than 90%. The capacity of such column reaction vessels is also very small due to the relatively small exchange area and the low flow rates.
Úkolem vynálezu je odstranění výše uváděných nevýhod.SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to overcome the aforementioned disadvantages.
Podstata výroby chloridu kyseliny gama-chloracetoctové Z plynného chloru a diketenu způsobem podle vynálezu je v tom, že se chlor rozpuštěný v inertním organickém rozpouštědle a diketen rozpuštěný v inertním organickém rozpouštědle uvádějí v molárním poměru chloru к diketenu v rozmezí 0,9 až 1,2:1 do trubkového reaktoru kontinuálně a souproudně rychlostí, při níž turbulentní proudění dosahuje Reynoldsova čísla o hodnotě větší než 2 300.The principle of the preparation of gamma-chloroacetacetic acid chloride from gaseous chlorine and diketene according to the invention is that the chlorine dissolved in an inert organic solvent and the diketene dissolved in an inert organic solvent are present in a molar ratio of chlorine to diketene of 0.9 to 1.2 1 to a tubular reactor continuously and co-current at a rate at which the turbulent flow reaches a Reynolds number greater than 2,300.
Postupuje se tak, že se diketen rozpustí v rozpouštědle. Výhodně se jako rozpouštědle mohou používat chlorované alifatické uhlovodíky, například dichlormethan, dichlorethan, dichlorpropan, tetrachlormethan nebo chloroform, výhodně methylenchlorid, přičemž hmotnostní koncentrace diketenu v rozpouštědle může být v rozmezí 1 až 15 %·The procedure is to dissolve the diketene in a solvent. Preferably, chlorinated aliphatic hydrocarbons, for example dichloromethane, dichloroethane, dichloropropane, carbon tetrachloride or chloroform, preferably methylene chloride, may be used as solvent, wherein the weight concentration of diketene in the solvent may be in the range of 1 to 15%.
Jako výhodné se jeví rozpouštění chloru ve stejném rozpouštědle, v jakém je rozpouštěn diketen, přičemž hmotnostní koncentrace chloru je v rozmezí 1 až 15 %· • ΛIt appears advantageous to dissolve the chlorine in the same solvent as the diketene, with a chlorine concentration in the range of 1 to 15% by weight.
Obě rozpuštěné komponenty se současně uvádějí souproudně do reakční trubky. Reakce nastává spontánně. Při tom není potřebná ani plynná fáze, ani se tato fáze netvoří. Oproti známým způsobům může být reakční prostor z tohoto důvodu malý a rovněž odpadá nákladné zpracování odpadních plynů. Reakční trubka je s ohledem na vyráběné množství produktu dimensována tak, aby se dílčími proudy výchozích látek nastavilo určité turbulentní proudění v reakční trubce. Turbulentní proudění může být definováno Reynoldsovým číslem větším než 2 300, výhodně v rozmezí 5 000 až 20 000.The two dissolved components are simultaneously fed in parallel to the reaction tube. The reaction occurs spontaneously. In this case, neither the gas phase nor the gas phase is needed. In contrast to known processes, the reaction space can therefore be small and expensive waste gas treatment is also avoided. The reaction tube is sized to produce a certain turbulent flow in the reaction tube with respect to the amount of product produced. The turbulent flow may be defined by a Reynolds number greater than 2,300, preferably in the range 5,000 to 20,000.
V rámci vynálezu lze také používat svazku trubek namísto jediné reakční trubky, přičemž také v tomto případě je předpokladem, že se vytvoří turbulentní proudění.It is also possible within the scope of the invention to use a tube bundle instead of a single reaction tube, in which case it is also assumed that a turbulent flow is generated.
Reakční trubky mají vnější chlazení. Výhodně se používá chlazení solankou· Chlazení má být dimenzováno tak, aby se reakční teplota dala udržovat pod teplotou varu použitého rozpouštědla.The reaction tubes have external cooling. Brine cooling is preferably used. The cooling should be sized so that the reaction temperature can be kept below the boiling point of the solvent used.
r«Rozpuštěné výchozí látky se do reaktoru uvádějí při teplotě místnosti. Se zřetelem na chladicí kapacitu se může pracovat také s výchozími látkami předehlazenými, například až na teplotu -30 °C.Dissolved starting materials were introduced into the reactor at room temperature. In view of the cooling capacity, it is also possible to work with pre-cooled starting materials, for example up to -30 ° C.
