CN108026367A - 透湿膜 - Google Patents

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Abstract

本发明要解决的课题是提供透湿性和耐水溶胀性优异的透湿膜。本发明涉及由含有聚氨酯(A)和亲水性丙烯酸类聚合物(B)的组合物形成的透湿膜。本发明的透湿膜的透湿性和耐水溶胀性优异。因而，本发明的透湿膜可适合用作服装、医疗、卫生用途等的透湿防水布帛；合成皮革等的制造中使用的透湿膜。上述亲水性丙烯酸类聚合物(B)优选为亲水性丙烯酸类单体(b1)的聚合物，所述亲水性丙烯酸类单体(b1)包含：具有酰胺基的丙烯酸类单体(b1‑1)和具有氧乙烯基的丙烯酸类单体(b1‑2)。

Description

透湿膜
技术领域
本发明涉及透湿性和耐水溶胀性优异的透湿膜。
背景技术
聚氨酯由于具有良好的机械强度和弹性而在涂布剂、成型材料、涂料、光学膜等各种领域中广泛利用，作为透湿防水布帛、合成皮革用材料也积极地进行了研究。
然而，涂布有聚氨酯的合成皮革的透湿性差，因此，在穿戴时存在闷热的缺点。因而，作为解决该缺点的方法，提出了使聚氨酯树脂溶液进行湿式凝固而实现多孔化的方法(例如参照专利文献1)。然而，为了使其湿式凝固，而需要涉及特殊的装置和繁杂的加工工序。
另一方面，作为易于加工的方法，提出了可在干式层压法中应用的亲水性聚氨酯膜(例如参照专利文献2)。然而，该亲水性聚氨酯膜是使用吸水性高的聚乙二醇作为主要成分的方法，因此，存在在实际使用时因接触水而溶胀而发生外观变化或自基材发生剥离的问题。进而，由于醚基浓度高，因此耐光性、耐热性等不良，还存在难以在需要耐久性的家具、车辆用途中展开应用的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2014-30863号公报
专利文献2：日本特开2005-264152号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明要解决的课题是提供透湿性和耐水溶胀性优异的透湿膜。
用于解决课题的方法
本发明涉及由含有聚氨酯(A)和亲水性丙烯酸类聚合物(B)的组合物形成的透湿膜。
发明的效果
本发明的透湿膜的透湿性和耐水溶胀性优异。因而，本发明的透湿膜可适合用作服装、医疗、卫生用途等的透湿防水布帛；合成皮革等的制造中使用的透湿膜。
具体实施方式
本发明的透湿膜由含有聚氨酯(A)和亲水性丙烯酸类聚合物(B)的组合物形成。
本发明中，从获得优异的透湿性和耐水溶胀性出发，必须使用上述亲水性丙烯酸类聚合物(B)。由于通过上述亲水性丙烯酸类聚合物(B)来赋予优异的透湿性和耐水溶胀性，因此对作为聚氨酯(A)的原料的多元醇的种类没有限定，非常容易进行耐久性等其它物性的设计。
需要说明的是，本发明中，上述亲水性丙烯酸类聚合物(B)的“亲水性”是指其与水之间显示亲和性，具体而言，表示在100g水(20℃)中的溶解度优选为5质量％以上、更优选为10质量％以上、进一步优选为20质量％以上。
作为上述亲水性丙烯酸类聚合物(B)，可以使用例如亲水性丙烯酸类单体(b1)的聚合物。需要说明的是，上述亲水性丙烯酸类单体(b1)的“亲水性”是指其与水之间显示亲和性，具体而言，表示在100g水(20℃)中的溶解度优选为5质量％以上、更优选为10质量％以上、进一步优选为20质量％以上。
作为上述亲水性丙烯酸类单体(b1)，可以使用例如具有酰胺基的丙烯酸类单体(b1-1)、具有氧乙烯基的丙烯酸类单体(b1-2)、具有磺酸基的丙烯酸类单体、具有季铵基的丙烯酸类单体、具有羧基的丙烯酸类单体、具有氨基的丙烯酸类单体、具有氰基的丙烯酸类单体、具有羟基的丙烯酸类单体、具有酰亚胺基的丙烯酸类单体、具有甲氧基的丙烯酸类单体等。
作为上述具有酰胺基的丙烯酸类单体(b1-1)，可以使用例如(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰基吗啉、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺等。这些单体可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
作为上述具有氧乙烯基的丙烯酸类单体(b1-2)，可以使用例如聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等。这些单体可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
作为上述具有磺酸基的丙烯酸类单体，可以使用例如磺酸丙基(甲基)丙烯酸钠、2-磺酸乙基(甲基)丙烯酸钠、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸钠等。这些单体可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
