CN108084369A - 一种纳米纤维素基单分子胶束的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种纳米纤维素基单分子胶束的制备方法，具体按照以下步骤实施：步骤Ⅰ、称取原料，具体包括4，4′‑偶氮(4‑氰基戊酸)、疏水性单体、去离子水、亲水性大分子RAFT试剂接枝改性的纳米纤维素。步骤Ⅱ、利用步骤Ⅰ中称取的4，4′‑偶氮(4‑氰基戊酸)、疏水性单体、去离子水、亲水性大分子RAFT试剂接枝改性的纳米纤维素制备出纳米纤维素基单分子胶束。该胶束具有核壳结构，内核由纳米纤维素和疏水链段组成，外层是亲水性链段；具有稳定，粒径分布窄等特点。

Description

一种纳米纤维素基单分子胶束的制备方法

技术领域

本发明属于功能性高分子纳米材料领域，具体涉及一种纳米纤维素基单分子胶束的制备方法。

背景技术

纳米纤维素是天然纤维素经催化水解或酶解等方法分解掉纤维素非结晶区而得到的一维尺度在那纳米级别的产物，因此它不仅保留了天然高分子材料的许多性能，还具有质轻、高强度、较大的表面积、较高的杨氏模量、高结晶度及高透明性等，并且相比与许多无机纳米材料，有显著的优势，如：生物降解性、可持续再生性和生物相容性。但由于纳米纤维素表面存在着丰富的羟基，极性较高，在低极性溶剂和基体中很难分散均匀，限制其应用。通过对其表面进行化学修饰，不仅可以改善纳米纤维素的分散性，提高纳米纤维素与共混基体的相容性，同时可赋予其新的性能，因此对纳米纤维素的功能化改型，拓展其应用领域，是纤维素基材料制备的研究热点。

聚合物纳米胶束是由嵌段共聚物在水溶液中自组装形成的分子有序聚集体，具有经典的“核-壳”结构，近年来已经引起功能材料、生物医药等领域科研工作者的广泛兴趣。但人们逐渐发现,传统的多分子胶束是一个动态平衡结构,其结构会随着外界环境的改变而发生变化。当聚合物的浓度低于CMC时，胶束会解组装。相比于传统的高分子胶束，单分子聚合物胶束结构稳定，不易受环境干扰解体，可将各种亲脂物质包裹在其疏水内核，具有窄的尺寸分布和较好的尺寸可控性。这些特性决定其在药物输运、靶向载体中具有良好的应用前景。目前,用于制备单分子胶束的聚合物主要有树枝形聚合物、超支化聚合物、星形聚合物以及接枝聚合物。RAFT聚合具有可控性好、适用单体选择范围广、反应条件温和等优点，不仅被广泛地用于制备含有特殊结构和功能的高分子聚合物，而且在固相载体表表面接枝方面得到了广泛应用，但利用RAFT无皂乳液聚合技术在水中制备纳米纤维素基单分子胶束还鲜见报道。

发明内容

本发明的目的在于提供一种纳米纤维素基单分子胶束的制备方法，该胶束具有核壳结构，内核由纳米纤维素和疏水链段组成，外层是亲水性链段；具有稳定，粒径分布窄等特点。

本发明所采用的技术方案是，纳米纤维素基单分子胶束的制备方法，具体按照以下步骤实施：

步骤Ⅰ、称取原料，具体包括4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)、疏水性单体、去离子水、亲水性大分子RAFT试剂接枝改性的纳米纤维素。

步骤Ⅱ、利用步骤Ⅰ中称取的4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)、疏水性单体、去离子水、亲水性大分子RAFT试剂接枝改性的纳米纤维素制备出纳米纤维素基单分子胶束。

本发明的特点还在于：

所述的步骤Ⅰ中称取原料的具体量为：

其中，4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)和疏水性单体的质量比为1：100～300；

4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)和离子水的质量比为1：1000～2000；

4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)和亲水性大分子RAFT试剂接枝改性的纳米纤维素的质量比1：100～300。

所述的疏水性单体为丙烯酸丁酯、丙烯酸六氟丁酯，苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯。

所述的亲水性大分子RAFT试剂接枝改性的纳米纤维素，具体按照以下步骤制备：

步骤1、称取原料4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)(V501)、S-苯甲基S’-三甲氧基硅基丙基三硫代碳酸酯(BTPT)、亲水性单体和反应用溶剂；