Reakce probíhá v reakční trubce prakticky kvantitativně, přičemž se dosahuje vysokého prosazení ve vztahu к objemu reaktoru. Při způsobu podle vynálezu se dosahuje selektivity . přes 98 %· Je pochopitelné, že při takto vysoké selektivitě je tvorba nežádoucích vedlejších produktů zcela nepatrná a vedlejší produkty, jako je například chlorid kyseliny alfa, gama-dichloroctové, jsou dokazatelné pouze ve stopách.The reaction proceeds practically quantitatively in the reaction tube, achieving a high throughput in relation to the reactor volume. Selectivity is achieved in the process of the invention. Over 98% · It is understandable that with such a high selectivity, the formation of undesirable by-products is completely negligible and by-products such as alpha chloride, gamma-dichloroacetic acid can only be detected in traces.
Vytvořený chlorid kyseliny gama-chloracetoctové se může z reakční směsi získávat destilačním dělením, obzvláště od použitého rozpouštědla. Je však taká možně ponechat chlorid kyseliny gama-chloracetoctové v inertním rozpouštědle a reakční směs nechat například zreagovat s alkoholy, fenoly, aminy nebo anilinem na odpovídající estery, amidy nebo anilidy. Destilačním oddělením rozpouštědla se tyto sloučeniny získají v čisté formě. Oddestilované. rozpouštědlo, zbavené průvodních látek, se může opět vést zpět do reakčního procesu.The gamma-chloroacetyl chloride formed can be obtained from the reaction mixture by distillation, in particular from the solvent used. However, it is also possible to leave the gamma-chloroacetacetic acid chloride in an inert solvent and to react the reaction mixture with, for example, alcohols, phenols, amines or anilines to give the corresponding esters, amides or anilides. By distillation of the solvent, these compounds are obtained in pure form. Distilled. the solvent, which is devoid of the accompanying substances, can again be recycled to the reaction process.
Postup podle vynálezu je blíže objasňován v příkladech konkrétních provedení: Přikladl.The process of the invention is illustrated in more detail in the following examples:
Reakční trubka o délce jednoho metru s hydraulickým vnitřním průměrem 2 mm se uloží vodorovně a zatímco se z vnějšku chladí solankou o teplotě -20 °C, přivádějí se do této reakční trubky souproudně dva roztoky: Roztok diketenu se skládá z 84 g diketenu (1 mol) a 1,5 1 methylenchloridu, roztok chloru se skládá ze 76 g chloru (1,07 molu) a 1,5 1 methylenchloridu. Oba roztoky se dávkují tak, aby v reakční trubce nastalo proudění o rychlosti 1 m/s. Nejvyšší teplota v reakčním médiu byla naměřena 21 °C. Při výstupu z reaktoru byla naměřena teplota 2 °C.A 1 meter long reaction tube with a hydraulic internal diameter of 2 mm is placed horizontally and, while being cooled from the outside by -20 ° C brine, two solutions are fed in parallel to the reaction tube: The diketene solution consists of 84 g diketene (1 mol). ) and 1.5 L of methylene chloride, the chlorine solution consisting of 76 g of chlorine (1.07 mol) and 1.5 L of methylene chloride. Both solutions are metered in such a way that a flow rate of 1 m / s occurs in the reaction tube. The highest temperature in the reaction medium was measured at 21 ° C. A 2 ° C temperature was measured at the reactor outlet.
Roztok vycházející z reakční trubky se zachycuje, ochladí na teplotu -15 °C a chlorid kyseliny gama-chloracetoctové se nechá zreagovat s ekvimolárním množstvím ethylalkoholu na ethylester kyseliny gama-chloracetoctové. Nakonec se přebytečný chlor, jakož i methylenchlorid odstraní oddestllováním. Analysou na plynovém chromatogrefu se zjistí obsah surového ethylesteru kyseliny gama-chloracetoctové 98,1 % hmotnostního. Vedlejší produkty: 0,4 % hmot, ethylesteru kyseliny acetoctové a 0,3 % hmot, ethylesteru kyseliny alfa, gama-dichloracetoctové.The solution emerging from the reaction tube was collected, cooled to -15 ° C, and gamma-chloroacetyl chloride was reacted with an equimolar amount of ethanol to give gamma-chloroacetate. Finally, excess chlorine as well as methylene chloride are removed by distillation. Analysis by gas chromatography showed a crude ethyl gamma-chloroacetate of 98.1% by weight. By-products: 0.4% by weight, ethyl acetate and 0.3% by weight, ethyl alpha, gamma-dichloroacetate.
