CN108059913A - 一种水性磷-硅阻燃聚氨酯涂层材料的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种水性磷‑硅阻燃聚氨酯涂层材料的制备方法，其特征是：反应器中加入33～57质量份无水含磷聚酯多元醇、10～29质量份聚二甲基硅氧烷和5～15质量份溶剂，搅均，加入15～30质量份二异氰酸酯、0.01～0.05质量份催化剂，升温至60～90℃反应1～2h；加入1～4质量份小分子扩链剂、2～8质量份亲水扩链剂和0.1～0.8质量份交联剂，升温至75～90℃反应2～4h，降至室温，加入中和剂使pH=6～7；加入1～4质量份去离子水，搅拌成乳液，减压蒸馏去除溶剂，即制得水性磷‑硅阻燃聚氨酯涂层材料。该涂层材料适用作纺织品、皮革、木结构及钢结构建筑的表面涂敷覆盖材料，具有高透明、柔韧特性。

Description

一种水性磷-硅阻燃聚氨酯涂层材料的制备方法
技术领域
本发明属于阻燃聚氨酯的制备，涉及一种水性磷-硅阻燃聚氨酯涂层材料的制备方法。本发明制备的水性磷-硅阻燃聚氨酯涂层材料具有高透明、柔韧特性，适用作纺织品、皮革、木结构、以及钢结构建筑的表面涂敷覆盖材料。
背景技术
阻燃水性聚氨酯被广泛的应用于纺织品、皮革、木结构和钢结构建筑的火安全防护。随着环保法规的日益完善和人们环境安全意识的增强，传统的添加型卤系阻燃水性聚氨酯的使用已经受到市场的强烈排斥。常规磷系阻燃剂虽然相对卤系阻燃剂更加环保，但多为添加型，涂层透明性差，阻燃剂易迁出，阻燃效果难以持久。而对于反应型磷酸酯阻燃水性聚氨酯，由于磷酸酯键为强极性基团，导致织物涂层手感偏硬，易吸潮发粘等问题。聚二甲基硅氧烷因具有柔顺性好，表面张力小等优点，将对提高反应型磷酸酯阻燃水性聚氨酯涂层的手感柔顺性，和抑制涂层吸潮发粘产生有益效果。同时其还可与磷酸酯起到磷硅协效阻燃，对提高涂层阻燃性能具有积极作用。但由于聚二甲基硅氧烷的反应活性低，难以完全接入到聚氨酯分子链上，且其极性弱导致与其它二元醇相容差，从而在聚氨酯涂层中出现相分离，影响涂层透明性。
现有技术中，国内外软段阻燃水性聚氨酯主要采用单一阻燃多元醇与多异氰酸酯合成制备而成。例如：CN102226314A公开了“环保无卤反应型软硬段共改性阻燃水性聚氨酯织物涂层剂及其制备方法”，系采用普通多元醇和阻燃多元醇作为水性聚氨酯的软段部分，反应型磷氮小分子多元醇作为扩链剂，制备一种本质阻燃的水性聚氨酯涂层。CN105348472A公开了“一种软段改性后扩链阻燃水性聚氨酯及其制备方法”，系采用含磷多元醇作为水性聚氨酯的软段部分，含磷二胺类阻燃剂合成了软段改性后扩链阻燃水性聚氨酯，但是所涂敷的织物类产品手感发硬，柔软性并不好。CN104559387A公开了“一种阻燃型水性聚氨酯涂料”，系通过添加氨基硅油、二丙基次磷酸铝、二乙基次磷酸铝等获取较高的阻燃效果，此专利采用的是加入反应型和添加型阻燃剂来达到阻燃效果，由于外添加型阻燃剂分子量小，因此存在不耐水洗，易迁移的缺点。CN105860502A公开了“一种耐热阻燃水性聚氨酯的制备方法”，系采用氨基硅烷偶联剂二溴新戊二醇等制备反应型耐热阻燃水性聚氨酯，因含有溴元素，无法达到无卤环保的要求。
发明内容
本发明针对现有技术中水性阻燃聚氨酯涂层材料存在的应用于织物手感发硬而柔软性差、添加型阻燃剂易迁移而不耐水洗，以及含卤不环保的缺陷和不足，提供一种具有高透明、柔韧特性的水性磷-硅阻燃聚氨酯涂层材料的制备方法。