其中，所述的4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)(V501)和S-苯甲基S’-三甲氧基硅基丙基三硫代碳酸酯(BTPT)的质量比为1：2～8；

所述的4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)(V501)和亲水性单体的质量比为1：20～100；

所述的4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)(V501)和反应用溶剂的质量比为1：400；

步骤2、利用步骤1中称取的4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)(V501)、S-苯甲基S’-三甲氧基硅基丙基三硫代碳酸酯(BTPT)、亲水性单体及反应用溶剂制备末端含有三甲氧基硅基丙基的亲水性大分子RAFT试剂；并采用正己烷对得到的聚合物进行提纯，再进行干燥处理，得到纯的亲水性大分子RAFT试剂；所述的正己烷质量为反应用溶剂的4倍，

步骤3、经步骤2后，按质量比为1：1～5：100分别称取纳米纤维素、亲水性大分子RAFT试剂、质量分数为95％的乙醇；

步骤4、将步骤3中称取的纳米纤维素、亲水性大分子RAFT试剂、乙醇混合，在60～80℃下反应4～8h后得到产物A；将产物A进行离心处理得到产物B；将产物B采用无水乙醇洗涤后烘干，得到亲水性大分子RAFT试剂改性的纳米纤维素。

所述的纳米纤维素基单分子胶束的制备方法，所述的步骤1中，所述的亲水性单体为丙烯酸、甲基丙烯酸或N，N-二甲氨基乙酯；所述的反应用溶剂采用1，4-二氧六环、甲苯或DMF(N，N-二甲基甲酰胺)。

所述的步骤Ⅱ具体按照以下步骤实施：

步骤a、将称取的亲水性大分子RAFT试剂改性的纳米纤维素溶解在水中，随后加入疏水性单体，形成混合物；

步骤b、将称取的引发剂和步骤1中的得到的混合物超声分散后加入装有磁力搅拌、回流冷凝管、导气管的三口烧瓶中。

本发明的有益效果在于：

(1)在本发明纳米纤维素基单分子胶束的方法中，采用的含硅氧烷官能团的亲水性大分子RAFT试剂改性的纳米纤维素不仅还保持原有纳米纤维素优异性能，而且还有具有RAFT试剂聚合可控，聚合单体范围广等特性。

(2)在本发明纳米纤维素基单分子胶束的方法中，以水作溶剂，具有安全环保的优点；并且制备的胶束可直接用于乳液聚合，聚合方式具有RAFT无皂乳液聚合的特性。

附图说明

图1是利用本发明的制备方法得到的纳米纤维素基单分子胶束的透射电镜图。

具体实施方式

下面根据实施方式对本发明进行详细说明。

本发明纳米纤维素基单分子胶束的制备方法，具体按照以下步骤实施：

步骤Ⅰ、称取原料，4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)、疏水性单体、去离子水、亲水性大分子RAFT试剂接枝改性的纳米纤维素；

其中，4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)和疏水性单体的质量比为1：100～300；

4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)和离子水的质量比为1：1000～2000；

4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)和亲水性大分子RAFT试剂接枝改性的纳米纤维素的质量比1：100～300；

其中，所述的疏水性单体为丙烯酸丁酯、丙烯酸六氟丁酯，苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯；

所述的亲水性大分子RAFT试剂接枝改性的纳米纤维素，具体按照以下步骤制备：

步骤1、称取原料4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)(V501)、S-苯甲基S’-三甲氧基硅基丙基三硫代碳酸酯(BTPT)、亲水性单体和反应用溶剂；

其中，所述的4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)(V501)和S-苯甲基S’-三甲氧基硅基丙基三硫代碳酸酯(BTPT)的质量比为1：2～8；

所述的4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)(V501)和亲水性单体的质量比为1：20～100；

所述的4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)(V501)和反应用溶剂的质量比为1：400；

