CN108129502B - 一种双苯并咪唑基硼酸酯类化合物及其制备方法、缓蚀剂 - Google Patents
一种双苯并咪唑基硼酸酯类化合物及其制备方法、缓蚀剂 Download PDFInfo
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Abstract
本发明提供了一种双苯并咪唑硼酸酯类化合物，具有如式(I)所示的结构；其中，R选自H或CH3；n为0、1、2或3。本发明特别选择了苯并咪唑类化合物，并向其结构中引入带有孤电子对的O和B元素和杂环来增强其缓蚀性能，将双二醇硼酸酯基引入到苯并咪唑分子中，从而形成一类不仅含有氮而且含有氧和硼的新型缓蚀剂。本发明提供的双苯并咪唑硼酸酯类化合物，具有同多种金属特别是铜、铁配位及络合的能力，提高了化合物与金属表面的配位能力，形成更紧密而牢固的保护膜，提高了对金属的保护能力，增加了金属抗腐蚀能力，达到金属防腐的目的；同时工艺简单，适用于大规模生产应用；
Description
技术领域
本发明涉及缓蚀剂技术领域，涉及一种苯并咪唑类化合物及其制备方法、缓蚀剂，尤其涉及一种双苯并咪唑基硼酸酯类化合物及其制备方法、缓蚀剂。
背景技术
苯并咪唑是一个多环芳香杂环化合物，由苯环和咪唑环稠合而成，分子式为C7H6N2，不仅含有苯环还含有2个氮原子的芳香杂环，这种特殊的结构可以与生物体内的酶和受体等形成氢键，与金属离子配位以及发生疏水-疏水和π-π相互作用等。正是由于苯并咪唑类化合物具有特殊的结构、生理活性和反应活性等，应用十分广泛，在抗癌、抗高血压、抗寄生虫、抗真菌、抗病毒、镇痛消炎、抗风湿、治疗低血糖、生理紊乱、作为组胺受体拮抗剂和质子泵抑制剂等方面有很重要的药用价值，具有非常重要的意义；并可用于模拟天然超氧化物歧化酶(SOD)的活性部位研究生物活性，以及环氧树脂新型固化剂、催化剂和某些金属的表面处理剂，还可作为有机合成反应的中间体等。
近几年来，苯并咪唑类化合物在缓蚀方面的优势和效果，得到了领域内的广泛认可和关注，其具有缓蚀效果好、用量少、制备简单、低毒、对环境污染小等优点，是一种绿色高效的缓蚀剂。
目前，苯并咪唑类化合物作为缓蚀剂机理的理论还有待成熟，主要存在如下三种理论：(1)物理吸附。缓蚀剂在金属表面的吸附源于缓蚀剂离子和金属表面电荷产生静电力和两者之间的范德华力，其中静电引力起重要作用。所以，苯并咪唑类化合物是一种阳离子缓蚀剂。(2)化学吸附。一般的缓蚀剂的成因是和极性基团和非极性基团的性质分不开的，苯并咪唑类化合物就属于这种供电子型的缓蚀剂。(3)π键吸附。如果分子结构中含有π电子物质的话，那么π键吸附就是具有这样结构的有机缓蚀剂的吸附原因之一，其能向金属表面空的d轨道提供电子而形成配位键，这就是π键吸附。这种吸附受附近原子基团的影响，主要与π键的空间位置位阻有关。空间位阻小，有利于其在金属表面形成紧密排列，可增大覆盖率从而增加缓蚀率。但是，空间位阻太小，有效覆盖率也较小，不利于缓蚀率的增加。极性基团中心原子的孤对电子还有可能与π电子形成共轭π键，即大π键，并以平面构型吸附于金属表面上，使缓蚀率大为提高等等。
特别是随着经济的快速发展，石油能源的重要性日趋提升，相关产业也得到了大力的发展。在油田生产过程中，防腐是重要的环节，特别是油气井开采和工业热力设备酸洗过程中，为了防止酸液对油管、套管、锅炉等设备的腐蚀，最好的方法是在酸液中添加缓蚀剂。如今苯并咪唑类缓蚀剂已在油田管道和设备防腐中得到广泛应用。但是到目前为止，苯并咪唑类缓蚀剂在作用机理上尚未统一，未形成完整的理论和应用体系，在合成制备上也还都还存在诸多问题，所以其缓蚀性能还有许多提升的空间。
因此，如何进一步的提升苯并咪唑类化合物的缓蚀性能，已成为业内诸多具有前瞻性的科研人员广为关注的焦点之一。
发明内容
