CN108126535A - 一种增强型复合中空纤维膜的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种增强型复合中空纤维膜的制备方法，属于中空纤维膜制备技术领域。本发明使用NaOH溶液对PET编织管进行了除油污处理，将残留于编织管上的纺丝油剂及污渍去除，使铸膜液形成的分离层与凝胶液形成的过渡层结合强度提升；本发明用高碘酸钠将海藻酸钠部分氧化，得到含有醛基的氧化海藻酸钠，可与具有氨基等基团的高分子化合物通过化学交联形成水凝胶，提高水性成分通量，再利用浸轧工艺将聚合物铸膜液包覆到编织管纤维丝表面，接着对编织管进行圆管定型，增大了复合膜的抗污染及截留能力，所制备的凝胶液中成分为骨质明胶液和蜘蛛丝等增韧性纤维，从而提升中空纤维膜的径向与轴向的拉伸性能，应用前景广阔。
Description
技术领域
本发明公开了一种增强型复合中空纤维膜的制备方法，属于中空纤维膜制备技术领域。
背景技术
中空纤维膜外形像纤维状，具有自支撑作用的膜。中空纤维膜是以聚砜、二甲基乙酰胺为原料加工成中空内腔的纤维丝，再除以高渗透性聚合物，具有选择性渗透特性。由于水蒸气、氢、氨和二氧化碳渗透较快，而甲烷、氮、氩、氧和一氧化碳等渗透较慢，这样就使渗透快的与渗透慢的分离。中空纤维丝的外径通常是500～600 pum、内径为200～300 pum，做成3～6米的纤维束装入耐高压金属壳体内，纤维束一端被密封，另一端用特殊配方的环形树脂粘结在一起。聚丙烯腈具有耐有机溶剂性、耐光性、耐气候性、耐霉菌性，良好的化学稳定性、热稳定性和溶液纺丝制膜加工性能等，而且聚丙烯腈来源广泛、价格便宜，是一种理想的制膜材料。
随着中空纤维膜应用范围越来越广，对其性能的要求也越来越高，传统的单质中空纤维膜材料（如溶液纺丝法膜的力学性能较差等）已不能完全适应膜分离技术应用发展的需要。异质增强型聚偏氟乙烯中空纤维膜（将聚酯、聚酰胺纤维等中空管状编织物或机织物作为增强体，在其上涂覆聚偏氟乙烯铸膜液，复合固化后形成表面分离层，表面分离层与增强体为不同物质组成）的出现，为改善传统溶液纺丝法中空纤维膜的力学性能提供了新的途径。目前异质增强型聚偏氟乙烯中空纤维膜在膜生物反应器技术处理污水方面已有很多应用，但由于表面分离层与增强体为不同物质组成，存在因界面结合状态不良而容易导致膜运行系统的可靠性较差的隐患。
目前中空纤维膜壁强度较差，大部分中空纤维膜经过异质增强后，增强体会随膜的摆动而产生伸缩，从而导致增强体的结构受损，并且增强体过高的伸缩形变会导致膜表面分离层不可回复的物理损伤，造成膜分离功能下降，通量降低，截留量下降，现有中空纤维膜还存在层间相容性的问题，过渡层经过凝胶后会形成光滑界面，分离层与过渡层之间结合强度依然较差的缺陷。因此，发明一种增强型复合中空纤维膜对中空纤维膜制备技术领域具有积极意义。
发明内容
本发明主要解决的技术问题，针对目前中空纤维膜壁强度较差，大部分中空纤维膜经过异质增强后，增强体会随膜的摆动而产生伸缩，从而导致增强体的结构受损，并且增强体过高的伸缩形变会导致膜表面分离层不可回复的物理损伤，造成膜分离功能下降，通量降低，截留量下降，现有中空纤维膜还存在层间相容性的问题，过渡层经过凝胶后会形成光滑界面，分离层与过渡层之间结合强度依然较差的缺陷，提供了一种增强型复合中空纤维膜的制备方法。
为了解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是：
一种增强型复合中空纤维膜的制备方法，其特征在于具体制备步骤为：
（1）按重量份数计，取13～15份聚偏氟乙烯，2～5份醋酸纤维素，50～60份二甲基乙酰胺，5～6份聚乙烯吡咯烷酮，4～5份氯化锂置于水浴锅中，启动搅拌器搅拌，加热升温，搅拌混溶后，降温静置脱泡得到铸膜液；
