CN108102260B - 一种偏氟弹性双壁热收缩套管及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种偏氟弹性双壁热收缩套管，包括外皮和內胶，按照重量份计：所述外皮包括以下组份：聚偏氟乙烯塑料60‑98份、氟橡胶弹性体5‑40份、抗氧剂0.2‑2.5份、助交联剂2‑6份、增塑剂1‑6份、稳定剂0.2‑3份、色母1‑9份；所述內胶包括以下组份：聚偏氟乙烯塑料65‑85份、氟橡胶弹性体10‑20份、聚烯烃粘接剂5‑15份，填充剂2‑8份、抗氧剂0.5‑2份、增塑剂1‑2份、稳定剂0.2‑3份、色母1‑9份、增黏树脂3‑10份。本发明中偏氟弹性双壁热收缩套管可以满足高低温条件下的密封、弯曲、冲击性能、绝缘、压电、机械、耐老化、耐磨、抗紫外线等，还具有耐磨、耐机械损伤等性能。

Description

一种偏氟弹性双壁热收缩套管及其制备方法
技术领域
本发明属于热缩管技术领域，具体涉及一种偏氟弹性双壁热收缩套管及其制备方法。
背景技术
热缩套管又名热收缩保护套管，具有高温收缩、柔软阻燃、绝缘防蚀等优点，被广泛用于各种线束、焊点、电感等的绝缘保护和金属管或棒的防锈、防蚀等。
目前，市面上聚烯烃产品材质的双壁热缩管，存在以下缺陷：(一)适用于长期-40℃至125℃环境条件下，难以适用于长期低温-55℃至高温200℃环境条件。并且，在长期低温-55℃至高温200℃环境条件下难以进行密封保护。(二)耐磨性能差，尤其是设备运用于运用于恶劣环境中，其耐磨性能差会影响设备运行、使用等；从而带来不便。
因此，本领域亟需实现一种长期耐高低温环境条件、高低温下密封良好、耐磨性能好等的双壁热缩管。
发明内容
针对上述现有技术中的不足，本发明要解决的技术问题是提供一种长期耐高低温环境条件、高低温下密封良好、耐磨性能好的偏氟弹性双壁热收缩套管及其制备方法。
为实现上述目的之一提供一种偏氟弹性双壁热收缩套管，本发明采用了以下技术方案：
一种偏氟弹性双壁热收缩套管，包括外皮和内胶，按照重量份计：所述外皮包括以下组份：聚偏氟乙烯塑料60-98份、氟橡胶弹性体5-40份、抗氧剂0.2-2.5份、交联剂2-6份、增塑剂1-6份、稳定剂0.2-3份、色母1-9份；所述内胶包括以下组份：聚偏氟乙烯塑料65-85份、氟橡胶弹性体10-20份、聚烯烃粘接剂5-15份，填充剂2-8份、抗氧剂0.5-2份、增塑剂1-2份、稳定剂0.2-3份、色母1-9份、增黏树脂3-10份。
进一步优选的，所述外皮中的聚偏氟乙烯为1，1-二氟乙烯均聚物和/或1，1二氟乙烯-六氟丙烯共聚物；所述内胶中的聚偏氟乙烯为1，1二氟乙烯-六氟丙烯共聚物。
进一步优选的，所述外皮/内胶中的氟橡胶弹性体分别为偏氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物、偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、偏氟乙烯-四氟乙烯-六氟丙烯三元共聚物中的任一种或多种。
进一步优选的，所述外皮中的抗氧剂为四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯、N，N＇-1，6-亚已基-双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺、双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯、双(十八烷基)季戊四醇二亚磷酸酯中的任一种或多种；所述内胶中的抗氧剂为四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯、N，N＇-1，6-亚已基-双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺中的任一种或多种。
进一步优选的，所述外皮中的交联剂为三聚氰酸三烯丙酯、三烯丙基异三聚氰酸酯、聚三烯丙基异三聚氰酸酯中的任一种或多种。
进一步优选的，所述外皮/内胶中的增塑剂选用为脂肪酸酯类增塑剂；所述脂肪酸酯类增塑剂选用邻苯二甲酸酯类、己二酸二辛酯、二(2-乙基丁酸)三缩乙二醇酯、环氧大豆油、环氧脂肪酸辛酯中的任一种或多种；其中，所述邻苯二甲酸酯类选用邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二异癸酯中的任一种或多种。
