CN108033918A - 一种光电材料中间体2-氯-4-苯基苯并[h]喹唑啉的合成方法 - Google Patents
一种光电材料中间体2-氯-4-苯基苯并[h]喹唑啉的合成方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种光电材料中间体2‑氯‑4‑苯基苯并[h]喹唑啉的合成方法，反应物A与苯甲醛、尿素经过合环反应、氯代反应、氧化反应、wittig反应、环化反应生成式1化合物2‑氯‑4‑苯基苯并[h]喹唑啉，所述反应物A为式2化合物或式3化合物。本发明公开的2‑氯‑4‑苯基苯并[h]喹唑啉的合成方法可以进行大批量生产，提高了实验操作过程中的安全性与可操作性，降低了剧毒废液后处理的成本，所用的化学品均简单易得、相对廉价，并且提高了2‑氯‑4‑苯基苯并[h]喹唑啉的合成总收率。
Description
技术领域
本发明涉及一种光电材料中间体的合成方法，尤其涉及一种光电材料中间体2-氯-4-苯基苯并[h]喹唑啉的合成方法。
背景技术
目前已有的对2-氯-4-苯基苯并[h]喹唑啉的合成方法只处于克级别的研发生产阶段，并不能扩大为公斤级别的量产。以下参考专利CN201480056072.6中的合成线路，来详细阐述现有工艺的缺点：第一、该工艺中第一步反应用到氰化钾，并且数量庞大。氰化钾属于剧毒化合物，用量如此庞大是完全不能为公斤级别生产所接受的。
氰化钾：白色圆球形硬块，粒状或结晶性粉末，剧毒，在湿空气中潮解并放出微量的氰化氢气体，接触皮肤的伤口或吸入微量粉末即可中毒死亡，与酸接触分解能放出剧毒的氰化氢气体，与氯酸盐或亚硝酸钠混合能发生爆炸。
第二，该工艺第二步里用的氯甲酸乙酯同样是剧毒品，受公安部门管制。在第二步反应里，用量大，不能在工艺上大量使用。
第三，每步的收率并不高，并且第三步氯代反应收率有待考证。
综上所述，该工艺方案毒性大，剧毒废液后处理成本高，操作不慎，很容易引发安全事故；该工艺的总收率并不高，只适用于克级别的研发工作，并不能形成大批量的生产工艺。
光电材料中间体2-氯-4-苯基苯并[h]喹唑啉由于化学合成收率低，最关键的是，本行业内已有的合成方案要么是反应收率低，连研发阶段都无法完成；要么是化学合成阶段所用的化学品，毒性太大，操作风险高，只能完成小批量的研发工作，无法拓展到大批量工业化生产。由于剧毒品受公安部门严格管制，再者实验操作风险大，导致2-氯-4-苯基苯并[h]喹唑啉的大批量的生产工艺的开发被搁置。近期2-氯-4-苯基苯并[h]喹唑啉在光电材料行业内又有了数个客户的需求，因此开发一种合成2-氯-4-苯基苯并[h]喹唑啉的最新工艺很有必要。
发明内容
本发明所要解决的技术问题：设计出2-氯-4-苯基苯并[h]喹唑啉最新的合成线路，并且已经通过公斤级别的量产，验证了本专利所阐述的工艺线路得可行性，可以进行大批量生产；避免了实验过程中用剧毒品或是公安部门所管制的化学品，提高了实验操作过程中的安全性，降低了剧毒废液后处理的成本；本发明中所用的化学品简单易得，并且相对廉价，最重要的是提高了2-氯-4-苯基苯并[h]喹唑啉的合成总收率。
本发明的技术方案为：
一种光电材料中间体2-氯-4-苯基苯并[h]喹唑啉的合成方法，反应物A与苯甲醛、尿素经过合环反应、氯代反应、氧化反应、wittig反应、环化反应生成式1化合物2-氯-4-苯基苯并[h]喹唑啉，所述反应物A为式2化合物或式3化合物。
优选的，合成方法包括以下步骤：（1）反应物式2化合物与苯甲醛、尿素经合环反应生成式4化合物；（2）式4化合物经氯代反应生成式5化合物；（3）式5化合物经氧化反应生成式6化合物；（4）式6化合物经wittig反应生成式7化合物；（5）式7化合物经环化反应生成式1化合物；其中合成路线为：。