Příklad 2Example 2
Postupuje se analogicky jako v příkladu 1, avšak použije se roztok pouze 42 g diketenu v 1,5 1 methylenchloridu a 38 g chloru v 1,5 1 methylenchloridu. Rychlost proudění v reakční trubce Činí 1,66 m/s. Analýza surového ethylesteru kyseliny gama-chloracetoctové ukázala obsah 96,8 % hmotnostního. Vedlejší produkty: 1,2 % hmot, ethylesteru kyseliny acetoctové, 0,2 % hmot, ethylesteru kyseliny alfa, gama-dichloracetoctové a 1,8 % hmot, vedlejších produktů esterifikace.The procedure is analogous to Example 1 except that a solution of only 42 g of diketene in 1.5 L of methylene chloride and 38 g of chlorine in 1.5 L of methylene chloride is used. The flow velocity in the reaction tube is 1.66 m / s. Analysis of the crude ethyl ester of gamma-chloroacetyl acetic acid showed a content of 96.8% by weight. By-products: 1.2% by weight, ethyl acetate, 0.2% by weight, ethyl alpha, gamma-dichloroacetate and 1.8% by weight ester by-products.
Příklad 3Example 3
Postupuje se analogicky jako v příkladu 1, avšak použije se 168 g diketenu v 1,5 1 methylenchloridu a roztok 152 g chloru v 1,5 1 methylenchloridu. Rychlost proudění činí 0,5 m/s. Výsledný obsah surového ethylesteru Kyseliny gama-chloracetoctové je 89,1 % hmotnostního. Vedlejší produkty: 3,4 % hmot, ethylesteru kyseliny alfa, gama-dichloracetoctové a 7,5 % hmot, vedlejších produktů esterifikace.The procedure is analogous to Example 1 except that 168 g of diketene in 1.5 l of methylene chloride and a solution of 152 g of chlorine in 1.5 l of methylene chloride are used. The flow velocity is 0.5 m / s. The resulting content of crude gamma-chloroacetacetic acid ethyl ester is 89.1% by weight. By-products: 3.4% by weight, ethyl ester of alpha, gamma-dichloroacetacetic acid and 7.5% by weight, by-products of esterification.
!*! *
Příklad 4Example 4
Jako reaktoru se použije trubky o délce 3 m a o hydraulickém vnitřním průměru 4 mm. Trubka je uložena svisle a chladí se solankou o teplotě -10 °C. Roztoky se opět přivádějí do reaktoru souproudně u jeho hlavy. Roztoky mají stejné koncentrace výchozích látek jako v příkladu 3. Rychlost proudění je 0,75 m/s. NejvySSí teplota v reakčním médiu je 45 °C. Analýzou ethylesteru kyseliny gama-chloracetoctové se zjistí obsah 92,8 % hmotnostního. Vedlejší produkty: 0,5 % hmot, ethylesteru kyseliny acetoctové, 3,1 % hmot, ethylesteru kyseliny alfa, gama-dichloracetoctové a 1,1 % hmot, vedlejších produktů esterifikace.A reactor with a length of 3 m and a hydraulic internal diameter of 4 mm is used as the reactor. The pipe is placed vertically and cooled with brine at -10 ° C. The solutions are again fed to the reactor upstream of the reactor head. The solutions have the same concentrations of starting materials as in Example 3. The flow rate is 0.75 m / s. The highest temperature in the reaction medium is 45 ° C. Analysis of ethyl gamma-chloroacetyl acetate gave a content of 92.8% by weight. By-products: 0.5 wt.%, Ethyl acetate, 3.1 wt.%, Alpha, gamma-dichloroacetate, and 1.1 wt.% Esterification by-products.