作为上述具有季铵基的丙烯酸类单体，可以使用例如四丁基铵(甲基)丙烯酸酯、三甲基苄基铵(甲基)丙烯酸酯等。这些单体可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
作为上述具有羧基的丙烯酸类单体，可以使用例如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、巴豆酸、富马酸等。这些单体可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
作为上述具有氨基的丙烯酸类单体，可以使用例如(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N-叔丁基氨基乙酯、甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵(甲基)丙烯酸酯等。这些单体可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
作为上述具有氰基的丙烯酸类单体，可以使用例如丙烯腈、丙烯酸氰基甲酯、丙烯酸2-氰基乙酯、丙烯酸氰基丙酯、丙烯酸1-氰基甲基乙酯、丙烯酸2-氰基丙酯、丙烯酸1-氰基环丙酯、丙烯酸1-氰基环庚酯、丙烯酸1，1-二氰基乙酯、丙烯酸2-氰基苯酯、丙烯酸3-氰基苯酯、丙烯酸4-氰基苯酯、丙烯酸3-氰基苄酯、丙烯酸4-氰基苄酯等。这些单体可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
作为上述具有羟基的丙烯酸类单体，可以使用例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、甘油单(甲基)丙烯酸酯等。这些单体可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
作为上述具有酰亚胺基的丙烯酸类单体，可以使用例如(甲基)丙烯酰亚胺、N-羟甲基马来酰亚胺、N-羟基乙基马来酰亚胺、N-缩水甘油基马来酰亚胺、N-4-氯甲基苯基马来酰亚胺、N-乙酰氧基乙基马来酰亚胺等。这些单体可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
作为上述具有甲氧基的丙烯酸类单体，可以使用例如(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基丁酯等。这些单体可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
作为上述亲水性丙烯酸类单体(b1)，在上述之中，优选含有具有酰胺基的丙烯酸类单体(b1-1)和具有氧乙烯基的丙烯酸类单体(b1-2)，这是因为在侧链上具有亲水性高的经烷基取代的包含氮原子的酰胺基和聚乙二醇，因此能够得到优异的透湿性和耐水溶胀性。作为上述具有酰胺基的丙烯酸类单体(b1-1)与具有氧乙烯基的丙烯酸类单体(b1-2)的总量，在上述亲水性丙烯酸类单体(b1)中优选为70质量％以上、更优选为80质量％以上、进一步优选为90质量％以上。
作为上述具有酰胺基的丙烯酸类单体(b1-1)与具有氧乙烯基的丙烯酸类单体(b1-2)的聚合比率(摩尔比)，从能够以高水平来维持透湿性和耐水溶胀性的方面出发，优选为90/10～50/50的范围，从能够得到更优异的耐水溶胀性的观点出发，更优选为85/15～70/30的范围。
此外，作为上述具有氧乙烯基的丙烯酸类单体(b1-2)的氧乙烯基的平均加成摩尔数，从耐水溶胀性的观点出发，优选为5～13摩尔的范围、更优选为8～10摩尔的范围。
制造上述亲水性丙烯酸类聚合物(B)时，根据需要也可以组合使用除了上述亲水性丙烯酸类单体(b1)之外的自由基聚合性单体。
作为上述自由基聚合性单体，可以使用例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸3-甲基丁酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸异戊酯等脂肪族(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯等脂环式(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯酯等芳香族(甲基)丙烯酸酯；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚等乙烯基化合物等。这些单体可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