（2）将6～10g海藻酸钠粉末装入带有滴液漏斗和搅拌器的三口烧瓶中，启动搅拌器开始搅拌，将40～60mL质量分数为10%的高碘酸钠溶液装入滴液漏斗中，向三口烧瓶中滴加海藻酸钠溶液，滴加完毕后，对三口烧瓶避光处理，常温下反应，得到氧化产液；
（3）向上述氧化产液加入4～5mL乙二醇，终止反应，再加入0.8～1.0g氯化钠，得到混合液，将混合液装入透析袋中，用蒸馏水避光透析，每天换水，得到透析纯化液，将透析纯化液放入冷冻干燥机中，冷冻干燥，得到白色絮状产物；
（4）将10～15mL明胶溶液、4～5g羟甲基纤维素、10～15g蜘蛛丝、6～8g白色絮状产物，混合搅拌，得到粘稠胶液，将粘稠胶液加入装有50～60mL棕榈油的搅拌釜中，加热升温，搅拌乳化，得到凝胶液；
（5）将PET纤维编织管浸没于盛有煮沸的NaOH溶液的塑料槽中，将甲基丙烯酸三氟乙酯与乙酸乙酯混合体，浸渍于改性液，得到表面改性纤维编织管，将表面改性编织管置于轧车中轧制轧制完成后置于圆管热定型模具中定型，得到热定型编织管；
（6）将热定型编织管置于凝胶液中浸渍，得到覆膜编织管，用涂覆机将铸膜液涂覆于覆膜编织管外表面，得到复合编织管，配制邻苯二甲酸二辛酯溶液作为凝固液，将复合编织管置于凝固液中浸渍后用自来水漂洗，得到增强型复合中空纤维膜。
步骤（1）所述的搅拌器转速为400～500r/min，加热升温至60～70℃，搅拌混溶时间为12～15h后，降温后温度为40～50℃，静置脱泡时间为12～14h。
步骤（2）所述的搅拌器转速为300～500r/min，高碘酸钠溶液的质量分数为10%，滴加速率为4～6mL/min，反应时间为20～24h。
步骤（3）所述终止反应时间为2～3h，透析袋控制截留分子量为12000～14000D，避光透析时间为3～5天，每天换水次数为3～4次，冷冻干燥温度为-40～-20℃，冷冻干燥时间为40～45min。
步骤（4）所述的明胶溶液的质量分数为25%，混合搅拌时间为20～25min，加热升温后温度为60～65℃，以800～1000r/min的转速搅拌乳化10～15min，得到凝胶液。
步骤（5）所述的PET纤维编织管外径为1.2～1.4mm，NaOH溶液的质量分数为25%，甲基丙烯酸三氟乙酯与乙酸乙酯混合体积比为1∶5，PET纤维编织管浸渍于改性液中时间为20～25min，轧车压力为0.6～0.8MPa，轧制时间为10～15min，控制轧车速度2～3m/min，圆管热定型模具温度为150～200℃，热定型时间为8～10min。
步骤（6）所述的凝胶液温度为40～50℃，浸渍时间为20～25min，铸膜液控制涂覆温度为100～150℃，涂覆压力为0.3～0.5MPa，涂覆厚度为0.2～0.4mm，配制的邻苯二甲酸二辛酯溶液的质量分数为15%，复合编织管置于凝固液中浸渍时间为12～15h。
本发明的有益效果是：
（1）本发明以聚偏氟乙烯、醋酸纤维素、氯化锂、二甲基乙酰胺、聚乙烯吡咯烷酮为原料，加热搅拌混溶后，静置脱泡得到铸膜液，向海藻酸钠中滴加高碘酸钠溶液，在避光条件下搅拌反应得到氧化产液，将氧化产液用乙二醇终止反应后得到混合液，将混合液装入透析袋中透析得到透析纯化液，经过冷冻干燥后得到白色絮状产物，将白色絮状产物、明胶溶液、蜘蛛丝等搅拌混合得到粘稠胶液，加入棕榈油加热搅拌乳化得到凝胶液，将PET纤维编织管用煮沸的NaOH溶液处理后，浸渍于改性液中得到表面改性纤维编织管，将表面改性编织管置于轧车中车轧处理后放入圆管热定型模具中定型，得到热定型编织管，将热定型编织管浸渍于凝胶液中得到覆膜编织管，再对覆膜编织管外表面涂覆铸膜液，得到复合编织管，经过凝固液处理和自来水漂洗得到增强型复合中空纤维膜，本发明使用NaOH溶液对PET编织管进行了除油污处理，将残留于编织管上的纺丝油剂及污渍去除，有效降低了涂覆层与编织管之间的结合阻力，为后续的编织管改性及铸膜液涂覆奠定了良好的基础，在一定温度下使用改性剂对PET编织管进行改性，使得PET纤维表面高分子链上接枝与膜材料相容性较好的官能团结构，使其在浸轧工艺过程中能与铸膜液中的高分子材料紧密结合，从而使铸膜液形成的分离层与凝胶液形成的过渡层结合强度提升；