所述的亲水性单体为丙烯酸、甲基丙烯酸或N，N-二甲氨基乙酯。

所述的反应用溶剂采用1，4-二氧六环、甲苯或DMF(N，N-二甲基甲酰胺)。

步骤2、利用步骤1中称取的4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)(V501)、S-苯甲基S’-三甲氧基硅基丙基三硫代碳酸酯(BTPT)、亲水性单体及反应用溶剂制备末端含有三甲氧基硅基丙基的亲水性大分子RAFT试剂；并采用正己烷对得到的聚合物进行提纯，再进行干燥处理，得到纯的亲水性大分子RAFT试剂；所述的正己烷质量为反应用溶剂的4倍，

步骤3、经步骤2后，按质量比为1：1～5：100分别称取纳米纤维素、亲水性大分子RAFT试剂、质量分数为95％的乙醇；

步骤4、将步骤3中称取的纳米纤维素、亲水性大分子RAFT试剂、乙醇混合，在60～80℃下反应4～8h后得到产物A；将产物A进行离心处理得到产物B；将产物B采用无水乙醇洗涤后烘干，得到亲水性大分子RAFT试剂改性的纳米纤维素。

步骤Ⅱ、利用步骤Ⅰ中称取的4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)、疏水性单体、去离子水、亲水性大分子RAFT试剂接枝改性的纳米纤维素制备出纳米纤维素基单分子胶束，具体按照以下步骤实施：

步骤a、将称取的亲水性大分子RAFT试剂改性的纳米纤维素溶解在水中，随后加入疏水性单体，形成混合物。

步骤b、将称取的引发剂和步骤1中的得到的混合物超声分散后加入装有磁力搅拌、回流冷凝管、导气管的三口烧瓶中。

步骤c、将步骤b中的三口烧瓶置于水浴锅中，通过导气管向三口烧瓶内通入氩气10min～30min，将水浴锅升温至70℃～85℃后，保温反应3h～6h，反应中的搅拌速度为200～400r/min，反应结束即得到纳米纤维素基单分子胶束。

利用本发明纳米纤维素基单分子胶束的制备方法制备得到的纳米纤维素基单分子胶束的TEM表征如图1所示，胶束呈明显的核壳棒状结构，长度为100nm左右，宽度为50nm左右。

实施例1

按质量比为1：100：1000：100分别称取4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)、丙烯酸丁酯、去离子水、亲水性大分子RAFT试剂聚丙烯酸接枝改性的纳米纤维素；将称取改性的纳米纤维素溶解在水中，随后加入丙烯酸丁酯单体，形成混合物。将称取的引发剂和混合物超声分散后加入装有磁力搅拌、回流冷凝管、导气管的三口烧瓶中，并将三口烧瓶置于水浴锅中，通过导气管向三口烧瓶内通入氩气10min，将水浴锅升温至70℃后，保温反应3h，反应结束即得到纳米纤维素基单分子胶束。

实施例2

按质量比为1：300：2000：300分别称取4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)、甲基丙烯酸甲酯、去离子水、亲水性大分子RAFT试剂聚甲基丙烯酸接枝改性的纳米纤维素；将称取的亲水性大分子RAFT试剂改性的纳米纤维素溶解在水中，随后加入甲基丙烯酸甲酯单体，形成混合物。将称取的引发剂和混合物超声分散后加入装有磁力搅拌、回流冷凝管、导气管的三口烧瓶中，并将三口烧瓶置于水浴锅中，通过导气管向三口烧瓶内通入氩气30min，将水浴锅升温至85℃后，保温反应6h，反应结束即得到纳米纤维素基单分子胶束。

实施例3

按质量比为1：200：1500：200分别称取4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)、丙烯酸六氟丁酯、去离子水、亲水性大分子RAFT试剂聚丙烯酸接枝改性的纳米纤维素；将称取改性的纳米纤维素溶解在水中，随后加入疏水性单体，形成混合物。将称取的引发剂和混合物超声分散后加入装有磁力搅拌、回流冷凝管、导气管的三口烧瓶中，并将三口烧瓶置于水浴锅中，通过导气管向三口烧瓶内通入氩气30min，将水浴锅升温至80℃后，保温反应5h，反应结束即得到纳米纤维素基单分子胶束。

实施例4

纳米纤维素基单分子胶束的制备方法，具体按照以下步骤实施：

步骤Ⅰ、称取原料，4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)、疏水性单体、去离子水、亲水性大分子RAFT试剂接枝改性的纳米纤维素；