Příklad 5Example 5
Postupuje se analogicky jako v příkladu 4, avšak používá se roztoku 64 g diketenu v 1,5 1 methylenchloridu a 76 g chloru v 1,5 1 methylenchloridu· Rychlost proudění v reakční trubce je 1 m/s· Obsah získaného surového ethyleeteru kyseliny gama-chloracetoctové je 95,3 % hmotnostního· Vedlejší produkty: 0,5 % hmot· ethylesteru kyseliny acetoctové,The procedure is analogous to Example 4, but using a solution of 64 g of diketene in 1.5 l of methylene chloride and 76 g of chlorine in 1.5 l of methylene chloride. The flow rate in the reaction tube is 1 m / s. Chloroacetate is 95.3% by weight · By-products: 0.5% by weight · ethyl acetate,
1,5 % hmot· ethylesteru kyseliny alfa, gama-dlchloroctové a 2,7 % hmot· vedlejších produktů esterifikace.1.5% by weight of alpha, gamma-chloroacetic acid ethyl ester and 2.7% by-products of esterification.
Příklad 6Example 6
Postupuje se analogicky jako v příkladu 5, avšak používá se tetrachlormethanu jako rozpouštědla· Obsah získaného surového ethylesteru kyseliny gama-chloracetoctové je 89,5 % hmot. Vedlejší produkty: 3,5 % hmot, ethylesteru kyseliny acetoctové, 17 % hmot, ethylesteru kyseliny alfa, gama-dichloroctové a 5,5 % hmot, vedlejších produktů esterifikace·The procedure is analogous to Example 5, but using carbon tetrachloride as the solvent. The crude ethyl gamma-chloroacetate is 89.5% by weight. By-products: 3.5% by weight, ethyl acetate, 17% by weight, alpha, gamma-dichloroacetic acid ethyl ester and 5.5% by weight, esterification by-products ·
Claims (7)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH980379A CH642611A5 (en) | 1979-11-01 | 1979-11-01 | METHOD FOR PRODUCING GAMMA-chloroacetoacetic. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS215076B2 true CS215076B2 (en) | 1982-07-30 |
Family
ID=4355809
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS807319A CS215076B2 (en) | 1979-11-01 | 1980-10-29 | Method of making the chloride of the chloracetic acid/gama/ |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0028709B1 (en) |
| JP (1) | JPS5675454A (en) |
| AR (1) | AR223902A1 (en) |
| AT (1) | ATE17712T1 (en) |
| BR (1) | BR8006943A (en) |
| CA (1) | CA1159085A (en) |
| CH (1) | CH642611A5 (en) |
| CS (1) | CS215076B2 (en) |
| DD (1) | DD153825A5 (en) |
| DE (1) | DE3071396D1 (en) |
| ES (1) | ES496428A0 (en) |
| HU (1) | HU185915B (en) |
| MX (1) | MX155608A (en) |
| PL (1) | PL126702B1 (en) |
| ZA (1) | ZA806349B (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6025955A (en) * | 1983-07-22 | 1985-02-08 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | Production of gamma-chloroacetoacetic acid ester |
| CH666483A5 (en) * | 1985-01-16 | 1988-07-29 | Lonza Ag | PROCESS FOR THE PREPARATION OF THIOTETRONIC ACID. |
| CH667655A5 (en) * | 1986-09-24 | 1988-10-31 | Lonza Ag | METHOD FOR PRODUCING 4-ALKOXY-2 (5H) THIOPHENONES. |
| US5258523A (en) * | 1991-06-28 | 1993-11-02 | Lonza Ltd. | Process for the production of 2-aryl-2H-1,2,3-triazoles |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3950412A (en) * | 1971-06-08 | 1976-04-13 | Lonza Ltd. | Method for the production of haloacetoacetic acids |
| US3769338A (en) * | 1971-11-09 | 1973-10-30 | Ethyl Corp | Process for synthesizing citric acid |
| JPS4936210A (en) * | 1972-08-04 | 1974-04-04 | ||
| JPS5823373B2 (en) * | 1975-03-27 | 1983-05-14 | 日本合成化学工業株式会社 | Gamma - Chloracetosaxane chloride |
-
1979
- 1979-11-01 CH CH980379A patent/CH642611A5/en not_active IP Right Cessation
-
1980
- 1980-10-08 AT AT80106117T patent/ATE17712T1/en not_active IP Right Cessation
- 1980-10-08 DE DE8080106117T patent/DE3071396D1/en not_active Expired