优选的，合成方法包括以下步骤：（1）反应物式3化合物与苯甲醛、尿素经合环反应生成式8化合物；（2）式8化合物经氯代反应生成式9化合物；（3）式9化合物经氧化反应生成式6化合物；（4）式6化合物经wittig反应生成式7化合物；（5）式7化合物经环化反应生成式1化合物；其中合成路线为：。
优选的，合成方法包括以下步骤：（1）将式2化合物、苯甲醛、尿素放入反应釜，加入乙醇、四氢呋喃、浓硫酸进行合环反应，生成式4化合物；（2）将式4化合物与三氯氧磷在反应釜中进行氯代反应，生成式5化合物；（3）将式5化合物与乌洛托品进行氧化反应，生成式6化合物；（4）将式6化合物与叔丁醇钾和四氢呋喃进行wittig反应，生成式7化合物；（5）将式7化合物与三氯化铁、1,2-二氯乙烷进行环化反应，生成产物2-氯-4-苯基苯并[h]喹唑啉式1化合物。
优选的，合成方法包括以下步骤：（1）将式3化合物、苯甲醛、尿素放入反应釜，加入乙醇、四氢呋喃、浓硫酸进行合环反应，生成式8化合物；（2）将式8化合物与三氯氧磷在反应釜中进行氯代反应，生成式9化合物；（3）将式9化合物与乌洛托品进行氧化反应，生成式6化合物；（4）将式6化合物与叔丁醇钾和四氢呋喃进行wittig反应，生成式7化合物；（5）将式7化合物与三氯化铁、1,2-二氯乙烷进行环化反应，生成产物2-氯-4-苯基苯并[h]喹唑啉式1化合物。
相对于现有技术，本发明的优点在于：
（1）本发明设计出了2-氯-4-苯基苯并[h]喹唑啉最新的合成线路，并且已经通过公斤级别的量产，验证了本专利所阐述的工艺线路得可行性，可以进行大批量生产；
（2）本发明避免了实验过程中用剧毒品或是公安部门所管制的化学品，提高了实验操作过程中的安全性，降低了剧毒废液后处理的成本；
（3）本发明所用的化学品简单易得，并且相对廉价；
（4）本发明提高了2-氯-4-苯基苯并[h]喹唑啉的合成总收率，缩短了生产周期。
附图说明
图1为本发明产物2-氯-4-苯基苯并[h]喹唑啉的1HNMR核磁图谱。
具体实施方式
本发明所用的实验材料，如无特别说明，均为市售购买产品。
以下结合优选实施例对本发明的技术方案进行详细地阐述，应该理解，以下列举的实施例仅用于说明和解释本发明，而不构成对本发明技术方案的限制，其中，实施例中的百分比均为重量百分比。
本发明公开了一种光电材料中间体2-氯-4-苯基苯并[h]喹唑啉的合成方法，反应物A与苯甲醛、尿素经过合环反应、氯代反应、氧化反应、wittig反应、环化反应生成式1化合物2-氯-4-苯基苯并[h]喹唑啉，所述反应物A为式2化合物或式3化合物。
优选的，合成方法包括以下步骤：（1）反应物式2化合物与苯甲醛、尿素经合环反应生成式4化合物；（2）式4化合物经氯代反应生成式5化合物；（3）式5化合物经氧化反应生成式6化合物；（4）式6化合物经wittig反应生成式7化合物；（5）式7化合物经环化反应生成式1化合物；其中合成路线为：
优选的，合成方法包括以下步骤：（1）反应物式3化合物与苯甲醛、尿素经合环反应生成式8化合物；（2）式8化合物经氯代反应生成式9化合物；（3）式9化合物经氧化反应生成式6化合物；（4）式6化合物经wittig反应生成式7化合物；（5）式7化合物经环化反应生成式1化合物；其中合成路线为：。
优选的，合成方法包括以下步骤：（1）将式2化合物、苯甲醛、尿素放入反应釜，加入乙醇、四氢呋喃、浓硫酸进行合环反应，生成式4化合物；（2）将式4化合物与三氯氧磷在反应釜中进行氯代反应，生成式5化合物；（3）将式5化合物与乌洛托品进行氧化反应，生成式6化合物；（4）将式6化合物与叔丁醇钾和四氢呋喃进行wittig反应，生成式7化合物；（5）将式7化合物与三氯化铁、1,2-二氯乙烷进行环化反应，生成产物2-氯-4-苯基苯并[h]喹唑啉式1化合物。