有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种双苯并咪唑硼酸酯类化合物及其制备方法、缓蚀剂。本发明提供的双苯并咪唑基硼酸酯类化合物，具有同多种金属特别是铜、铁配位及络合的能力，从而提高对金属的保护能力，减小了金属腐蚀速率，增加了金属抗腐蚀能力。同时，本发明提供的制备方法工艺简单，条件温和，适用于大规模生产应用。
本发明提供了一种双苯并咪唑硼酸酯类化合物，具有如式(I)所示的结构：
其中，R选自H或CH3；
n为0、1、2或3。
本发明提供了一种双苯并咪唑硼酸酯类化合物的制备方法，包括以下步骤：
1)在保护性气氛下，将式(II)所示结构的化合物、式(III)所示结构的化合物、脱水剂和有机溶剂混合后进行反应，得到具有式(I)所示结构的双苯并咪唑硼酸酯类化合物；
其中，R选自H或CH3；
n为0、1、2或3。
优选的，所述脱水剂包括二甲苯、异丁醇、异戊醇和甲苯中的一种或多种；
所述有机溶剂包括NMP和/或二甲苯。
优选的，所述式(II)所示结构的化合物与式(III)所示结构的化合物的摩尔比为(0.45～0.5)：1；
所述式(II)所示结构的化合物的与所述脱水剂的比值为1mol：(100～200)mL；
所述式(II)所示结构的化合物的与所述有机溶剂的比值为1mol：(100～200)mL。
优选的，所述反应温度为140～220℃；
所述反应的时间为8～12h。
优选的，所述步骤1)具体为：
11)在保护性气氛下，将式(II)所示结构的化合物、式(III)所示结构的化合物、脱水剂和有机溶剂混合后，加热回流反应，升温后继续反应，得到混合物；
12)将上述步骤得到的混合物经过后处理，得到具有式(I)所示结构的双苯并咪唑硼酸酯类化合物。
优选的，所述加热回流反应的温度为140～160℃；
所述加热回流反应的时间为4～6h。
优选的，所述升温为阶梯升温；
所述继续反应的温度为200～220℃；
所述继续反应的时间为4～6h。
优选的，所述反应过程中包括分离水的步骤；
所述后处理包括分离和/或重结晶。
本发明还提供了一种缓蚀剂，包括上述技术方案所述的双苯并咪唑硼酸酯类化合物或上述技术方案任意一项所述的制备方法所制备的双苯并咪唑硼酸酯类化合物。
本发明提供了一种双苯并咪唑硼酸酯类化合物，具有如式(I)所示的结构：
其中，R选自H或CH3；
n为0、1、2或3。
与现有技术相比，本发明针对现有咪唑啉类化合物的缓蚀作用机理上尚未统一，未形成完整的理论和应用体系，在合成制备上也还都还存在诸多问题的现状。本发明从化学吸附的方向上入手，基于咪唑啉的极性基团的中心原子有未共用的孤对电子，而金属表面存在空的d轨道时，中心电子的孤对电子就会与金属中的空d轨道相互作用形成配位键，使缓蚀剂分子吸附于金属表面，增强缓蚀效果。本发明特别选择了苯并咪唑类化合物，并向其结构中引入带有孤电子对的O和B元素和杂环来增强其缓蚀性能，创造性的将双二醇硼酸酯基引入到苯并咪唑分子中，从而形成一类不仅含有氮而且含有氧和硼的新型缓蚀剂。本发明提供的双苯并咪唑硼酸酯类化合物分子中，增加了可与金属配位的O及B原子的数量，使缓蚀剂与金属表面可形成更好的吸附膜，从而对金属具有更好的保护效果。
本发明提供的双苯并咪唑硼酸酯类化合物，具有同多种金属特别是铜、铁配位及络合的能力，进一步提高了化合物与金属表面的配位能力，从而形成更紧密而牢固的保护膜，提高了对金属的保护能力，减小了金属腐蚀速率，增加了金属抗腐蚀能力，达到金属防腐的目的。同时，本发明提供的制备方法工艺简单，条件温和，适用于大规模生产应用。
实验结果表明，在含500mg/LH2S和10％NaCl溶液介质中，以本发明制备的双苯并咪唑硼酸酯为缓蚀剂，当投药量为120ppm，介质温度为60℃，腐蚀时间为24h的试验条件下，N80碳钢缓蚀率达到96.8％～98.1％。
具体实施方式