- 1980-10-08 EP EP80106117A patent/EP0028709B1/en not_active Expired
- 1980-10-15 ZA ZA00806349A patent/ZA806349B/en unknown
- 1980-10-23 CA CA000363082A patent/CA1159085A/en not_active Expired
- 1980-10-28 JP JP15024480A patent/JPS5675454A/en active Granted
- 1980-10-29 BR BR8006943A patent/BR8006943A/en not_active IP Right Cessation
- 1980-10-29 CS CS807319A patent/CS215076B2/en unknown
- 1980-10-30 DD DD80224838A patent/DD153825A5/en not_active IP Right Cessation
- 1980-10-30 MX MX184562A patent/MX155608A/en unknown
- 1980-10-31 ES ES496428A patent/ES496428A0/en active Granted
- 1980-10-31 PL PL1980227594A patent/PL126702B1/en unknown
- 1980-10-31 HU HU802635A patent/HU185915B/en not_active IP Right Cessation
- 1980-10-31 AR AR283087A patent/AR223902A1/en active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HU185915B (en) | 1985-04-28 |
| DE3071396D1 (en) | 1986-03-13 |
| PL227594A1 (en) | 1981-06-19 |
| MX155608A (en) | 1988-04-06 |
| AR223902A1 (en) | 1981-09-30 |
| JPS5675454A (en) | 1981-06-22 |
| ES8107144A1 (en) | 1981-10-01 |
| ATE17712T1 (en) | 1986-02-15 |
| EP0028709B1 (en) | 1986-01-29 |
| EP0028709A1 (en) | 1981-05-20 |
| BR8006943A (en) | 1981-05-05 |
| CA1159085A (en) | 1983-12-20 |
| ES496428A0 (en) | 1981-10-01 |
| CH642611A5 (en) | 1984-04-30 |
| ZA806349B (en) | 1981-10-28 |
| JPH0244825B2 (en) | 1990-10-05 |
| PL126702B1 (en) | 1983-08-31 |
| DD153825A5 (en) | 1982-02-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102611590B1 (en) | Process for purifying alkanesulfonic acid anhydride and process for producing alkanesulfonic acid using purified alkanesulfonic acid anhydride | |
| US4977283A (en) | Process for the oxidation of 5-hydroxymethylfurfural | |
| AU2019233659B2 (en) | Process for the preparation of N-alkyl-nitratoethylnitramines | |
| BR112014019189B1 (en) | transvinylation as the first stage of production by coupling vinyl esters and reaction products of acetic acid or propionic acid | |
| EP1558556B1 (en) | Flexible method for the joint production of (i) formic acid, (ii) a carboxylic acid comprising at least two carbon atoms and/or the derivatives thereof, and (iii) a carboxylic acid anhydride | |
| JP2786424B2 (en) | Condensation method of hydrogen cyanide and aldehyde | |
| EP3411350B1 (en) | Method of producing high-purity monochloroacetic acid | |
| EP0087869B1 (en) | Process for the coproduction of carboxylic acids and acid anhydrides | |
| US5412147A (en) | Process for the continuous preparation of alkyl nitrites | |
| CS215076B2 (en) | Method of making the chloride of the chloracetic acid/gama/ | |
| US3917693A (en) | Method for concentrating an acrylamide aqueous solution | |
| US5430186A (en) | Preparation of carboxylic chlorides | |
| US4629806A (en) | Vapor state formation of diesters of oxalic acid | |
| SU472497A3 (en) | The method of obtaining anthracene or its derivatives | |
| EP0057629B1 (en) | Vapor state process for the preparation of diesters of oxalic acid | |
| JPH08104660A (en) | Production of trichloroacetyl chloride | |
| RU2258701C1 (en) | METHOD FOR PREPARING TETRAFLUOROETHANE- β -SULTONE | |
| SU993814A3 (en) | Process for producing gamma-chloroacetic acid chloroanhydride | |
| KR870000802B1 (en) | Method for preparing nitrite ester | |
| PL215800B1 (en) | Method for glycerol chloro-hydrogenation | |
| US3661987A (en) | Production of mucobromic acid | |
| LU92969B1 (en) | Method of producing high-purity monochloroacetic acid | |
| JPS60161974A (en) | Preparation of tetrachlorophthalic anhydride | |
| RU1816756C (en) | Method of -chloropropionic acid synthesis | |
| SU251498A1 (en) |