优选的，合成方法包括以下步骤：（1）将式3化合物、苯甲醛、尿素放入反应釜，加入乙醇、四氢呋喃、浓硫酸进行合环反应，生成式8化合物；（2）将式8化合物与三氯氧磷在反应釜中进行氯代反应，生成式9化合物；（3）将式9化合物与乌洛托品进行氧化反应，生成式6化合物；（4）将式6化合物与叔丁醇钾和四氢呋喃进行wittig反应，生成式7化合物；（5）将式7化合物与三氯化铁、1,2-二氯乙烷进行环化反应，生成产物2-氯-4-苯基苯并[h]喹唑啉式1化合物。
实施例一
反应物A为式2化合物，合成路线如下：
步骤1：
反应容器：50升加热反应釜
具体操作为：向50升加热反应釜中加入10升四氢呋喃回流30分钟，排出四氢呋喃，然后用无水乙醇润洗反应釜。润洗完毕，向50升反应釜中加入20升乙醇，然后将苯甲醛2.8Kg加入釜中，再将尿素4.3Kg加入反应釜中，开始搅拌升温至70℃，待大部分固体溶解(还有部分尿素溶解不了)后，再向釜中加入式2化合物3.5Kg，搅拌10分钟，仍有部分尿素晶体，溶液呈黄色。然后停止加热，开始向反应釜中滴加浓盐酸1.2升，滴加完毕，向反应釜中补加15升乙醇，开始升温至回流状态，回流10分钟后，尿素晶体完全溶解，反应液呈橙黄色，再搅拌1小时，开始有絮状沉淀物生成。继续保持回流状态，搅拌24小时后，停止加热，反应完毕。
后处理：待反应液冷却至50℃，开始过滤，滤饼用10升乙醇（30℃）淋洗，直到淋洗液变澄清，然后在55-60℃下烘干，得式4化合物5.7Kg。收率：86.76%（以式2化合物计）。
步骤2：
反应容器：50升加热反应釜，搭有尾气吸收装置
具体操作为：向50升加热反应釜中加入10升四氢呋喃回流30分钟，排出四氢呋喃，然后用二甲苯润洗反应，润洗完毕，向50升反应釜中加入21升二甲苯，然后将式4化合物4.2Kg加入釜中，搅拌均匀，反应体系呈白色糊状，再将三氯氧磷6.3升分三批次加入反应釜中，釜内的温度由20℃升至46℃，并伴有大量盐酸气生成，反应体系仍然为白色糊状。开始升温，待内温升至60℃，反应体系变为淡黄色糊状；内温升至90℃，反应体系变变稀，颜色为黄色糊状；内温升至113℃，反应体系由黄色糊状变为墨绿色液体，停止热循环，有大量盐酸气溢出。待盐酸气溢出平稳后，打开热循环继续加热直到内温达到118℃，在该温度下反应2.5小时，然后停止加热，使其自然冷却。取3-5毫升反应液用预处理后，点TLC板显示反应完毕。
后处理：1、三氯氧磷的淬灭：待反应液冷却至室温，将反应液分批次（每批不超过5升）倒入常温（25℃）水中，适当搅拌，并用温度计测量淬灭体系水温（不超过60℃），温度过高，用冰块降温（淬灭过程中淬灭体系温度不得低于35℃）。将所有反应液倒入淬灭体系后，静置，使其慢慢降温，待降至室温，淬灭体系底部的产品为半固体墨绿色胶状物时，开始进一步处理为宜。分离上层有机相，然后旋干与半固体墨绿色胶状物合并。
纯化：趁热直接向半固体墨绿色胶状物中加入10升乙醇，常温下搅拌分散，然后过滤，滤饼用乙醇洗涤，直到洗涤不再有明显的黄色色素为止。将所得的滤饼用20升的乙醇回流煮洗2小时，然后常温下搅拌过夜（16小时），过滤，滤饼用10升乙醇淋洗，烘干得式5化合物白色固体2.8Kg。
注意事项及优化建议：1、反应必须要有尾气吸收装置。2、三氯氧磷淬灭阶段强制在通风厨里进行。3、废酸水溶液必须稀释中和后排放。收率：62.5%（以式4化合物计）。
步骤3：
反应容器：10升三口瓶，机械搅拌