进一步优选的，所述外皮/内胶中的稳定剂为金属皂类和/或有机锡类稳定剂；所述金属皂类稳定剂为硬脂酸钡、硬脂酸镉、硬脂酸锌中的任一种或多种；所述有机锡类稳定剂为二辛基锡、二苄基锡、单烷基锡中的任一种或多种。
进一步优选的，所述外皮中的色母为炭黑基材、偏氟乙烯均聚物基材、偏氟乙烯共聚物基材中的一种：色母比例由小规格到大规格配比逐渐增加；所述内胶中的色母为偏氟乙烯均聚物基材、偏氟乙烯共聚物基材中的一种；色母比例由小规格到大规格配比逐渐增加。
进一步优选的，所述内胶的聚烯烃粘接剂为乙烯醋酸乙烯共聚物、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯中的任一种或多种；所述内胶中的填充剂为聚甲基丙烯酸甲酯；所述内胶中的增黏树脂为萜烯树脂、石油树脂、松香甘油酯、松香季戊四醇脂中的任一种或多种。
为实现上述目的之一提供一种偏氟弹性双壁热收缩套管的制备方法，本发明采用了以下技术方案：
一种偏氟弹性双壁热收缩套管的制备方法，包括如下步骤：
步骤1：按照重量份计，外皮组分：聚偏氟乙烯塑料60-98份、氟橡胶弹性体5-40份、抗氧剂0.2-2.5份、交联剂2-6份、增塑剂1-6份、稳定剂0.2-3份、色母1-9份；
步骤2：将上述外皮组分经双螺杆混炼造粒两次，烘干密封制作成外皮料；
步骤3：按照重量份计，内胶组分：聚偏氟乙烯塑料65-85份、氟橡胶弹性体10-20份、聚烯烃粘接剂5-15份、填充剂2-8份、抗氧剂0.5-2份、增塑剂1-2份、稳定剂0.2-3份、色母1-9份、增黏树脂3-10份；
步骤4：将上述内胶组分经双螺杆混炼造粒两次，烘干密封制作成内胶料；
步骤5：将所述外皮料、内胶料使用耐高温设备共挤，生产双壁管材；
步骤6：所述双壁管材经过钴一60或者电子加速器辐照剂量10-45KGY，辐射交联后的双壁管材在155-190℃温度下扩张1.1-4.0倍；
步骤7：收缩使用时，设置200℃-350℃进行烘烤，外皮收缩，内胶熔融密封。
本发明的有益效果在于：
1)、本发明中偏氟弹性双壁热收缩套管，其外皮收缩包覆，内层熔融密封；可以满足高低温条件下的密封、弯曲、冲击性能、绝缘、压电、机械、耐老化、耐磨、抗紫外线等，还具有耐磨、耐机械损伤等性能；改善热缩套管的弹性,兼备了氟橡胶的耐泊等特殊性能，同时可以耐高低温。其中，内胶中的增粘树脂具有补强、软化作用。
2)、现有双壁产品长期耐高温为135℃，本发明中组分及工艺制作成的偏氟弹性双壁热收缩套管，可长期耐温提高至200℃，提高产品的适用范围。
3)、现有双壁产品长期耐低温为-45℃，本发明中组分及工艺制作成的偏氟弹性双壁热收缩套管，可长期耐低温降至-55℃，-55℃/4h低温冲击不开裂。
4)、本发明中组分及工艺制作成的偏氟弹性双壁热收缩套管，耐磨性能优异，按CS-17测试标准，1000次循环，磨损量为10-25mmg。
5)、本发明中组分及工艺制作成的偏氟弹性双壁热收缩套管，其耐高温密封性能优异，50℃、2.0MPa气压条件下不漏气，70℃、0.45MPa气压条件下不漏气。
6)、本发明中组分及工艺制作成的偏氟弹性双壁热收缩套管，其内胶、外皮阻燃性能均优异，可以同时能够通过UL224标准的VW-1测试与UL94中的V-0测试。
7)、本发明中组分及工艺制作成的偏氟弹性双壁热收缩套管，其内胶、外皮按ASTMD2868进行氧指数测量，外皮氧指数大于50，内胶氧指数大于40。
8)、本发明中组分及工艺制作成的偏氟弹性双壁热收缩套管，其力学性能好,拉伸强度大于30Mpa,断裂伸长率大于400％。
9)、本发明中组分及工艺制作成的偏氟弹性双壁热收缩套管，其耐老化性能优良,250℃/168h高温老化后的，拉伸强度大于15Mpa,断裂伸长率大于300％。
10)、本发明中组分及工艺制作成的偏氟弹性双壁热收缩套管，其热冲击性能优异,300℃±3℃/4h高温冲击,无滴落、不开裂。
具体实施方式
下面结合具体实施例来进一步描述本发明，但这些实施例仅是范例性的，并不对本发明的范围构成任何限制。本技术领域的普通技术人员应该理解的是，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
除非另有说明，本文中表示用量的“份”或百分比分别为重量份和重量百分比。未注明的实验条件为常规的实验条件。
实施例1
偏氟弹性双壁热收缩套管的原料(按照重量份计)：