（2）本发明用高碘酸钠将海藻酸钠部分氧化，得到含有醛基的氧化海藻酸钠，该方法降低了链的刚性，提高了海藻酸钠在水溶液中的溶解度和降解能力，另外，部分氧化的海藻酸钠由于引入了活性基团醛基，可与具有氨基等基团的高分子化合物通过化学交联形成水凝胶，水凝胶包覆于PET纤维管表面起到亲水化改性作用，使水油性混合物的分离速率加快，提高水性成分通量，再利用浸轧工艺将聚合物铸膜液包覆到编织管纤维丝表面，接着对编织管进行圆管定型，将聚合物均匀涂覆于编织管外表面时，有效避免了编织管在涂覆过程中的变形及内腔堵塞问题的发生，同时将聚合物铸膜液包覆到编织管纤维丝表面，增大了复合膜的抗污染及截留能力，所制备的凝胶液中成分为骨质明胶液和蜘蛛丝等增韧性纤维，从而提升中空纤维膜的径向与轴向的拉伸性能，应用前景广阔。
具体实施方式
按重量份数计，取13～15份聚偏氟乙烯，2～5份醋酸纤维素，50～60份二甲基乙酰胺，5～6份聚乙烯吡咯烷酮，4～5份氯化锂置于水浴锅中，启动搅拌器以400～500r/min的转速开始搅拌，加热升温至60～70℃，搅拌混溶12～15h后，降温至40～50℃，静置脱泡12～14h，得到铸膜液；将6～10g海藻酸钠粉末装入带有滴液漏斗和搅拌器的三口烧瓶中，启动搅拌器，以300～500r/min的转速开始搅拌，将40～60mL质量分数为10%的高碘酸钠溶液装入滴液漏斗中，以4～6mL/min的滴加速率向三口烧瓶中滴加海藻酸钠溶液，滴加完毕后，对三口烧瓶避光处理，常温下反应20～24h，得到氧化产液；向上述氧化产液加入4～5mL乙二醇，终止反应2～3h，再加入0.8～1.0g氯化钠，得到混合液，将混合液装入透析袋中，控制截留分子量为12000～14000D，用蒸馏水避光透析3～5天，每天换水3～4次，得到透析纯化液，将透析纯化液放入冷冻干燥机中，在-40～-20℃温度下冷冻干燥40～45min，得到白色絮状产物；将10～15mL质量分数为25%的明胶溶液、4～5g羟甲基纤维素、10～15g蜘蛛丝、6～8g白色絮状产物，混合搅拌20～25min，得到粘稠胶液，将粘稠胶液加入装有50～60mL棕榈油的搅拌釜中，加热升温至60～65℃，以800～1000r/min的转速搅拌乳化10～15min，得到凝胶液；将外径为1.2～1.4mm的PET纤维编织管浸没于盛有煮沸的质量分数为25%NaOH溶液的塑料槽中，将甲基丙烯酸三氟乙酯与乙酸乙酯按体积比为1∶5混合得到改性液，取出塑料槽中PET纤维编织管用去离子水清洗后，浸渍于改性液中20～25min，得到表面改性纤维编织管，将表面改性编织管置于轧车中以0.6～0.8MPa的压力下轧制10～15min，控制轧车速度2～3m/min，轧制完成后置于温度为150～200℃的圆管热定型模具中定型8～10min，得到热定型编织管；将热定型编织管置于40～50℃的凝胶液中浸渍20～25min，得到覆膜编织管，用涂覆机将铸膜液涂覆于覆膜编织管外表面，控制涂覆温度为100～150℃，涂覆压力为0.3～0.5MPa，涂覆厚度为0.2～0.4mm，得到复合编织管，配制质量分数为15%的邻苯二甲酸二辛酯溶液作为凝固液，将复合编织管置于凝固液中浸渍12～15h后用自来水漂洗5～10h，得到增强型复合中空纤维膜。
实例1