具体操作为：将900 g式5化合物和1052 g乌洛托品溶解到去离子水/乙醇（1:1）15升中，开启搅拌开始升温至90℃，持续回流10小时，然后向反应体系加入2升浓盐酸，继续回流30分钟，停止加热。
后处理：待反应体系冷却至室温，然后用饱和碳酸钠溶液中和过量的酸，直到PH=7~8，用5升二氯乙烷萃取三次，无水硫酸钠干燥30分钟，旋蒸掉有机溶剂得黄色粗品800g。
纯化：800g粗品在3升乙醇中煮洗、过滤、烘干得式6化合物白色固体690g,收率：93.8%（以式5化合物计）。
步骤4：
反应容器：10升三口瓶，机械搅拌
具体操作为：在氮气保护下，将343g 叔丁醇钾加入到6升四氢呋喃中，将反应体系降温至0℃，保持该温度不变，充分搅拌30分钟。然后将1049 g氯化甲氧基甲基三苯基磷盐溶解到4升四氢呋喃溶液中，在0℃下滴加到反应体系中，滴加完毕慢慢回温至25℃，再反应2小时停止反应。
后处理：用10升水淬灭反应，分液分出水相，然后用5升乙酸乙酯萃取水相两次，所有有机相合并，用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，旋干的产品式7化合物560g，不经过进一步纯化直接进行下一步反应，收率：85.23%（以式6化合物计）。
步骤5：
反应容器：10升三口瓶，机械搅拌
具体操作为：将600g式7化合物溶解到6升二氯乙烷中，再向反应体系加入60g无水甲醇，开启搅拌，反应体系搅拌均匀后，再向反应体系加入301g 三氯化铁，然后开始升温至50℃，反应3小时后停止加热。
后处理：待反应体系冷却至室温，旋掉有机溶剂后，得固体物901g。
纯化：将上述所得的901g粗品用4.5升甲苯溶解。过硅胶柱，大部分甲苯旋掉，待旋蒸瓶上有大量棕黄色固体产生后，趁热直接向旋蒸瓶中加入2升乙醇，常温下搅拌2小时分散，然后过滤，滤饼用乙醇洗涤，直到洗涤液不再有明显的黄色色素为止。将所得的滤饼用2升的乙醇回流煮洗2小时，然后常温下搅拌过夜（16小时），过滤，滤饼用1小时乙醇淋洗，烘干得式1化合物540g，纯度84.1%。将540g粗品溶于4.5升乙酸乙酯中，升温至74℃开始回流，回流4小时后，重结晶体系变澄清。开始热过滤（热过滤所用的所有装置需要预热），热过滤所得的滤液重新加到反应釜中，慢慢降温，搅拌析晶。待冷却至室温（25℃）过滤，滤饼用正庚烷洗涤，烘干得产品：380g，纯度：99.69%。收率： 70.37%（以式7化合物计）。
实施例二
反应物A为式3化合物，合成路线如下：
步骤1：
反应容器：50升加热反应釜
具体操作为：向50升加热反应釜中加入10升四氢呋喃回流30分钟，排出四氢呋喃，然后用无水乙醇润洗反应釜。润洗完毕，向50升反应釜中加入20升乙醇，然后将苯甲醛2.8Kg加入釜中，再将尿素4.3 Kg加入反应釜中，开始搅拌升温至70℃，待大部分固体溶解(还有部分尿素溶解不了)后，再向釜中加入式3化合物3.5Kg，搅拌10分钟后，仍有部分尿素晶体，溶液呈黄色。然后停止加热，开始向反应釜中滴加浓盐酸1.2升，滴加完毕，向反应釜中补加15升乙醇，开始升温至回流状态，回流10 分钟后，尿素晶体完全溶解，反应液呈橙黄色，再搅拌1小时，开始有絮状沉淀物生成。继续保持回流状态，搅拌24小时后，停止加热，反应完毕。
后处理：待反应液冷却至50℃，开始过滤，滤饼用10升乙醇（30℃）淋洗，直到淋洗液变澄清，然后在55-60℃下烘干，得式8化合物 6.2 Kg。收率：91.17%（以式3化合物计）。
步骤2：
反应容器：50升加热反应釜，搭有尾气吸收装置