其中，4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)和疏水性单体的质量比为1：100；

4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)和离子水的质量比为1：1000；

4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)和亲水性大分子RAFT试剂接枝改性的纳米纤维素的质量比1：100；

其中，所述的疏水性单体为丙烯酸丁酯、丙烯酸六氟丁酯，苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯；

所述的亲水性大分子RAFT试剂接枝改性的纳米纤维素，具体按照以下步骤制备：

步骤1、称取原料4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)(V501)、S-苯甲基S’-三甲氧基硅基丙基三硫代碳酸酯(BTPT)、亲水性单体和反应用溶剂；

其中，所述的4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)(V501)和S-苯甲基S’-三甲氧基硅基丙基三硫代碳酸酯(BTPT)的质量比为1：2；

所述的4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)(V501)和亲水性单体的质量比为1：20；

所述的4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)(V501)和反应用溶剂的质量比为1：400；

所述的亲水性单体为丙烯酸、甲基丙烯酸或N，N-二甲氨基乙酯。

所述的反应用溶剂采用1，4-二氧六环、甲苯或DMF(N，N-二甲基甲酰胺)。

步骤2、利用步骤1中称取的4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)(V501)、S-苯甲基S’-三甲氧基硅基丙基三硫代碳酸酯(BTPT)、亲水性单体及反应用溶剂制备末端含有三甲氧基硅基丙基的亲水性大分子RAFT试剂；并采用正己烷对得到的聚合物进行提纯，再进行干燥处理，得到纯的亲水性大分子RAFT试剂；所述的正己烷质量为反应用溶剂的4倍，

步骤3、经步骤2后，按质量比为1：1～5：100分别称取纳米纤维素、亲水性大分子RAFT试剂、质量分数为95％的乙醇；

步骤4、将步骤3中称取的纳米纤维素、亲水性大分子RAFT试剂、乙醇混合，在60℃下反应4h后得到产物A；将产物A进行离心处理得到产物B；将产物B采用无水乙醇洗涤后烘干，得到亲水性大分子RAFT试剂改性的纳米纤维素。

步骤Ⅱ、利用步骤Ⅰ中称取的4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)、疏水性单体、去离子水、亲水性大分子RAFT试剂接枝改性的纳米纤维素制备出纳米纤维素基单分子胶束，具体按照以下步骤实施：

步骤a、将称取的亲水性大分子RAFT试剂改性的纳米纤维素溶解在水中，随后加入疏水性单体，形成混合物。

步骤b、将称取的引发剂和步骤1中的得到的混合物超声分散后加入装有磁力搅拌、回流冷凝管、导气管的三口烧瓶中。

步骤c、将步骤b中的三口烧瓶置于水浴锅中，通过导气管向三口烧瓶内通入氩气10min，将水浴锅升温至70℃℃后，保温反应3h，反应中的搅拌速度为200r/min，反应结束即得到纳米纤维素基单分子胶束。

实施例5

纳米纤维素基单分子胶束的制备方法，具体按照以下步骤实施：

步骤Ⅰ、称取原料，4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)、疏水性单体、去离子水、亲水性大分子RAFT试剂接枝改性的纳米纤维素；

其中，4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)和疏水性单体的质量比为1：300；

4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)和离子水的质量比为1：2000；

4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)和亲水性大分子RAFT试剂接枝改性的纳米纤维素的质量比1：300；

其中，所述的疏水性单体为丙烯酸丁酯、丙烯酸六氟丁酯，苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯；

所述的亲水性大分子RAFT试剂接枝改性的纳米纤维素，具体按照以下步骤制备：

步骤1、称取原料4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)(V501)、S-苯甲基S’-三甲氧基硅基丙基三硫代碳酸酯(BTPT)、亲水性单体和反应用溶剂；

其中，所述的4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)(V501)和S-苯甲基S’-三甲氧基硅基丙基三硫代碳酸酯(BTPT)的质量比为1：8；

所述的4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)(V501)和亲水性单体的质量比为1：100；

所述的4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)(V501)和反应用溶剂的质量比为1：400；