为了进一步了解本发明，下面将结合本发明实施例，对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明所有原料，对其来源没有特别限制，在市场上购买的或按照本领域技术人员熟知的常规方法制备的即可。
本发明所有原料，对其纯度没有特别限制，本发明优选采用分析纯或缓蚀剂材料领域常规的纯度。
在本发明中，本领域技术人员能够正确理解式(*)和式*两种表述方式所代表的涵义等同，有无括号并不影响其实际意义。
本发明所有化合物，其结构表达和简称均属于本领域常规结构表达和简称，每个结构表达和简称在其相关用途的领域内均是清楚明确的，本领域技术人员根据结构表达和简称，能够清楚准确唯一的进行理解。
本发明提供了一种双苯并咪唑硼酸酯类化合物，其特征在于，具有如式(I)所示的结构：
其中，R选自H或CH3；
n为0、1、2或3。
本发明对所述苯并咪唑的定义没有特别限制，以本领域技术人员熟知的常规苯并咪唑的定义和类别即可，本领域技术人员可以根据应用情况、产品性能以及质量要求进行选择和调整，本发明所述苯并咪唑硼酸酯类化合物优选为双苯并咪唑硼酸酯类化合物。
本发明所述R优选选自H或CH3。所述n优选为0、1、2或3。
本发明还提供了一种双苯并咪唑硼酸酯类化合物的制备方法，包括以下步骤：
1)在保护性气氛下，将式(II)所示结构的化合物、式(III)所示结构的化合物、脱水剂和有机溶剂混合后进行反应，得到具有式(I)所示结构的双苯并咪唑硼酸酯类化合物；
其中，R选自H或CH3；
n为0、1、2或3。
本发明对所述制备方法中材料的选择和结构，及其相应的优选原则，如无特别注明，与前述双苯并咪唑硼酸酯类化合物中材料的选择和结构，及其相应的优选原则均优选一致，在此不再一一赘述。
本发明对所述式(II)所示结构的化合物的来源没有特别限制，以本领域技术人员熟知的此类化合物的常规制备方法制备或市售购买即可，本领域技术人员可以根据应用情况、产品性能以及质量要求进行选择和调整，本发明所述式(II)所示结构的化合物优选为双羧基双二醇硼酸酯。
本发明对所述式(III)所示结构的化合物的来源没有特别限制，以本领域技术人员熟知的此类化合物的常规制备方法制备或市售购买即可，本领域技术人员可以根据应用情况、产品性能以及质量要求进行选择和调整，本发明所述式(III)所示结构的化合物优选为邻苯二胺或R取代的邻苯二胺。
本发明对所述式(II)所示结构的化合物与式(III)所示结构的化合物的加入量没有特别限制，以本领域技术人员熟知的制备此类化合物的常规比例即可，本领域技术人员可以根据生产情况、产品性能以及质量要求进行选择和调整，本发明所述式(II)所示结构的化合物与式(III)所示结构的化合物的摩尔比优选为(0.45～0.5)：1，更优选为(0.46～0.49)：1，更优选为(0.47～0.48)：1。
本发明对所述脱水剂的选择没有特别限制，以本领域技术人员熟知的制备此类化合物的常用脱水剂即可，本领域技术人员可以根据应用情况、产品性能以及质量要求进行选择和调整，本发明所述脱水剂优选包括二甲苯、异丁醇、异戊醇和甲苯中的一种或多种，更优选为二甲苯、异丁醇、异戊醇或甲苯。
本发明对所述脱水剂的用量没有特别限制，以本领域技术人员熟知的制备此类化合物的常规比例即可，本领域技术人员可以根据生产情况、产品性能以及质量要求进行选择和调整，本发明所述式(II)所示结构的化合物的与所述脱水剂的比值优选为1mol：(100～200)mL，更优选为1mol：(120～180)mL，更优选为1mol：(140～160)mL。
本发明对所述有机溶剂的选择没有特别限制，以本领域技术人员熟知的制备此类化合物的常用有机溶剂即可，本领域技术人员可以根据应用情况、产品性能以及质量要求进行选择和调整，本发明所述有机溶剂优选包括NMP和/或二甲苯，更优选为NMP或二甲苯，本发明为提高产物的收率，所述有机溶剂最优选为NMP。