具体操作为：向50升加热反应釜中加入10升四氢呋喃回流30分钟，排出四氢呋喃，然后用二甲苯润洗反应釜。润洗完毕，向50升反应釜中加入21升二甲苯，然后将式8化合物5.0Kg加入釜中，搅拌均匀，反应体系呈白色糊状。再将三氯氧磷6.3L分三批次加入反应釜中，釜内的温度由20℃升至46℃，并伴有大量盐酸气生成，反应体系仍然为白色糊状。开始升温，待内温升至60℃，反应体系变为淡黄色糊状；内温升至90℃，反应体系变变稀，颜色为黄色糊状；内温升至113℃，反应体系由黄色糊状变为墨绿色液体，停止热循环，有大量盐酸气溢出。待盐酸气溢出平稳后，打开热循环继续加热直到内温达到118℃，在该温度下反应2.5小时，然后停止加热，使其自然冷却。取3-5毫升反应液,点板显示反应完毕。
后处理：1、三氯氧磷的淬灭：待反应液冷却至室温，将反应液分批次（每批不超过5升）倒入常温（25℃）水中，适当搅拌，并用温度计测量淬灭体系水温（不超过60℃），温度过高，用冰块降温（淬灭过程中淬灭体系温度不得低于35℃）。将所有反应液倒入淬灭体系后，静置，使其慢慢降温，待降至室温，淬灭体系底部的产品为半固体墨绿色胶状物时，开始进一步处理为宜。分离上层有机相，然后旋干与半固体墨绿色胶状物合并。
纯化：趁热直接向半固体墨绿色胶状物中加入 10升乙醇，常温下搅拌分散，然后过滤，滤饼用乙醇洗涤，直到洗涤也不再有明显的黄色色素为止。将所得的滤饼用20升的乙醇回流煮洗2小时，然后常温下搅拌过夜（16小时），过滤，滤饼用10升乙醇淋洗，烘干得式9化合物白色固体3.2Kg。
注意事项及优化建议：1、反应必须要有尾气吸收装置。2、三氯氧磷淬灭阶段强制在通风厨里进行。3、废酸水溶液必须稀释中和后排放。收率：59.8%（以式8化合物计）。
步骤3：
反应容器：10升三口瓶，机械搅拌
具体操作为：将900g式9化合物加入到5升二甲基亚砜中，然后向反应体系中分批加入2827g 2-碘酰基苯甲酸，然后升温至90℃反应24小时，用TLC检测，原料消耗完毕，停止加热。
后处理：待反应体系冷却至室温，然后过滤，滤液倒入20升水中，用乙酸乙酯萃取三次，用饱和食盐水洗涤有机相三次，然后用无水硫酸钠干燥有机相30分钟，旋蒸掉有机溶剂得黄色粗品1208g。
纯化：1208g粗品在3升乙醇中煮洗、过滤、烘干得式6化合物白色固体710g。收率：75.13%（以化合物9计）。
步骤4：
反应容器：10升三口瓶，机械搅拌
具体操作为：在氮气保护下，将343g 叔丁醇钾加入到6升四氢呋喃中，将反应体系降温至0℃，保持该温度不变，充分搅拌30分钟。然后将1049 g氯化甲氧基甲基三苯基磷盐溶解到4升四氢呋喃溶液中，在0℃下滴加到反应体系中，滴加完毕慢慢回温至25℃，再反应2小时停止反应。
后处理：用10升水淬灭反应，分液分出水相，然后用乙酸乙酯萃取水相两次，合并所有有机相，用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，旋干得式7化合物600g，不经过进一步纯化直接进行下一步反应。收率：91.32%（以式6化合物计）。
步骤5：
反应容器：10升三口瓶，机械搅拌
具体操作为：将600g式7化合物溶解到6升二氯乙烷中，向反应体系加入60g无水甲醇，开启搅拌，反应体系搅拌均匀后，再向反应体系加入301g 三氯化铁，然后开始升温至50℃，反应3小时后停止加热。
后处理：待反应体系冷却至室温，旋掉有机溶剂后，得固体物901g。