本发明的内容是：一种水性磷-硅阻燃聚氨酯涂层材料的制备方法，其特征是：在室温下的反应器A中，加入33～57质量份无水含磷聚酯多元醇、10～29质量份聚二甲基硅氧烷和5～15质量份溶剂，搅拌均匀，再在搅拌下(缓慢)加入15～30质量份二异氰酸酯，再加入0.01～0.05质量份催化剂，升温至60～90℃反应1～2h；然后加入1～4质量份小分子扩链剂、2～8质量份亲水扩链剂和0.1～0.8质量份交联剂，升温至75～90℃反应2～4h，降温至室温，再加入(适量)中和剂进行中和反应、使(反应物料的)pH＝6～7，即得到磷-硅阻燃聚氨酯预聚体；(高速)搅拌下向反应器中加入1～4质量份去离子水，继续(高速)搅拌成乳液，再在温度50～60℃、压力-0.01～-0.05MPa的条件下减压蒸馏去除溶剂后，即制得水性磷-硅阻燃聚氨酯涂层材料；
所述聚二甲基硅氧烷是化学结构式为且其中n＝5～8、R是羟基或R是氨基的化合物；
所述小分子扩链剂可以是1,4丁二醇、新戊二醇、一缩二乙二醇、以及一乙醇胺中的一种或者两种以上的混合物；
所述亲水扩链剂可以是二羟甲基丙酸、羟基磺酸盐、以及N-甲基乙醇胺中的一种或两种的混合物。
本发明的内容中：所述无水含磷聚酯多元醇可以是已经(完全)脱水处理过的自制含磷聚酯多元醇、以及已经(完全)脱水处理过的(国内外)(市购，或称市售)含磷聚酯多元醇(商品或产品)中的一种或两种以上的混合物；
所述已经(完全)脱水处理过的自制含磷聚酯多元醇的方法是：将100质量份三羟甲基氧化膦[(HOCH2)3PO，简称THPO]、100～105质量份己二酸、400～440质量份顺丁烯二酐、1～6质量份甘油，60～65质量份对苯二甲酸，350～380质量份乙二醇加入反应器B中，在对甲苯磺酸0.01～0.05质量份、三氧化二锑0～0.02质量份、磷酸三苯酯0～0.008质量份的催化下，反应温度120～210℃，反应时间3～6h，再经真空除去水、剩余的乙二醇，即得到已经(完全)脱水处理过的自制含磷聚酯多元醇。
本发明的内容中：所述(市购，或称市售)含磷聚酯多元醇(商品或产品)可以是北京佰源化工有限公司生产提供的牌号BY3309T的含磷聚酯多元醇、以及德国科莱恩化工(中国)有限公司生产提供的牌号OP550的含磷聚酯多元醇等。
本发明的内容中：所述溶剂为丙酮或/和丁酮。
本发明的内容中：所述二异氰酸酯可以为六亚甲基二异氰酸酯(简称HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(简称IPDI)和二环己基甲烷二异氰酸酯(简称HMDI)中的任一种或两种以上的混合物。
本发明的内容中：所述催化剂可以是辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡、以及N-甲基吗啉中的一种或两种以上的混合物。
本发明的内容中：所述交联剂可以是三羟甲基丙烷、聚氧化丙烯丙三醇、以及蓖麻油中的一种或两种以上的混合物。
本发明的内容中：所述中和剂可以是三乙胺或/和氢氧化钠。
本发明的内容中：所述羟基磺酸盐可以是北京佰源化工有限公司生产提供的牌号BY3306D羟基磺酸盐。
与现有技术相比，本发明具有下列特点和有益效果：
(1)本发明制备的水性磷-硅阻燃聚氨酯涂层材料，解决了水性磷-硅阻燃聚氨酯涂层材料的透明性；所用阻燃剂为含磷二元醇和端羟基或端氨基聚二甲基硅氧烷，均为反应型；通过采用异氰酸酯封端聚二甲基硅氧烷，从而确保水性磷-硅阻燃聚氨酯涂层具有良好的透明性，涂层透光率由现有技术的65％～80％提高到85％～91％，聚二甲基硅氧烷的高柔顺性使得水性磷-硅阻燃聚氨酯涂层的初始模量由现有技术的1.5～2.0MPa提高到2.3～2.8MPa，断裂延伸率由现有技术的250～395％提高到460％～647％；以国标GB/T 5455-2014进行的垂直燃烧测试结果表明，在磷硅协同阻燃作用下，采用本发明方法所制备的水性磷-硅阻燃聚氨酯涂层在涤纶织物增重30％时可使涤纶织物达到阻燃B1级水平；