本发明对所述有机溶剂的用量没有特别限制，以本领域技术人员熟知的制备此类化合物的常规比例即可，本领域技术人员可以根据生产情况、产品性能以及质量要求进行选择和调整，本发明所述式(II)所示结构的化合物的与所述有机溶剂的比值优选为1mol：(100～200)mL 1mol：(100～200)mL，更优选为1mol：(120～180)mL，更优选为1mol：(140～160)mL。
本发明对所述反应条件没有特别限制，以本领域技术人员熟知的制备此类化合物的常规反应条件即可，本领域技术人员可以根据生产情况、产品性能以及质量要求进行选择和调整，本发明所述反应温度优选为140～220℃，更优选为150～210℃，更优选为170～190℃。所述反应的时间优选为8～12h，更优选为9～11h。
本发明为提高最终产品的收率和品质，完整和细化反应过程，所述步骤1)具体优选为：
11)在保护性气氛下，将式(II)所示结构的化合物、式(III)所示结构的化合物、脱水剂和有机溶剂混合后，加热回流反应，升温后继续反应，得到混合物；
12)将上述步骤得到的混合物经过后处理，得到具有式(I)所示结构的双苯并咪唑硼酸酯类化合物。
本发明对所述保护性气氛没有特别限制，以本领域技术人员熟知的常规保护性气氛即可，本领域技术人员可以根据生产情况、产品性能以及质量要求进行选择和调整，本发明所述保护性气氛优选为氮气和/或惰性气体，更优选为氮气或氩气，具体可以为氮气。
本发明对所述加热回流反应的条件没有特别限制，以本领域技术人员熟知的制备此类化合物的常规反应条件即可，本领域技术人员可以根据生产情况、产品性能以及质量要求进行选择和调整，本发明所述加热回流反应的温度，以反应过程中能够进行回流时的温度即可，具可以为140～160℃，或者为143～158℃，或者为145～155℃。所述加热回流反应的时间优选为4～6h，更优选为4.2～5.8h，更优选为4.5～5.5h。
本发明对所述升温的方式没有特别限制，以本领域技术人员熟知的常规升温方式即可，本领域技术人员可以根据生产情况、产品性能以及质量要求进行选择和调整，本发明为提高反应的状态，所述升温优选为阶梯升温。
本发明对所述继续反应的条件没有特别限制，以本领域技术人员熟知的制备此类化合物的常规反应条件即可，本领域技术人员可以根据生产情况、产品性能以及质量要求进行选择和调整，本发明所述继续反应的温度优选为200～220℃，更优选为203～218℃，更优选为205～215℃。所述加热回流反应的时间优选为4～6h，更优选为4.5～5.5h。
本发明为提高最终产品的收率和品质，完整和细化反应过程，所述反应过程中优选包括分离水的步骤。本发明对所述分离水的方式和步骤没有特别限制，以本领域技术人员熟知的常规分水方式和步骤即可，本领域技术人员可以根据生产情况、产品性能以及质量要求进行选择和调整，本发明所述分离水优选为采用分水器持续分离副产物水，更优选为采用分水器持续分离副产物水和脱水剂。
本发明对所述后处理的方式和步骤没有特别限制，以本领域技术人员熟知的常规后处理方式和步骤即可，本领域技术人员可以根据生产情况、产品性能以及质量要求进行选择和调整，本发明所述后处理优选包括分离和/或重结晶，更优选为分离和重结晶，具体可以为依次进行减压蒸馏分离和用无水乙醇进行重结晶。
本发明为完整和细化反应过程，上述步骤具体可以为：
a)将式(II)所示结构的化合物(双羧基双二醇硼酸酯)置于反应器中，按比例加入式(III)所示结构的化合物(邻苯二胺或R取代的邻苯二胺)，脱水剂和溶剂，氮气保护下，加热回流反应4～6h，用分水器不断分离出副产物水；
b)阶梯升温到200～220℃，继续反应4～6h，期间用分水器不断分离出副产物水和脱水剂，直到分水器中没有液体流出为止，得到粗产物；
c)将步骤b)得到的粗产物在20mmHg下减压蒸馏出低沸点物质后，用无水乙醇重结晶，真空干燥，即得到双苯并咪唑基硼酸酯类化合物。
本发明提供的双苯并咪唑硼酸酯类化合物反应式优选如下式所述：