作为上述亲水性丙烯酸类聚合物(B)的制造方法，可以使用公知的自由基聚合，可列举出例如下述方法：对上述亲水性丙烯酸类单体(b1)、聚合引发剂、有机溶剂、以及根据需要的上述自由基聚合性单体在例如40～90℃范围的温度下进行混合、搅拌，且用例如1～10小时使它们进行自由基聚合。
作为上述聚合引发剂，可以使用例如过氧化氢、过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵等过氧化物；过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯、过氧化氢异丙苯等有机过氧化物；2，2’-偶氮双-(2-氨基二丙烷)二盐酸盐、2，2’-偶氮双-(N，N’-二亚甲基异丁基脒)二盐酸盐、偶氮双异丁腈、2，2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)等偶氮化合物等。这些聚合引发剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。作为上述聚合引发剂的用量，例如相对于作为亲水性丙烯酸类聚合物(B)的原料的单体100质量份，为0.001～5质量份的范围。
作为上述有机溶剂，可以使用甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲乙酮、甲基异丁基酮、N，N-二甲基甲酰胺、己烷、丙酮、环己酮、3-戊酮、乙腈等。这些有机溶剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。作为上述有机溶剂的用量，例如相对于作为亲水性丙烯酸类聚合物(B)的原料的单体100质量份，为10～500质量份的范围。
作为上述亲水性丙烯酸类聚合物(B)的重均分子量，从其与聚氨酯(A)的亲和性的观点出发，优选为1万～10万的范围、更优选为1.5万～5万的范围。需要说明的是，上述亲水性丙烯酸类聚合物(B)的重均分子量表示通过凝胶渗透色谱(GPC)法按照下述条件测定而得到的值。
测定装置：高速GPC装置(东曹株式会社制造的“HLC-8220GPC”)
柱：将东曹株式会社制造的下述柱串联使用。
“TSKgel G5000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根
“TSKgel G4000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根
“TSKgel G3000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根
“TSKgel G2000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根
检测器：RI(差示折射计)
柱温：40℃
洗脱液：四氢呋喃(THF)
流速：1.0mL/分钟
注入量：100μL(试样浓度为0.4质量％的四氢呋喃溶液)
标准试样：使用下述标准聚苯乙烯制作出校准曲线。
(标准聚苯乙烯)
东曹株式会社制造的“TSKgel标准聚苯乙烯A-500”
东曹株式会社制造的“TSKgel标准聚苯乙烯A-1000”
东曹株式会社制造的“TSKgel标准聚苯乙烯A-2500”
东曹株式会社制造的“TSKgel标准聚苯乙烯A-5000”
东曹株式会社制造的“TSKgel标准聚苯乙烯F-1”
东曹株式会社制造的“TSKgel标准聚苯乙烯F-2”
东曹株式会社制造的“TSKgel标准聚苯乙烯F-4”
东曹株式会社制造的“TSKgel标准聚苯乙烯F-10”
东曹株式会社制造的“TSKgel标准聚苯乙烯F-20”
东曹株式会社制造的“TSKgel标准聚苯乙烯F-40”
东曹株式会社制造的“TSKgel标准聚苯乙烯F-80”
东曹株式会社制造的“TSKgel标准聚苯乙烯F-128”
东曹株式会社制造的“TSKgel标准聚苯乙烯F-288”
东曹株式会社制造的“TSKgel标准聚苯乙烯F-550”
作为上述亲水性丙烯酸类聚合物(B)的含量，从能够得到良好的透湿性和耐水溶胀性且不对耐久性等其它物性造成不良影响的观点出发，相对于聚氨酯(A)100质量份，优选为10～50质量份的范围，从能够得到更优异的透湿性和耐水溶胀性的方面出发，更优选为20～40质量份的范围。
上述聚氨酯(A)可以使用多元醇(a-1)与多异氰酸酯(a-2)的反应物。本发明中，通过上述亲水性丙烯酸类聚合物(B)而能够得到优异的透湿性和耐水溶胀性，因此，与耐久性等其它物性一起，能够对上述多元醇(a-1)和上述多异氰酸酯(a-2)自由地进行设计。
作为上述多元醇(a-1)，可以使用例如聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚酯多元醇、聚丙烯酸类多元醇、聚丁二烯多元醇等。这些多元醇可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