按重量份数计，取13份聚偏氟乙烯，2份醋酸纤维素，50份二甲基乙酰胺，5份聚乙烯吡咯烷酮，4份氯化锂置于水浴锅中，启动搅拌器以400r/min的转速开始搅拌，加热升温至60℃，搅拌混溶12h后，降温至40℃，静置脱泡12h，得到铸膜液；将6g海藻酸钠粉末装入带有滴液漏斗和搅拌器的三口烧瓶中，启动搅拌器，以300r/min的转速开始搅拌，将40mL质量分数为10%的高碘酸钠溶液装入滴液漏斗中，以4mL/min的滴加速率向三口烧瓶中滴加海藻酸钠溶液，滴加完毕后，对三口烧瓶避光处理，常温下反应20h，得到氧化产液；向上述氧化产液加入4mL乙二醇，终止反应2h，再加入0.8g氯化钠，得到混合液，将混合液装入透析袋中，控制截留分子量为12000D，用蒸馏水避光透析3天，每天换水3次，得到透析纯化液，将透析纯化液放入冷冻干燥机中，在-40℃温度下冷冻干燥40min，得到白色絮状产物；将10mL质量分数为25%的明胶溶液、4g羟甲基纤维素、10g蜘蛛丝、6g白色絮状产物，混合搅拌20min，得到粘稠胶液，将粘稠胶液加入装有50mL棕榈油的搅拌釜中，加热升温至60℃，以800r/min的转速搅拌乳化10min，得到凝胶液；将外径为1.2mm的PET纤维编织管浸没于盛有煮沸的质量分数为25%NaOH溶液的塑料槽中，将甲基丙烯酸三氟乙酯与乙酸乙酯按体积比为1∶5混合得到改性液，取出塑料槽中PET纤维编织管用去离子水清洗后，浸渍于改性液中20min，得到表面改性纤维编织管，将表面改性编织管置于轧车中以0.6MPa的压力下轧制10min，控制轧车速度2m/min，轧制完成后置于温度为150℃的圆管热定型模具中定型8min，得到热定型编织管；将热定型编织管置于40℃的凝胶液中浸渍20min，得到覆膜编织管，用涂覆机将铸膜液涂覆于覆膜编织管外表面，控制涂覆温度为100℃，涂覆压力为0.3MPa，涂覆厚度为0.2mm，得到复合编织管，配制质量分数为15%的邻苯二甲酸二辛酯溶液作为凝固液，将复合编织管置于凝固液中浸渍12h后用自来水漂洗5h，得到增强型复合中空纤维膜。
实例2
按重量份数计，取14份聚偏氟乙烯，4份醋酸纤维素，55份二甲基乙酰胺，5份聚乙烯吡咯烷酮，4份氯化锂置于水浴锅中，启动搅拌器以450r/min的转速开始搅拌，加热升温至65℃，搅拌混溶13h后，降温至45℃，静置脱泡13h，得到铸膜液；将8g海藻酸钠粉末装入带有滴液漏斗和搅拌器的三口烧瓶中，启动搅拌器，以400r/min的转速开始搅拌，将50mL质量分数为10%的高碘酸钠溶液装入滴液漏斗中，以5mL/min的滴加速率向三口烧瓶中滴加海藻酸钠溶液，滴加完毕后，对三口烧瓶避光处理，常温下反应22h，得到氧化产液；向上述氧化产液加入4mL乙二醇，终止反应2.5h，再加入0.9g氯化钠，得到混合液，将混合液装入透析袋中，控制截留分子量为13000D，用蒸馏水避光透析4天，每天换水3次，得到透析纯化液，将透析纯化液放入冷冻干燥机中，在-30℃温度下冷冻干燥42min，得到白色絮状产物；将12mL质量分数为25%的明胶溶液、4g羟甲基纤维素、12g蜘蛛丝、7g白色絮状产物，混合搅拌22min，得到粘稠胶液，将粘稠胶液加入装有55mL棕榈油的搅拌釜中，加热升温至62℃，以900r/min的转速搅拌乳化12min，得到凝胶液；将外径为1.3mm的PET纤维编织管浸没于盛有煮沸的质量分数为25%NaOH溶液的塑料槽中，将甲基丙烯酸三氟乙酯与乙酸乙酯按体积比为1∶5混合得到改性液，取出塑料槽中PET纤维编织管用去离子水清洗后，浸渍于改性液中22min，得到表面改性纤维编织管，将表面改性编织管置于轧车中以0.7MPa的压力下轧制12min，控制轧车速度2m/min，轧制完成后置于温度为170℃的圆管热定型模具中定型9min，得到热定型编织管；将热定型编织管置于42℃的凝胶液中浸渍22min，得到覆膜编织管，用涂覆机将铸膜液涂覆于覆膜编织管外表面，控制涂覆温度为120℃，涂覆压力为0.4MPa，涂覆厚度为0.3mm，得到复合编织管，配制质量分数为15%的邻苯二甲酸二辛酯溶液作为凝固液，将复合编织管置于凝固液中浸渍14h后用自来水漂洗7h，得到增强型复合中空纤维膜。