(2)本发明制备的水性磷-硅阻燃聚氨酯涂层材料，在水性磷-硅阻燃聚氨酯分子链中引入聚二甲基硅氧烷后，显著降低了水性磷-硅阻燃聚氨酯涂层吸湿率，可使被涂涤纶织物涂层的手感干爽、不发粘；将水性磷-硅阻燃聚氨酯涂层材料置于温度50℃、湿度70％环境中放置24小时，测试涂层吸湿率均在8.0％～9.1％之间，而现有技术的吸湿率为6.5％～7.5％；
(3)本发明有效解决了现有技术中水性阻燃聚氨酯涂层材料存在的应用于织物手感发硬而柔软性差、添加型阻燃剂易迁移而不耐水洗，以及含卤不环保的缺陷，制备的水性磷-硅阻燃聚氨酯涂层材料具有高透明、柔韧特性，可用作纺织品、皮革、木结构、以及钢结构建筑的表面涂敷覆盖材料；制备工艺简单，工序简便，容易操作，实用性强。
具体实施方式
下面给出的实施例拟对本发明作进一步说明，但不能理解为是对本发明保护范围的限制，该领域的技术人员根据上述本发明的内容对本发明作出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
第一部分 自制含磷聚酯多元醇
基本工艺：将100质量份三羟甲基氧化膦[(HOCH2)3PO，即THPO]、100～105质量份己二酸、400～440质量份顺丁烯二酐、1～6质量份甘油，60～65质量份对苯二甲酸，350～380质量份乙二醇加入反应器中，在对甲苯磺酸0.01～0.05质量份、三氧化二锑0～0.02质量份、磷酸三苯酯0～0.008质量份的催化下，反应温度为120～210℃，反应时间3～6h，再经真空除水、除剩余的乙二醇，得到含磷聚酯多元醇。
实施例1-1～1-8的配方原料、用量与条件见下表1。
表1：实施例1-1～1-8自制含磷聚酯多元醇的原料、用量(单位：㎏)与工艺条件：
第二部分 制备水性磷-硅阻燃聚氨酯涂层材料及其测试的技术性能指标
基本工艺：在室温下的反应器中，加入33～57质量份无水含磷聚酯多元醇、10～29质量份聚二甲基硅氧烷和5～15质量份溶剂，搅拌均匀，再在搅拌下缓慢加入15～30质量份二异氰酸酯后，然后加入0.01～0.05质量份催化剂，升温至60～90℃(温度A)反应1～2h(时间1)；然后加入1～4质量份小分子扩链剂、2～8质量份亲水扩链剂和0.1～0.8质量份交联剂，升温至75～90℃(温度B)反应2～4h(时间2)，降温至室温，再加入适量中和剂进行中和反应，使pH＝6～7，得到的磷-硅阻燃聚氨酯预聚体；高速搅拌下向反应器中加入1～4质量份去离子水，继续高速搅拌成乳液，随后在50～60℃(温度C)、0.01～0.05MPa下减压蒸馏去除溶剂，得到水性磷-硅阻燃聚氨酯涂层材料；
实施例2-1～2-24水性磷-硅阻燃聚氨酯涂层材料的配方原料与用量见下表2。
表2：实施例2-1～2-24制备水性磷-硅阻燃聚氨酯涂层材料的原料、用量(㎏)：
续表2(1)：
续表2(2)：
实施例2-1～2-24制备水性磷-硅阻燃聚氨酯涂层材料的工艺条件见下表3。
表3：实施例2-1～2-24制备水性磷-硅阻燃聚氨酯涂层材料的工艺条件：
续表3(1)：
续表3(2)：
实施例2-1～2-24制备水性磷-硅阻燃聚氨酯涂层材料的技术性能指标见下表4。
表4：实施例2-1～2-24所制备的水性磷-硅阻燃聚氨酯涂层材料技术性能指标表：
续表4(1)：
续表4(2)：
实施例25：