(一)、外皮原料组份：1，1-二氟乙烯均聚物60份；偏氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物和偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物两种的共混物40份；四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯、N，N＇-1，6-亚已基-双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺、双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯四种的共混物1.8份；聚三烯丙基异三聚氰酸酯2份；己二酸二辛酯、二(2-乙基丁酸)三缩乙二醇酯、环氧大豆油、环氧脂肪酸辛酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异辛酯六种的共混物6份；硬脂酸钡、硬脂酸镉、硬脂酸锌三种的共混物1.6份；偏氟乙烯共聚物基材9份，其偏氟乙烯共聚物基材的比例由小规格到大规格配比逐渐增加；如表格1所示：
表格1：
Figure GDA0002404162560000061
Figure GDA0002404162560000071
(二)、内皮原料组份：1，1二氟乙烯-六氟丙烯共聚物85份；偏氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物10份；乙烯醋酸乙烯共聚物、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯三种的共混物10份；聚甲基丙烯酸甲酯2份；四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯、N，N＇-1，6-亚已基-双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺三种的共混物2份；二(2-乙基丁酸)三缩乙二醇酯、环氧大豆油、环氧脂肪酸辛酯三种的共混物1.5份；硬脂酸钡、硬脂酸镉两种的共混物0.2份、偏氟乙烯均聚物基材6份，偏氟乙烯均聚物基材的比例由小规格到大规格配比逐渐增加；萜烯树脂、石油树脂两种的共混物3份；如表格2所示：
表格2：
Figure GDA0002404162560000072
Figure GDA0002404162560000081
(三)、偏氟弹性双壁热收缩套管的制备方法，包括如下步骤：
步骤2：将上述外皮原料组分经双螺杆混炼造粒两次，烘干密封制作成外皮料；
步骤4：将上述内胶原料组分经双螺杆混炼造粒两次，烘干密封制作成内胶料；
步骤5：将所述外皮料、内胶料使用耐高温设备共挤，生产双壁管材；
步骤6：所述双壁管材经过钴一60或者电子加速器辐照剂量10-45KGY，辐射交联后的双壁管材在155-190℃温度下扩张1.1-4.0倍；
步骤7：收缩使用时，设置200℃-350℃进行烘烤，外皮收缩，内胶熔融密封。
实施例2
偏氟弹性双壁热收缩套管的原料(按照重量份计)：
(一)、外皮原料组份：1，1-二氟乙烯均聚物和1，1二氟乙烯-六氟丙烯共聚物两种的共混物98份；偏氟乙烯-四氟乙烯-六氟丙烯三元共聚物5份；四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯、N，N＇-1，6-亚已基-双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺、双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯、双(十八烷基)季戊四醇二亚磷酸酯七种的共混物2.5份；三聚氰酸三烯丙酯、三烯丙基异三聚氰酸酯、聚三烯丙基异三聚氰酸酯三种的共混物4份；邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二异癸酯三种的共混物1份；硬脂酸钡、硬脂酸镉、硬脂酸锌、二辛基锡、二苄基锡、单烷基锡六种的共混物3份；炭黑基材1份，其炭黑基材的比例由小规格到大规格配比逐渐增加；如表格3所示：
表格3：
Figure GDA0002404162560000091
Figure GDA0002404162560000101