纯化：将上述所得的901g粗品用4.5升甲苯，分四次提取目标产物。大部分甲苯旋掉，待旋蒸瓶上有大量棕黄色固体产生后，趁热直接向旋蒸瓶中加入2升乙醇，常温下搅拌2小时分散，然后过滤，滤饼用乙醇洗涤，直到洗涤液不再有明显的黄色色素为止。将所得的滤饼用2升的乙醇回流煮洗2小时，然后常温下搅拌过夜，过滤，滤饼用1升乙醇淋洗，烘干得式1化合物540g，纯度84.1%。将540g粗品溶于4.5升乙酸乙酯中，升温至74℃开始回流，回流4小时后，重结晶体系仍旧不澄清。开始热过滤（热过滤所用的所有装置需要预热），热过滤所得的滤液重新加到反应釜中，慢慢降温，搅拌析晶。待冷却至室温（25℃）过滤，滤饼用正庚烷洗涤，烘干得产品：365.2g，纯度：99.69%。收率： 67.63%（以式7化合物计）。
图1为本发明产物2-氯-4-苯基苯并[h]喹唑啉的1HNMR核磁图谱，其中1HNMR (400MHz, DMSO) δ 9.11（d, J=8.0z, 1H), 8.13（d, J=8.0z, 1H), 8.04（d, J=9.0z, 1H),7.98-7.82（m, 5H), 7.69-7.66（m, 3H)。
以上所述的本发明实施方式，并不构成对本发明保护范围的限定，任何在本发明的精神和原则之内所作的修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (5)
1.一种光电材料中间体2-氯-4-苯基苯并[h]喹唑啉的合成方法，其特征在于，反应物A、苯甲醛以及尿素经过合环反应、氯代反应、氧化反应、wittig反应、环化反应生成式1化合物2-氯-4-苯基苯并[h]喹唑啉，所述反应物A为式2化合物或式3化合物。
2.根据权利要求1所述的一种光电材料中间体2-氯-4-苯基苯并[h]喹唑啉的合成方法，其特征在于，合成方法包括以下步骤：（1）反应物式2化合物与苯甲醛、尿素经合环反应生成式4化合物；（2）式4化合物经氯代反应生成式5化合物；（3）式5化合物经氧化反应生成式6化合物；（4）式6化合物经wittig反应生成式7化合物；（5）式7化合物经环化反应生成式1化合物；其合成路线为：。
3.根据权利要求1所述的一种光电材料中间体2-氯-4-苯基苯并[h]喹唑啉的合成方法，其特征在于，合成方法包括以下步骤：（1）反应物式3化合物与苯甲醛、尿素经合环反应生成式8化合物；（2）式8化合物经氯代反应生成式9化合物；（3）式9化合物经氧化反应生成式6化合物；（4）式6化合物经wittig反应生成式7化合物；（5）式7化合物经环化反应生成式1化合物；其合成路线为：。
4.根据权利要求2所述的一种光电材料中间体2-氯-4-苯基苯并[h]喹唑啉的合成方法，其特征在于，合成方法包括以下步骤：（1）将式2化合物、苯甲醛、尿素放入反应釜，加入乙醇、四氢呋喃、浓硫酸进行合环反应，生成式4化合物；（2）将式4化合物与三氯氧磷在反应釜中进行氯代反应，生成式5化合物；（3）将式5化合物与乌洛托品进行氧化反应，生成式6化合物；（4）将式6化合物与叔丁醇钾和四氢呋喃进行wittig反应，生成式7化合物；（5）将式7化合物与三氯化铁、1,2-二氯乙烷进行环化反应，生成产物2-氯-4-苯基苯并[h]喹唑啉式1化合物。
5.根据权利要求3所述的一种光电材料中间体2-氯-4-苯基苯并[h]喹唑啉的合成方法，其特征在于，合成方法包括以下步骤：（1）将式3化合物、苯甲醛、尿素放入反应釜，加入乙醇、四氢呋喃、浓硫酸进行合环反应，生成式8化合物；（2）将式8化合物与三氯氧磷在反应釜中进行氯代反应，生成式9化合物；（3）将式9化合物与乌洛托品进行氧化反应，生成式6化合物；（4）将式6化合物与叔丁醇钾和四氢呋喃进行wittig反应，生成式7化合物；（5）将式7化合物与三氯化铁、1,2-二氯乙烷进行环化反应，生成产物 2-氯-4-苯基苯并[h]喹唑啉式1化合物。