一种水性磷-硅阻燃聚氨酯涂层材料的制备方法，步骤是：在室温下的反应器A中，加入33质量份无水含磷聚酯多元醇、10质量份聚二甲基硅氧烷和5质量份溶剂，搅拌均匀，再在搅拌下(缓慢)加入15质量份二异氰酸酯，再加入0.01质量份催化剂，升温至60℃反应2h；然后加入1质量份小分子扩链剂、2质量份亲水扩链剂和0.1质量份交联剂，升温至75℃反应4h，降温至室温，再加入(适量)中和剂进行中和反应、使(反应物料的)pH＝6～7，即得到磷-硅阻燃聚氨酯预聚体；(高速)搅拌下向反应器中加入1质量份去离子水，继续(高速)搅拌成乳液，再在温度50℃、压力-0.01MPa的条件下减压蒸馏去除溶剂后，即制得水性磷-硅阻燃聚氨酯涂层材料。
实施例26：
一种水性磷-硅阻燃聚氨酯涂层材料的制备方法，步骤是：在室温下的反应器A中，加入57质量份无水含磷聚酯多元醇、29质量份聚二甲基硅氧烷和15质量份溶剂，搅拌均匀，再在搅拌下(缓慢)加入30质量份二异氰酸酯，再加入0.05质量份催化剂，升温至90℃反应1h；然后加入4质量份小分子扩链剂、8质量份亲水扩链剂和0.8质量份交联剂，升温至90℃反应2h，降温至室温，再加入(适量)中和剂进行中和反应、使(反应物料的)pH＝6～7，即得到磷-硅阻燃聚氨酯预聚体；(高速)搅拌下向反应器中加入4质量份去离子水，继续(高速)搅拌成乳液，再在温度60℃、压力-0.05MPa的条件下减压蒸馏去除溶剂后，即制得水性磷-硅阻燃聚氨酯涂层材料。
实施例27：
一种水性磷-硅阻燃聚氨酯涂层材料的制备方法，步骤是：在室温下的反应器A中，加入45质量份无水含磷聚酯多元醇、19质量份聚二甲基硅氧烷和10质量份溶剂，搅拌均匀，再在搅拌下(缓慢)加入23质量份二异氰酸酯，再加入0.03质量份催化剂，升温至75℃反应1.5h；然后加入2.5质量份小分子扩链剂、5质量份亲水扩链剂和0.45质量份交联剂，升温至88℃反应3h，降温至室温，再加入(适量)中和剂进行中和反应、使(反应物料的)pH＝6～7，即得到磷-硅阻燃聚氨酯预聚体；(高速)搅拌下向反应器中加入2.5质量份去离子水，继续(高速)搅拌成乳液，再在温度55℃、压力-0.03MPa的条件下减压蒸馏去除溶剂后，即制得水性磷-硅阻燃聚氨酯涂层材料。
实施例28～34：
一种水性磷-硅阻燃聚氨酯涂层材料的制备方法，步骤是：在室温下的反应器A中，加入33～57质量份无水含磷聚酯多元醇、10～29质量份聚二甲基硅氧烷和5～15质量份溶剂，搅拌均匀，再在搅拌下(缓慢)加入15～30质量份二异氰酸酯，再加入0.01～0.05质量份催化剂，升温至60～90℃反应1～2h；然后加入1～4质量份小分子扩链剂、2～8质量份亲水扩链剂和0.1～0.8质量份交联剂，升温至75～90℃反应2～4h，降温至室温，再加入(适量)中和剂进行中和反应、使(反应物料的)pH＝6～7，即得到磷-硅阻燃聚氨酯预聚体；(高速)搅拌下向反应器中加入1～4质量份去离子水，继续(高速)搅拌成乳液，再在温度50～60℃、压力-0.01～-0.05MPa的条件下减压蒸馏去除溶剂后，即制得水性磷-硅阻燃聚氨酯涂层材料；各实施例中各组分原料的具体质量份用量见下表：
上述实施例25～34中：
所述聚二甲基硅氧烷是化学结构式为且其中n＝5～8、R是羟基或R是氨基的化合物；
所述小分子扩链剂是1,4丁二醇、新戊二醇、一缩二乙二醇、以及一乙醇胺中的一种或者两种以上的混合物；
所述亲水扩链剂是二羟甲基丙酸、羟基磺酸盐、以及N-甲基乙醇胺中的一种或两种的混合物；羟基磺酸盐可以是北京佰源化工有限公司生产提供的牌号BY3306D羟基磺酸盐；
所述无水含磷聚酯多元醇是已经(完全)脱水处理过的自制含磷聚酯多元醇、以及已经(完全)脱水处理过的(国内外)(市购，或称市售)含磷聚酯多元醇(商品或产品)中的一种或两种以上的混合物；
所述(市购，或称市售)含磷聚酯多元醇(商品或产品)可以是北京佰源化工有限公司生产提供的牌号BY3309T的含磷聚酯多元醇、以及德国科莱恩化工(中国)有限公司生产提供的牌号OP550的含磷聚酯多元醇等；