实例3
按重量份数计，取15份聚偏氟乙烯，5份醋酸纤维素，60份二甲基乙酰胺，6份聚乙烯吡咯烷酮，5份氯化锂置于水浴锅中，启动搅拌器以500r/min的转速开始搅拌，加热升温至70℃，搅拌混溶15h后，降温至50℃，静置脱泡14h，得到铸膜液；将10g海藻酸钠粉末装入带有滴液漏斗和搅拌器的三口烧瓶中，启动搅拌器，以500r/min的转速开始搅拌，将60mL质量分数为10%的高碘酸钠溶液装入滴液漏斗中，以6mL/min的滴加速率向三口烧瓶中滴加海藻酸钠溶液，滴加完毕后，对三口烧瓶避光处理，常温下反应24h，得到氧化产液；向上述氧化产液加入5mL乙二醇，终止反应3h，再加入1.0g氯化钠，得到混合液，将混合液装入透析袋中，控制截留分子量为14000D，用蒸馏水避光透析5天，每天换水4次，得到透析纯化液，将透析纯化液放入冷冻干燥机中，在-20℃温度下冷冻干燥45min，得到白色絮状产物；将15mL质量分数为25%的明胶溶液、5g羟甲基纤维素、15g蜘蛛丝、8g白色絮状产物，混合搅拌25min，得到粘稠胶液，将粘稠胶液加入装有60mL棕榈油的搅拌釜中，加热升温至65℃，以1000r/min的转速搅拌乳化15min，得到凝胶液；将外径为1.4mm的PET纤维编织管浸没于盛有煮沸的质量分数为25%NaOH溶液的塑料槽中，将甲基丙烯酸三氟乙酯与乙酸乙酯按体积比为1∶5混合得到改性液，取出塑料槽中PET纤维编织管用去离子水清洗后，浸渍于改性液中25min，得到表面改性纤维编织管，将表面改性编织管置于轧车中以0.8MPa的压力下轧制15min，控制轧车速度3m/min，轧制完成后置于温度为200℃的圆管热定型模具中定型10min，得到热定型编织管；将热定型编织管置于50℃的凝胶液中浸渍25min，得到覆膜编织管，用涂覆机将铸膜液涂覆于覆膜编织管外表面，控制涂覆温度为150℃，涂覆压力为0.5MPa，涂覆厚度为0.4mm，得到复合编织管，配制质量分数为15%的邻苯二甲酸二辛酯溶液作为凝固液，将复合编织管置于凝固液中浸渍15h后用自来水漂洗10h，得到增强型复合中空纤维膜。
对比例
以浙江某公司生产的增强型复合中空纤维膜作为对比例 对本发明制得的增强型复合中空纤维膜和对比例中的增强型复合中空纤维膜进行性能检测，检测结果如表1所示：
1、测试方法：
断裂强度测试按GB 3851标准进行检测；
分层现象测试方法：将实例1～3和对比例中的中空纤维膜连续在0.1MPa下反冲洗4h，观察是否出现内外分层现象；
轴向拉伸强度测试使用万能试验机测试进行检测；
水通量测试按GB T 32373-2015标准进行检测；
截留率测试按《截留分子量法评价超滤膜的实验方法》进行检测。
表1中空纤维膜性能测定结果
| 测试项目 | 实例1 | 实例2 | 实例3 | 对比例 |
| 断裂强度（N） | 540 | 545 | 550 | 320 |
| 分层现象 | 未出内外分层现象 | 未内外层现象 | 未内外分层现象 | 出现内外分层现象 |
| 轴向拉伸强度（MPa） | 8.1 | 8.1 | 8.2 | 5.2 |
| 水通量（L/m 2·hr） | 156 | 158 | 159 | 75 |
| 截留率（%） | 96 | 97 | 98 | 74 |
根据上述中数据可知本发明制得的增强型复合中空纤维膜强度高，膜的分离功能好，通量高，截留率高，在0.1MPa下冲洗4h未出现内外分层现象，结合强度高，具有广阔的应用前景。
Claims (7)