所述的亲水性单体为丙烯酸、甲基丙烯酸或N，N-二甲氨基乙酯。

所述的反应用溶剂采用1，4-二氧六环、甲苯或DMF(N，N-二甲基甲酰胺)。

步骤2、利用步骤1中称取的4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)(V501)、S-苯甲基S’-三甲氧基硅基丙基三硫代碳酸酯(BTPT)、亲水性单体及反应用溶剂制备末端含有三甲氧基硅基丙基的亲水性大分子RAFT试剂；并采用正己烷对得到的聚合物进行提纯，再进行干燥处理，得到纯的亲水性大分子RAFT试剂；所述的正己烷质量为反应用溶剂的4倍，

步骤3、经步骤2后，按质量比为1：5：100分别称取纳米纤维素、亲水性大分子RAFT试剂、质量分数为95％的乙醇；

步骤4、将步骤3中称取的纳米纤维素、亲水性大分子RAFT试剂、乙醇混合，在80℃下反应8h后得到产物A；将产物A进行离心处理得到产物B；将产物B采用无水乙醇洗涤后烘干，得到亲水性大分子RAFT试剂改性的纳米纤维素。

步骤Ⅱ、利用步骤Ⅰ中称取的4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)、疏水性单体、去离子水、亲水性大分子RAFT试剂接枝改性的纳米纤维素制备出纳米纤维素基单分子胶束，具体按照以下步骤实施：

步骤a、将称取的亲水性大分子RAFT试剂改性的纳米纤维素溶解在水中，随后加入疏水性单体，形成混合物。

步骤b、将称取的引发剂和步骤1中的得到的混合物超声分散后加入装有磁力搅拌、回流冷凝管、导气管的三口烧瓶中。

步骤c、将步骤b中的三口烧瓶置于水浴锅中，通过导气管向三口烧瓶内通入氩气30min，将水浴锅升温至85℃后，保温反应6h，反应中的搅拌速度为400r/min，反应结束即得到纳米纤维素基单分子胶束。

实施例6

纳米纤维素基单分子胶束的制备方法，具体按照以下步骤实施：

步骤Ⅰ、称取原料，4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)、疏水性单体、去离子水、亲水性大分子RAFT试剂接枝改性的纳米纤维素；

其中，4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)和疏水性单体的质量比为1：150；

4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)和离子水的质量比为1：1500

4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)和亲水性大分子RAFT试剂接枝改性的纳米纤维素的质量比1：200；

其中，所述的疏水性单体为丙烯酸丁酯、丙烯酸六氟丁酯，苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯；

所述的亲水性大分子RAFT试剂接枝改性的纳米纤维素，具体按照以下步骤制备：

步骤1、称取原料4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)(V501)、S-苯甲基S’-三甲氧基硅基丙基三硫代碳酸酯(BTPT)、亲水性单体和反应用溶剂；

其中，所述的4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)(V501)和S-苯甲基S’-三甲氧基硅基丙基三硫代碳酸酯(BTPT)的质量比为1：5；

所述的4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)(V501)和亲水性单体的质量比为1：60；

所述的4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)(V501)和反应用溶剂的质量比为1：400；

所述的亲水性单体为丙烯酸、甲基丙烯酸或N，N-二甲氨基乙酯。

所述的反应用溶剂采用1，4-二氧六环、甲苯或DMF(N，N-二甲基甲酰胺)。

步骤2、利用步骤1中称取的4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)(V501)、S-苯甲基S’-三甲氧基硅基丙基三硫代碳酸酯(BTPT)、亲水性单体及反应用溶剂制备末端含有三甲氧基硅基丙基的亲水性大分子RAFT试剂；并采用正己烷对得到的聚合物进行提纯，再进行干燥处理，得到纯的亲水性大分子RAFT试剂；所述的正己烷质量为反应用溶剂的4倍，

步骤3、经步骤2后，按质量比为1：3：100分别称取纳米纤维素、亲水性大分子RAFT试剂、质量分数为95％的乙醇；

步骤4、将步骤3中称取的纳米纤维素、亲水性大分子RAFT试剂、乙醇混合，在60～80℃下反应4～8h后得到产物A；将产物A进行离心处理得到产物B；将产物B采用无水乙醇洗涤后烘干，得到亲水性大分子RAFT试剂改性的纳米纤维素。

步骤Ⅱ、利用步骤Ⅰ中称取的4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)、疏水性单体、去离子水、亲水性大分子RAFT试剂接枝改性的纳米纤维素制备出纳米纤维素基单分子胶束，具体按照以下步骤实施：