作为上述多元醇(a-1)的数均分子量，可根据目标物性而在500～8,000的范围内适当决定。需要说明的是，上述多元醇(a-1)的数均分子量表示与上述亲水性丙烯酸类聚合物(B)的重均分子量同样地测定而得到的值。
上述多元醇(a-1)中，根据需要电可以组合使用数均分子量为50～450的范围的扩链剂。需要说明的是，上述扩链剂的数均分子量表示与上述亲水性丙烯酸类聚合物(B)的重均分子量同样地测定而得到的值。
作为上述扩链剂，可以使用例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、六亚甲基二醇、蔗糖、甲二醇、甘油、山梨糖醇、双酚A、4，4’-二羟基联苯、4，4’-二羟基二苯基醚、4，4’-二羟基二苯基砜、氢化双酚A、对苯二酚等具有羟基的扩链剂；乙二胺、1，2-丙二胺、1，6-己二胺、哌嗪、2-甲基哌嗪、2，5-二甲基哌嗪、异佛尔酮二胺、4，4’-二环己基甲烷二胺、3，3’-二甲基-4，4’-二环己基甲烷二胺、1，2-环己烷二胺、1，4-环己烷二胺、氨基乙基乙醇胺、肼、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺等具有氨基的扩链剂等。这些扩链剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
作为使用上述扩链剂时的用量，从机械强度和质地的观点出发，相对于上述多元醇(a-1)100质量份，优选为0.1～30质量份的范围。
作为上述多异氰酸酯(a-2)，可以使用例如1，3-苯二异氰酸酯、1，4-苯二异氰酸酯、1-甲基-2，4-苯二异氰酸酯、1-甲基-2，6-苯二异氰酸酯、1-甲基-2，5-苯二异氰酸酯、1-甲基-3，5-苯二异氰酸酯、1-乙基-2，4-苯二异氰酸酯、1-异丙基-2，4-苯二异氰酸酯、1，3-二甲基-2，4-苯二异氰酸酯、1，3-二甲基-4，6-苯二异氰酸酯、1，4-二甲基-2，5-苯二异氰酸酯、二乙基苯二异氰酸酯、二异丙基苯二异氰酸酯、1-甲基-3，5-二乙基苯二异氰酸酯、3-甲基-1，5-二乙基苯-2，4-二异氰酸酯、1，3，5-三乙基苯-2，4-二异氰酸酯、萘-1，4-二异氰酸酯、萘-1，5-二异氰酸酯、1-甲基-萘-1，5-二异氰酸酯、萘-2，6-二异氰酸酯、萘-2，7-二异氰酸酯、1，1-二萘基-2，2’-二异氰酸酯、联苯基-2，4’-二异氰酸酯、联苯基-4，4’-二异氰酸酯、3，3’-二甲基联苯基-4，4’-二异氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2，2’-二苯基甲烷二异氰酸酯、二苯基甲烷-2，4-二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯；四亚甲基二异氰酸酯、1，6-六亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、1，3-环亚戊基二异氰酸酯、1，3-环亚己基二异氰酸酯、1，4-环亚己基二异氰酸酯、1，3-二(异氰酸酯甲基)环己烷、赖氨酸二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、2，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、2，2’-二环己基甲烷二异氰酸酯、3，3’-二甲基-4，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯等脂肪族或脂环式多异氰酸酯等。这些多异氰酸酯可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
作为上述聚氨酯(A)的制造方法，可列举出例如通过投入上述多元醇(a-1)和上述多异氰酸酯(a-2)、以及根据需要的上述扩链剂，并使其发生氨基甲酸酯化反应来制造的方法。这些反应可列举出在例如50～100℃的温度下进行3～10小时。此外，上述氨基甲酸酯化反应也可以在有机溶剂中进行。
作为上述有机溶剂，可以使用例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、甲乙酮、甲基正丙基酮、丙酮、甲基异丁基酮、甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酸异丁酯、乙酸仲丁酯、甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇等。这些有机溶剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
作为上述多异氰酸酯(a-2)中具有的异氰酸酯基相对于上述多元醇(a-1)和上述扩链剂(a3)中具有的羟基和氨基的合计的摩尔比[异氰酸酯基/羟基和氨基]，从制造稳定性和机械强度的观点出发，优选为0.8～1.2的范围、更优选为0.9～1.1的范围。