1.一种增强型复合中空纤维膜的制备方法，其特征在于具体制备步骤为：
（1）按重量份数计，取13～15份聚偏氟乙烯，2～5份醋酸纤维素，50～60份二甲基乙酰胺，5～6份聚乙烯吡咯烷酮，4～5份氯化锂置于水浴锅中，启动搅拌器搅拌，加热升温，搅拌混溶后，降温静置脱泡得到铸膜液；
（2）将6～10g海藻酸钠粉末装入带有滴液漏斗和搅拌器的三口烧瓶中，启动搅拌器开始搅拌，将40～60mL质量分数为10%的高碘酸钠溶液装入滴液漏斗中，向三口烧瓶中滴加海藻酸钠溶液，滴加完毕后，对三口烧瓶避光处理，常温下反应，得到氧化产液；
（3）向上述氧化产液加入4～5mL乙二醇，终止反应，再加入0.8～1.0g氯化钠，得到混合液，将混合液装入透析袋中，用蒸馏水避光透析，每天换水，得到透析纯化液，将透析纯化液放入冷冻干燥机中，冷冻干燥，得到白色絮状产物；
（4）将10～15mL明胶溶液、4～5g羟甲基纤维素、10～15g蜘蛛丝、6～8g白色絮状产物，混合搅拌，得到粘稠胶液，将粘稠胶液加入装有50～60mL棕榈油的搅拌釜中，加热升温，搅拌乳化，得到凝胶液；
（5）将PET纤维编织管浸没于盛有煮沸的NaOH溶液的塑料槽中，将甲基丙烯酸三氟乙酯与乙酸乙酯混合体，浸渍于改性液，得到表面改性纤维编织管，将表面改性编织管置于轧车中轧制轧制完成后置于圆管热定型模具中定型，得到热定型编织管；
（6）将热定型编织管置于凝胶液中浸渍，得到覆膜编织管，用涂覆机将铸膜液涂覆于覆膜编织管外表面，得到复合编织管，配制邻苯二甲酸二辛酯溶液作为凝固液，将复合编织管置于凝固液中浸渍后用自来水漂洗，得到增强型复合中空纤维膜。
2.根据权利要求1所述的一种增强型复合中空纤维膜的制备方法，其特征在于：
步骤（1）所述的搅拌器转速为400～500r/min，加热升温至60～70℃，搅拌混溶时间为12～15h后，降温后温度为40～50℃，静置脱泡时间为12～14h。
3.根据权利要求1所述的一种增强型复合中空纤维膜的制备方法，其特征在于：
步骤（2）所述的搅拌器转速为300～500r/min，高碘酸钠溶液的质量分数为10%，滴加速率为4～6mL/min，反应时间为20～24h。
4.根据权利要求1所述的一种增强型复合中空纤维膜的制备方法，其特征在于：
步骤（3）所述终止反应时间为2～3h，透析袋控制截留分子量为12000～14000D，避光透析时间为3～5天，每天换水次数为3～4次，冷冻干燥温度为-40～-20℃，冷冻干燥时间为40～45min。
5.根据权利要求1所述的一种增强型复合中空纤维膜的制备方法，其特征在于：
步骤（4）所述的明胶溶液的质量分数为25%，混合搅拌时间为20～25min，加热升温后温度为60～65℃，以800～1000r/min的转速搅拌乳化10～15min，得到凝胶液。
6.根据权利要求1所述的一种增强型复合中空纤维膜的制备方法，其特征在于：
步骤（5）所述的PET纤维编织管外径为1.2～1.4mm，NaOH溶液的质量分数为25%，甲基丙烯酸三氟乙酯与乙酸乙酯混合体积比为1∶5，PET纤维编织管浸渍于改性液中时间为20～25min，轧车压力为0.6～0.8MPa，轧制时间为10～15min，控制轧车速度2～3m/min，圆管热定型模具温度为150～200℃，热定型时间为8～10min。
7.根据权利要求1所述的一种增强型复合中空纤维膜的制备方法，其特征在于：
步骤（6）所述的凝胶液温度为40～50℃，浸渍时间为20～25min，铸膜液控制涂覆温度为100～150℃，涂覆压力为0.3～0.5MPa，涂覆厚度为0.2～0.4mm，配制的邻苯二甲酸二辛酯溶液的质量分数为15%，复合编织管置于凝固液中浸渍时间为12～15h。
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