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Legal Events
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Denomination of invention: Synthesis of 2-chloro-4-phenylbenzo [H] quinazoline, an intermediate of optoelectronic materials Effective date of registration: 20210527 Granted publication date: 20201225 Pledgee: Xi'an investment and financing Company limited by guarantee Pledgor: XI'AN ODER PHOTOELECTRICITY MATERIAL Co.,Ltd. Registration number: Y2021610000118 |
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Date of cancellation: 20220623 Granted publication date: 20201225 Pledgee: Xi'an investment and financing Company limited by guarantee Pledgor: XI'AN ODER PHOTOELECTRICITY MATERIAL Co.,Ltd. Registration number: Y2021610000118 |
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| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: A synthetic method of 2-chloro-4-phenylbenzo [h] quinazoline, an intermediate of photoelectric materials Effective date of registration: 20220628 Granted publication date: 20201225 Pledgee: Xi'an investment and financing Company limited by guarantee Pledgor: XI'AN ODER PHOTOELECTRICITY MATERIAL Co.,Ltd. Registration number: Y2022610000348 |
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| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20230703 Granted publication date: 20201225 Pledgee: Xi'an investment and financing Company limited by guarantee Pledgor: XI'AN ODER PHOTOELECTRICITY MATERIAL Co.,Ltd. Registration number: Y2022610000348 |
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