(二)、内皮原料组份：1，1二氟乙烯-六氟丙烯共聚物75份；偏氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物、偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、偏氟乙烯-四氟乙烯-六氟丙烯三元共聚物三种的共混物20份；乙烯醋酸乙烯共聚物5份，聚甲基丙烯酸甲酯8份、N，N＇-1，6-亚已基-双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺0.5份；己二酸二辛酯1份；二辛基锡、二苄基锡、单烷基锡三种的共混物3份；偏氟乙烯共聚物基材1份，偏氟乙烯共聚物基材的比例由小规格到大规格配比逐渐增加；松香甘油酯7份；如表格4所示：
表格4：
Figure GDA0002404162560000111
(三)、偏氟弹性双壁热收缩套管的制备方法，包括如下步骤：
步骤2：将上述外皮原料组分经双螺杆混炼造粒两次，烘干密封制作成外皮料；
步骤4：将上述内胶原料组分经双螺杆混炼造粒两次，烘干密封制作成内胶料；
步骤5：将所述外皮料、内胶料使用耐高温设备共挤，生产双壁管材；
步骤6：所述双壁管材经过钴一60或者电子加速器辐照剂量10-45KGY，辐射交联后的双壁管材在155-190℃温度下扩张1.1-4.0倍；
步骤7：收缩使用时，设置200℃-350℃进行烘烤，外皮收缩，内胶熔融密封。
实施例3
偏氟弹性双壁热收缩套管的原料(按照重量份计)：
(一)、外皮原料组份：1，1二氟乙烯-六氟丙烯共聚物74份；偏氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物、偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、偏氟乙烯-四氟乙烯-六氟丙烯三元共聚物三种的共混物25份；β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯0.2份；三聚氰酸三烯丙酯、三烯丙基异三聚氰酸酯两种的共混物6份；邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二异癸酯、己二酸二辛酯、二(2-乙基丁酸)三缩乙二醇酯、环氧大豆油、环氧脂肪酸辛酯七种的共混物4份；硬脂酸钡、单烷基锡两种的共混物0.2份；偏氟乙烯均聚物基材5份，偏氟乙烯均聚物基材的比例由小规格到大规格配比逐渐增加；如表格5所示：
表格5：
Figure GDA0002404162560000121
Figure GDA0002404162560000131
(二)、内皮原料组份：1，1二氟乙烯-六氟丙烯共聚物65份；偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、偏氟乙烯-四氟乙烯-六氟丙烯三元共聚物两种的共混物15份；乙烯醋酸乙烯共聚物、低密度聚乙烯两种的共混物15份；聚甲基丙烯酸甲酯5份；四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯两种的共混物1.4份；己二酸二辛酯、二(2-乙基丁酸)三缩乙二醇酯、环氧大豆油、环氧脂肪酸辛酯四种的共混物2份；硬脂酸钡、二苄基锡两种的共混物1.8份、偏氟乙烯共聚物基材9份，偏氟乙烯共聚物基材的比例由小规格到大规格配比逐渐增加；萜烯树脂、石油树脂、松香甘油酯、松香季戊四醇脂四种的共混物10份；如表格6所示：
表格6：
Figure GDA0002404162560000141
(三)、偏氟弹性双壁热收缩套管的制备方法，包括如下步骤：
步骤2：将上述外皮原料组分经双螺杆混炼造粒两次，烘干密封制作成外皮料；
步骤4：将上述内胶原料组分经双螺杆混炼造粒两次，烘干密封制作成内胶料；
步骤5：将所述外皮料、内胶料使用耐高温设备共挤，生产双壁管材；
步骤6：所述双壁管材经过钴一60或者电子加速器辐照剂量10-45KGY，辐射交联后的双壁管材在155-190℃温度下扩张1.1-4.0倍；
步骤7：收缩使用时，设置200℃-350℃进行烘烤，外皮收缩，内胶熔融密封。
上述实施例，制备成的偏氟弹性双壁热收缩套管的性能测试结果，如下所示：
1)、现有双壁产品长期耐高温为135℃，本发明中偏氟弹性双壁热收缩套管可长期耐温提高至200℃，提高产品的适用范围；
2)、现有双壁产品长期耐低温为-45℃，本发明中偏氟弹性双壁热收缩套管可长期耐低温降至-55℃，-55℃/4h低温冲击不开裂；
3)、本发明中偏氟弹性双壁热收缩套管，耐磨性能优异，按CS-17测试标准，1000次循环，磨损量为10-25mmg；
4)、本发明中偏氟弹性双壁热收缩套管，其内胶、外皮阻燃性能均优异，可以同时能够通过UL224标准的VW-1测试与UL94中的V-0测试；
5)、本发明中偏氟弹性双壁热收缩套管，其内胶、外皮按ASTM D2868进行氧指数测量，外皮氧指数大于50，内胶氧指数大于40；