所述溶剂为丙酮或/和丁酮；
所述二异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯(简称HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(简称IPDI)和二环己基甲烷二异氰酸酯(简称HMDI)中的任一种或两种以上的混合物；
所述催化剂是辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡、以及N-甲基吗啉中的一种或两种以上的混合物；
所述交联剂是三羟甲基丙烷、聚氧化丙烯丙三醇、以及蓖麻油中的一种或两种以上的混合物；
所述中和剂是三乙胺或/和氢氧化钠。
实施例35：
一种水性磷-硅阻燃聚氨酯涂层材料的制备方法，所述已经(完全)脱水处理过的自制含磷聚酯多元醇的方法是：将100质量份三羟甲基氧化膦[(HOCH2)3PO，简称THPO]、100质量份己二酸、400质量份顺丁烯二酐、1质量份甘油，60质量份对苯二甲酸，350～380质量份乙二醇加入反应器B中，在对甲苯磺酸、三氧化二锑、磷酸三苯酯(催化剂的用量为对甲苯磺酸0.01质量份、三氧化二锑0.02质量份、磷酸三苯酯0.008质量份)的催化下，反应温度120℃，反应时间6h，再经真空除去水、剩余的乙二醇，即得到已经(完全)脱水处理过的自制含磷聚酯多元醇。其它同实施例25～34中任一，省略。
实施例36：
一种水性磷-硅阻燃聚氨酯涂层材料的制备方法，所述已经(完全)脱水处理过的自制含磷聚酯多元醇的方法是：将100质量份三羟甲基氧化膦[(HOCH2)3PO，简称THPO]、105质量份己二酸、440质量份顺丁烯二酐、6质量份甘油，65质量份对苯二甲酸，380质量份乙二醇加入反应器B中，在对甲苯磺酸0.05质量份的催化下，反应温度210℃，反应时间3h，再经真空除去水、剩余的乙二醇，即得到已经(完全)脱水处理过的自制含磷聚酯多元醇。其它同实施例25～34中任一，省略。
实施例37：
一种水性磷-硅阻燃聚氨酯涂层材料的制备方法，所述已经(完全)脱水处理过的自制含磷聚酯多元醇的方法是：将100质量份三羟甲基氧化膦[(HOCH2)3PO，简称THPO]、103质量份己二酸、420质量份顺丁烯二酐、3.5质量份甘油，63质量份对苯二甲酸，365质量份乙二醇加入反应器B中，在催化剂的用量为对甲苯磺酸0.03质量份、三氧化二锑0.015质量份、磷酸三苯酯0.004质量份的催化下，反应温度160℃，反应时间5h，再经真空除去水、剩余的乙二醇，即得到已经(完全)脱水处理过的自制含磷聚酯多元醇。其它同实施例25～34中任一，省略。
实施例38：
一种水性磷-硅阻燃聚氨酯涂层材料的制备方法，所述已经(完全)脱水处理过的自制含磷聚酯多元醇的方法是：将100质量份三羟甲基氧化膦[(HOCH2)3PO，简称THPO]、100～105质量份己二酸、400～440质量份顺丁烯二酐、1～6质量份甘油，60～65质量份对苯二甲酸，350～380质量份乙二醇加入反应器B中，在对甲苯磺酸0.01～0.05质量份、三氧化二锑0～0.02质量份、磷酸三苯酯0～0.008质量份的催化下，反应温度120～210℃，反应时间3～6h，再经真空除去水、剩余的乙二醇，即得到已经(完全)脱水处理过的自制含磷聚酯多元醇。其它同实施例25～34中任一，省略。
上述实施例中：所采用的百分比例中，未特别注明的，均为质量(重量)百分比例或本领域技术人员公知的百分比例；所采用的比例中，未特别注明的，均为质量(重量)比例；所述重量份可以均是克或千克。
上述实施例中：各步骤中的工艺参数(温度、时间、压力等)和各组分用量数值等为范围的，任一点均可适用。