步骤a、将称取的亲水性大分子RAFT试剂改性的纳米纤维素溶解在水中，随后加入疏水性单体，形成混合物。

步骤b、将称取的引发剂和步骤1中的得到的混合物超声分散后加入装有磁力搅拌、回流冷凝管、导气管的三口烧瓶中。

步骤c、将步骤b中的三口烧瓶置于水浴锅中，通过导气管向三口烧瓶内通入氩气20min，将水浴锅升温至80℃后，保温反应4h，反应中的搅拌速度为300r/min，反应结束即得到纳米纤维素基单分子胶束。

Claims (6)

1.纳米纤维素基单分子胶束的制备方法，其特征在于，具体按照以下步骤实施：

步骤Ⅰ、称取原料，具体包括4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)、疏水性单体、去离子水、亲水性大分子RAFT试剂接枝改性的纳米纤维素。

步骤Ⅱ、利用步骤Ⅰ中称取的4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)、疏水性单体、去离子水、亲水性大分子RAFT试剂接枝改性的纳米纤维素制备出纳米纤维素基单分子胶束。

2.根据权利要求1所述的纳米纤维素基单分子胶束的制备方法，其特征在于，所述的步骤Ⅰ中称取原料的具体量为：

其中，4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)和疏水性单体的质量比为1：100～300；

4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)和离子水的质量比为1：1000～2000；

4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)和亲水性大分子RAFT试剂接枝改性的纳米纤维素的质量比1：100～300。

3.根据权利要求2所述的纳米纤维素基单分子胶束的制备方法，其特征在于，所述的疏水性单体为丙烯酸丁酯、丙烯酸六氟丁酯，苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯。

4.根据权利要求2所述的纳米纤维素基单分子胶束的制备方法，其特征在于，所述的亲水性大分子RAFT试剂接枝改性的纳米纤维素，具体按照以下步骤制备：

步骤1、称取原料4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)(V501)、S-苯甲基S’-三甲氧基硅基丙基三硫代碳酸酯(BTPT)、亲水性单体和反应用溶剂；

其中，所述的4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)(V501)和S-苯甲基S’-三甲氧基硅基丙基三硫代碳酸酯(BTPT)的质量比为1：2～8；

所述的4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)(V501)和亲水性单体的质量比为1：20～100；

所述的4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)(V501)和反应用溶剂的质量比为1：400；

步骤2、利用步骤1中称取的4，4′-偶氮(4-氰基戊酸)(V501)、S-苯甲基S’-三甲氧基硅基丙基三硫代碳酸酯(BTPT)、亲水性单体及反应用溶剂制备末端含有三甲氧基硅基丙基的亲水性大分子RAFT试剂；并采用正己烷对得到的聚合物进行提纯，再进行干燥处理，得到纯的亲水性大分子RAFT试剂；所述的正己烷质量为反应用溶剂的4倍，

步骤3、经步骤2后，按质量比为1：1～5：100分别称取纳米纤维素、亲水性大分子RAFT试剂、质量分数为95％的乙醇；

步骤4、将步骤3中称取的纳米纤维素、亲水性大分子RAFT试剂、乙醇混合，在60～80℃下反应4～8h后得到产物A；将产物A进行离心处理得到产物B；将产物B采用无水乙醇洗涤后烘干，得到亲水性大分子RAFT试剂改性的纳米纤维素。

5.根据权利要求4所述的纳米纤维素基单分子胶束的制备方法，其特征在于，所述的纳米纤维素基单分子胶束的制备方法，所述的步骤1中，所述的亲水性单体为丙烯酸、甲基丙烯酸或N，N-二甲氨基乙酯；所述的反应用溶剂采用1，4-二氧六环、甲苯或DMF(N，N-二甲基甲酰胺)。

6.根据权利要求1所述的纳米纤维素基单分子胶束的制备方法，其特征在于，所述的步骤Ⅱ具体按照以下步骤实施：

步骤a、将称取的亲水性大分子RAFT试剂改性的纳米纤维素溶解在水中，随后加入疏水性单体，形成混合物；

步骤b、将称取的引发剂和步骤1中的得到的混合物超声分散后加入装有磁力搅拌、回流冷凝管、导气管的三口烧瓶中。