6)、本发明中偏氟弹性双壁热收缩套管，其力学性能好,拉伸强度大于30Mpa,断裂伸长率大于400％；
7)、本发明中偏氟弹性双壁热收缩套管，其耐老化性能优良,250℃/168h高温老化后的，拉伸强度大于15Mpa,断裂伸长率大于300％；
8)、本发明中偏氟弹性双壁热收缩套管，其热冲击性能优异,300℃±3℃/4h高温冲击,无滴落、不开裂；
9)、本发明中偏氟弹性双壁热收缩套管，其耐高温密封性能优异，50℃、2.0MPa气压条件下不漏气，70℃、0.45MPa气压条件下不漏气。
上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。

Claims (10)

1.一种偏氟弹性双壁热收缩套管，其特征在于，包括外皮和内胶，按照重量份计：
所述外皮包括以下组份：聚偏氟乙烯塑料60-98份、氟橡胶弹性体5-40份、抗氧剂0.2-2.5份、交联剂2-6份、增塑剂1-6份、稳定剂0.2-3份、色母1-9份；
所述内胶包括以下组份：聚偏氟乙烯塑料65-85份、氟橡胶弹性体10-20份、聚烯烃粘接剂5-15份，填充剂2-8份、抗氧剂0.5-2份、增塑剂1-2份、稳定剂0.2-3份、色母1-9份、增黏树脂3-10份。
2.如权利要求1所述的偏氟弹性双壁热收缩套管，其特征在于：
所述外皮中的聚偏氟乙烯为1，1-二氟乙烯均聚物和/或1，1二氟乙烯-六氟丙烯共聚物；
所述内胶中的聚偏氟乙烯为1，1二氟乙烯-六氟丙烯共聚物。
3.如权利要求1所述的偏氟弹性双壁热收缩套管，其特征在于：
所述外皮/内胶中的氟橡胶弹性体分别为偏氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物、偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、偏氟乙烯-四氟乙烯-六氟丙烯三元共聚物中的任一种或多种。
4.如权利要求1所述的偏氟弹性双壁热收缩套管，其特征在于：
所述外皮中的抗氧剂为四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯、N，N＇-1，6-亚已基-双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺、双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯、双(十八烷基)季戊四醇二亚磷酸酯中的任一种或多种；
所述内胶中的抗氧剂为四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯、N，N＇-1，6-亚已基-双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺中的任一种或多种。
5.如权利要求1所述的偏氟弹性双壁热收缩套管，其特征在于：
所述外皮中的交联剂为三聚氰酸三烯丙酯、三烯丙基异三聚氰酸酯、聚三烯丙基异三聚氰酸酯中的任一种或多种。
6.如权利要求1所述的偏氟弹性双壁热收缩套管，其特征在于：
所述外皮/内胶中的增塑剂选用为脂肪酸酯类增塑剂；所述脂肪酸酯类增塑剂选用邻苯二甲酸酯类、己二酸二辛酯、二(2-乙基丁酸)三缩乙二醇酯、环氧大豆油、环氧脂肪酸辛酯中的任一种或多种；其中，所述邻苯二甲酸酯类选用邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二异癸酯中的任一种或多种。
7.如权利要求1所述的偏氟弹性双壁热收缩套管，其特征在于：
所述外皮/内胶中的稳定剂为金属皂类和/或有机锡类稳定剂；所述金属皂类稳定剂为硬脂酸钡、硬脂酸镉、硬脂酸锌中的任一种或多种；所述有机锡类稳定剂为二辛基锡、二苄基锡、单烷基锡中的任一种或多种。
8.如权利要求1-7中任一项所述的偏氟弹性双壁热收缩套管，其特征在于：
所述外皮中的色母为炭黑基材、偏氟乙烯均聚物基材、偏氟乙烯共聚物基材中的一种：色母比例由小规格到大规格配比逐渐增加；
所述内胶中的色母为偏氟乙烯均聚物基材、偏氟乙烯共聚物基材中的一种；色母比例由小规格到大规格配比逐渐增加。
9.如权利要求1-7中任一项所述的偏氟弹性双壁热收缩套管，其特征在于：
所述内胶的聚烯烃粘接剂为乙烯醋酸乙烯共聚物、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯中的任一种或多种；
所述内胶中的填充剂为聚甲基丙烯酸甲酯；