本发明内容及上述实施例中未具体叙述的技术内容同现有技术，所述原材料均为市售产品。
本发明不限于上述实施例，本发明内容所述均可实施并具有所述良好效果。

Claims (9)

1.一种水性磷-硅阻燃聚氨酯涂层材料的制备方法，其特征是：在室温下的反应器A中，加入33～57质量份无水含磷聚酯多元醇、10～29质量份聚二甲基硅氧烷和5～15质量份溶剂，搅拌均匀，再在搅拌下加入15～30质量份二异氰酸酯，再加入0.01～0.05质量份催化剂，升温至60～90℃反应1～2h；然后加入1～4质量份小分子扩链剂、2～8质量份亲水扩链剂和0.1～0.8质量份交联剂，升温至75～90℃反应2～4h，降温至室温，再加入中和剂进行中和反应、使pH＝6～7，即得到磷-硅阻燃聚氨酯预聚体；搅拌下向反应器中加入1～4质量份去离子水，继续搅拌成乳液，再在温度50～60℃、压力-0.01～-0.05MPa的条件下减压蒸馏去除溶剂后，即制得水性磷-硅阻燃聚氨酯涂层材料；
所述聚二甲基硅氧烷是化学结构式为且其中n＝5～8、R是羟基或R是氨基的化合物；
所述小分子扩链剂是1,4丁二醇、新戊二醇、一缩二乙二醇、以及一乙醇胺中的一种或者两种以上的混合物；
所述亲水扩链剂是二羟甲基丙酸、羟基磺酸盐、以及N-甲基乙醇胺中的一种或两种的混合物。
2.按权利要求1所述水性磷-硅阻燃聚氨酯涂层材料的制备方法，其特征是：所述无水含磷聚酯多元醇是已经脱水处理过的自制含磷聚酯多元醇、以及已经脱水处理过的含磷聚酯多元醇中的一种或两种以上的混合物；
所述已经脱水处理过的自制含磷聚酯多元醇的方法是：将100质量份三羟甲基氧化膦、100～105质量份己二酸、400～440质量份顺丁烯二酐、1～6质量份甘油，60～65质量份对苯二甲酸，350～380质量份乙二醇加入反应器B中，在对甲苯磺酸0.01～0.05质量份、三氧化二锑0～0.02质量份、磷酸三苯酯0～0.008质量份的催化下，反应温度120～210℃，反应时间3～6h，再经真空除去水、剩余的乙二醇，即得到已经脱水处理过的自制含磷聚酯多元醇。
3.按权利要求2所述水性磷-硅阻燃聚氨酯涂层材料的制备方法，其特征是：所述含磷聚酯多元醇是北京佰源化工有限公司生产提供的牌号BY3309T的含磷聚酯多元醇、以及德国科莱恩化工(中国)有限公司生产提供的牌号OP550的含磷聚酯多元醇。
4.按权利要求1、2或3所述水性磷-硅阻燃聚氨酯涂层材料的制备方法，其特征是：所述溶剂为丙酮或/和丁酮。
5.按权利要求1、2或3所述水性磷-硅阻燃聚氨酯涂层材料的制备方法，其特征是：所述二异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、以及二环己基甲烷二异氰酸酯中的任一种或两种以上的混合物。
6.按权利要求1、2或3所述水性磷-硅阻燃聚氨酯涂层材料的制备方法，其特征是：所述催化剂是辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡、以及N-甲基吗啉中的一种或两种以上的混合物。
7.按权利要求1、2或3所述水性磷-硅阻燃聚氨酯涂层材料的制备方法，其特征是：所述交联剂是三羟甲基丙烷、聚氧化丙烯丙三醇、以及蓖麻油中的一种或两种以上的混合物。
8.按权利要求1、2或3所述水性磷-硅阻燃聚氨酯涂层材料的制备方法，其特征是：所述中和剂是三乙胺或/和氢氧化钠。
9.按权利要求1、2或3所述水性磷-硅阻燃聚氨酯涂层材料的制备方法，其特征是：所述羟基磺酸盐是北京佰源化工有限公司生产提供的牌号BY3306D羟基磺酸盐。
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