本发明还提供了一种缓蚀剂，包括上述技术方案任意一项所述的双苯并咪唑硼酸酯类化合物或上述技术方案任意一项所述的制备方法所制备的双苯并咪唑硼酸酯类化合物。
本发明向苯并咪唑分子中引入带有孤电子对的O和B元素和杂环来增强其缓蚀性能，将双二醇硼酸酯基引入到苯并咪唑分子中，从而形成一类不仅含氮而且含氧、硼的新型缓蚀剂。本发明提供的双苯并咪唑硼酸酯类化合物分子中，将双二醇硼酸酯基衔接在苯并咪唑分子中，增加分子中可与金属配位的O和B原子的数量，增加了缓蚀剂与金属的配位络合能力，使缓蚀剂与金属表面可形成更好的吸附膜，从而对金属具有更好的保护效果。
本发明提供的双苯并咪唑类化合物，具有同多种金属特别是铜、铁配位及络合的能力，进一步提高了化合物与金属表面的配位能力，从而形成更紧密而牢固的保护膜，提高了对金属的保护能力，减小了金属腐蚀速率，增加了金属抗腐蚀能力，达到金属防腐的目的，对铜、铁均有良好地缓蚀作用。同时，本发明提供的制备方法工艺简单，条件温和，适用于大规模生产应用。
实验结果表明，本发明制备得到了双苯并咪唑基硼酸酯类化合物，收率为82％～96％，纯度为96.1％～98.1％。在含500mg/LH2S和10％NaCl溶液介质中，以本发明制备的双苯并咪唑硼酸酯为缓蚀剂，当投药量为120ppm，介质温度为60℃，腐蚀时间为24h的试验条件下，N80碳钢缓蚀率达到96.8％～98.1％。
为了进一步说明本发明，以下结合实施例对本发明提供的一种双苯并咪唑硼酸酯类化合物及其制备方法、缓蚀剂进行详细描述，但是应当理解，这些实施例是在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制，本发明的保护范围也不限于下述的实施例。
以下实施例中的原料均为市售产品。
实施例1
在配有分水器、温度计、冷凝管和搅拌装置的三口瓶中，加入10.8g(0.1mol)邻苯二胺、11.0g(0.05mol)双甘油酸硼酸酯和20ml二甲苯/N-甲基吡咯烷酮(NMP)混合液(体积比1:1)，通入2min氮气，加热搅拌，回流酰化反应3～5h后，同时用分水器不断分离出副产物水，再阶梯升温至200～220℃，环化反应6h后，于20mmHg下减压蒸馏出低沸点液体后，残余物用无水乙醇重结晶，真空干燥，得到褐色固体产物，即双(苯并咪唑-2-基)双乙二醇硼酸酯，产率为88.9％。纯度为98.1％。
对本发明实施例1制备的双(苯并咪唑-2-基)双乙二醇硼酸酯进行红外检测。
红外数据(KBr)：3396～3407cm-1为NH和OH伸缩振动；2980，2897cm-1为CH2伸缩振动；1618，1506，1456cm-1为咪唑啉和苯环骨架振动；1386cm-1为B-O伸缩振动；745cm-1为邻二取代苯弯曲振动。
实施例2
按实施例1所述方法，用N-甲基邻苯二胺盐酸盐代替邻苯二胺，即可得到双(1-N-甲基苯并咪唑-2-基)双乙二醇硼酸酯缓蚀剂，收率为82.8％，纯度为96.1％。
实施例3
按实施例1所述方法，用双(3,4-二羟基丁酸)硼酸酯代替双甘油酸硼酸酯，即可得到双(苯并咪唑-2-基)双丙二醇硼酸酯缓蚀剂，收率为92.7％，纯度为97.8％。
实施例4
本发明所得缓蚀剂可在金属表面形成良好的吸附膜，有利于金属的腐蚀防护。下面只是考虑油田管道防腐。由于油田管道主要是N80钢材，故采用N80金属材料来模拟，检验双苯并咪唑基双二醇硼酸酯类缓蚀剂的性能。此发明的实例只为实验中的一项，不代表所有试验，仅供参考。
用实施例1制得的双(苯并咪唑-2-基)双乙二醇硼酸酯和实施例2制得的双(1-N-甲基苯并咪唑-2-基)双乙二醇硼酸酯缓蚀剂分别配成50％乙醇溶液备用。
往1000ml配制好的含500mg/LH2S和10％NaCl溶液中分别加入双苯并咪唑双二醇硼酸酯乙醇溶液，缓蚀剂浓度为140ppm，将N80钢片悬挂在溶液中，恒温水浴60℃，放置24h后，测量缓蚀剂加入前后碳钢腐蚀速率。