所述内胶中的增黏树脂为萜烯树脂、石油树脂、松香甘油酯、松香季戊四醇脂中的任一种或多种。
10.一种如权利要求1-9中任一项所述偏氟弹性双壁热收缩套管的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤1：按照重量份计，外皮组分：聚偏氟乙烯塑料60-98份、氟橡胶弹性体5-40份、抗氧剂0.2-2.5份、交联剂2-6份、增塑剂1-6份、稳定剂0.2-3份、色母1-9份；
步骤2：将上述外皮组分经双螺杆混炼造粒两次，烘干密封制作成外皮料；
步骤3：按照重量份计，内胶组分：聚偏氟乙烯塑料65-85份、氟橡胶弹性体10-20份、聚烯烃粘接剂5-15份、填充剂2-8份、抗氧剂0.5-2份、增塑剂1-2份、稳定剂0.2-3份、色母1-9份、增黏树脂3-10份；
步骤4：将上述内胶组分经双螺杆混炼造粒两次，烘干密封制作成内胶料；
步骤5：将所述外皮料、内胶料使用耐高温设备共挤，生产双壁管材；
步骤6：所述双壁管材经过钴一60或者电子加速器辐照剂量10-45KGY，辐射交联后的双壁管材在155-190℃温度下扩张1.1-4.0倍；
步骤7：收缩使用时，设置200℃-350℃进行烘烤，外皮收缩，内胶熔融密封。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109354797A (zh) * 2018-09-21 2019-02-19 上海佰鑫新材料科技有限公司 一种抗老化塑料薄膜及其制备工艺
CN116507646A (zh) * 2020-09-17 2023-07-28 大金工业株式会社 含氟聚合物及其制造方法
JP7231863B1 (ja) 2021-09-27 2023-03-02 ダイキン工業株式会社 共重合体及び成形品
WO2023127686A1 (ja) * 2021-12-28 2023-07-06 ダイキン工業株式会社 ポリマー及びそれを用いた強誘電材料

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5298300A (en) * 1991-01-09 1994-03-29 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Heat-shrinkable tubing and process for producing the same
CN102532643A (zh) * 2010-12-16 2012-07-04 深圳市宏商材料科技股份有限公司 一种耐油型热收缩双层套管的配方及其加工工艺
CN103756202A (zh) * 2014-01-10 2014-04-30 长园电子（集团）有限公司 一种弹性聚偏氟乙烯热缩套管及其制备方法
CN106317598A (zh) * 2016-08-30 2017-01-11 上海电缆研究所 一种交联氟塑料热缩套管及其制备方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05164273A (ja) * 1991-12-07 1993-06-29 Daikin Ind Ltd 複合チューブ
JP2007269008A (ja) * 2006-03-10 2007-10-18 Tokai Rubber Ind Ltd 耐熱エアーホース

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5298300A (en) * 1991-01-09 1994-03-29 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Heat-shrinkable tubing and process for producing the same
CN102532643A (zh) * 2010-12-16 2012-07-04 深圳市宏商材料科技股份有限公司 一种耐油型热收缩双层套管的配方及其加工工艺
CN103756202A (zh) * 2014-01-10 2014-04-30 长园电子（集团）有限公司 一种弹性聚偏氟乙烯热缩套管及其制备方法
CN106317598A (zh) * 2016-08-30 2017-01-11 上海电缆研究所 一种交联氟塑料热缩套管及其制备方法

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