参见表1，表1为本发明实施例制备的双苯并咪唑基双二醇硼酸酯类化合物的防腐性能测试结果。
表1
| 药剂 | 缓蚀率％ |
| 实施例1 | 96.8 |
| 实施例2 | 98.1 |
以上对本发明提供的一种双苯并咪唑基双二醇硼酸酯类化合物及其制备方法、缓蚀剂进行了详细的介绍，本文中应用了具体个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想，包括最佳方式，并且也使得本领域的任何技术人员都能够实践本发明，包括制造和使用任何装置或系统，和实施任何结合的方法。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。本发明专利保护的范围通过权利要求来限定，并可包括本领域技术人员能够想到的其他实施例。如果这些其他实施例具有不是不同于权利要求文字表述的结构要素，或者如果它们包括与权利要求的文字表述无实质差异的等同结构要素，那么这些其他实施例也应包含在权利要求的范围内。
Claims (10)
1.一种双苯并咪唑硼酸酯类化合物，其特征在于，具有如式(I)所示的结构：
其中，R选自H或CH3；
n为0。
2.一种双苯并咪唑硼酸酯类化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)在保护性气氛下，将式(II)所示结构的化合物、式(III)所示结构的化合物、脱水剂和有机溶剂混合后进行反应，得到具有式(I)所示结构的双苯并咪唑硼酸酯类化合物；
其中，R选自H或CH3；
n为0。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述脱水剂包括二甲苯、异丁醇、异戊醇和甲苯中的一种或多种；
所述有机溶剂包括NMP和/或二甲苯。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述式(II)所示结构的化合物与式(III)所示结构的化合物的摩尔比为(0.45～0.5)：1；
所述式(II)所示结构的化合物的与所述脱水剂的比值为1mol：(100～200)mL；
所述式(II)所示结构的化合物的与所述有机溶剂的比值为1mol：(100～200)mL。
5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述反应温度为140～220℃；
所述反应的时间为8～12h。
6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤1)具体为：
11)在保护性气氛下，将式(II)所示结构的化合物、式(III)所示结构的化合物、脱水剂和有机溶剂混合后，加热回流反应，升温后继续反应，得到混合物；
12)将上述步骤得到的混合物经过后处理，得到具有式(I)所示结构的双苯并咪唑硼酸酯类化合物。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述加热回流反应的温度为140～160℃；
所述加热回流反应的时间为4～6h。
8.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述升温为阶梯升温；
所述继续反应的温度为200～220℃；
所述继续反应的时间为4～6h。
9.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述反应过程中包括分离水的步骤；
所述后处理包括分离和/或重结晶。
10.一种缓蚀剂，其特征在于，包括权利要求1所述的双苯并咪唑硼酸酯类化合物或权利要求2～9任意一项所述的制备方法所制备的双苯并咪唑硼酸酯类化合物。
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