作为上述聚氨酯(A)的重均分子量，可根据目标物性而在500～500,000的范围内适当决定。需要说明的是，上述聚氨酯(A)的重均分子量表示与上述亲水性丙烯酸类聚合物(B)的重均分子量同样地测定而得到的值。
形成本发明的透湿膜的组合物可通过例如将上述聚氨酯(A)与上述亲水性丙烯酸类聚合物(B)进行混合来制造。
形成本发明的透湿膜的组合物含有上述聚氨酯(A)和上述亲水性丙烯酸类聚合物(B)作为必须成分，但根据需要也可以组合使用其它添加剂。
作为上述其它添加剂，可以使用例如颜料、阻燃剂、增塑剂、软化剂、稳定剂、蜡、消泡剂、分散剂、浸透剂、表面活性剂、填料、防霉剂、抗菌剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、耐候稳定剂、荧光增白剂、防老剂、增粘剂等。这些添加剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
接着，针对利用上述组合物形成透湿膜的方法进行说明。
作为形成上述透湿膜的方法，可列举出例如将上述组合物涂布在基材上，并在例如40～150℃范围的温度下干燥例如1～30分钟的方法。
作为涂布上述组合物的基材，可以使用例如由无纺布、织布、编织物形成的基材；树脂膜；纸等。作为构成上述基材的物质，可以使用例如聚酯纤维、尼龙纤维、丙烯酸类纤维、聚氨酯纤维、乙酸酯纤维、人造丝纤维、聚乳酸纤维等化学纤维；棉、麻、丝绸、羊毛、它们的混纺纤维等。需要说明的是，作为上述基材而使用由无纺布、织布、编织物形成的基材时，可形成在上述基材的内部浸渗有上述组合物的干燥物的状态，在本发明中将这种形态也称为膜。
也可以根据需要对上述基材的表面实施抗静电加工、脱模处理加工、拒水加工、吸水加工、抗菌防臭加工、抗菌加工、隔绝紫外线加工等处理。
作为在上述基材表面涂布上述组合物的方法，可列举出例如凹版涂布法、刀涂法、管涂法、逗点涂布法等。
作为上述透湿膜的厚度，可根据使用的用途来决定，例如为0.01～10mm的范围。
综上所述，本发明的透湿膜的透湿性和耐水溶胀性优异。因而，本发明的透湿膜可适合用作服装、医疗、卫生用途等的透湿防水布帛；合成皮革等的制造中使用的透湿膜。
作为本发明的透湿膜在用于制造透湿防水布帛时的透湿防水布帛的制造方法，可列举出例如下述方法等：使用公知的粘接剂使上述透湿膜粘接于布帛的方法；在布帛上直接涂布上述组合物并使其干燥的方法等。作为上述布帛，可以使用例如由聚酯纤维、尼龙纤维、丙烯酸类纤维、聚氨酯纤维、乙酸酯纤维、人造丝纤维、聚乳酸纤维等化学纤维；棉、麻、丝绸、羊毛、它们的混纺纤维等得到的布帛。需要说明的是，在布帛上直接涂布有上述组合物的情况下，可形成在上述布帛的内部浸渗有上述组合物的干燥物的状态，在本发明中将这种形态也称为膜。
此外，作为本发明的透湿膜在用于制造合成皮革时的合成皮革的制造方法，可列举出例如在脱模纸上涂布上述组合物并干燥后，使用公知的粘接剂在透湿膜上贴附基布的方法。作为上述基布，可以使用例如由聚酯纤维、尼龙纤维、丙烯酸类纤维、聚氨酯纤维、乙酸酯纤维、人造丝纤维、聚乳酸纤维等化学纤维；棉、麻、丝绸、羊毛、它们的混纺纤维等得到的基布。
实施例
以下，使用实施例来更详细地说明本发明。
[合成例1]＜亲水性丙烯酸类聚合物(B-1)的合成>
向具备搅拌机、温度计和氮气导入管的反应装置中投入N，N-二甲基甲酰胺，其后，耗时4小时在80℃的反应装置内，以N，N-二甲基甲酰胺溶液相对于N，N-二甲基丙烯酰胺/甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯(新中村化学工业株式会社制造的“AM-90G”、氧乙烯基的平均加成摩尔数为9摩尔)的混合物(摩尔比＝85/15)为50质量％的方式滴加上述混合物，并滴加和光纯药工业株式会社制造的偶氮系聚合引发剂“V-59”0.1质量％，进行自由基聚合。所得的亲水性丙烯酸类聚合物(B-1)的重均分子量为2万、固体成分为50质量％。
[合成例2]<亲水性丙烯酸类聚合物(B-2)的合成>
向具备搅拌机、温度计和氮气导入管的反应装置中投入N，N-二甲基甲酰胺，其后，耗时4小时在80℃的反应装置内，以N，N-二甲基甲酰胺溶液相对于N，N-二甲基丙烯酰胺/甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯(新中村化学工业株式会社制造的“AM-90G”、氧乙烯基的平均加成摩尔数为9摩尔)的混合物(摩尔比＝50/50)为50质量％的方式滴加上述混合物，并滴加和光纯药工业株式会社制造的偶氮系聚合引发剂“V-59”0.1质量％，进行自由基聚合。所得的亲水性丙烯酸类聚合物(B-2)的重均分子量为2万、固体成分为50质量％。
[合成例3]<亲水性丙烯酸类聚合物(B-3)的合成>
向具备搅拌机、温度计和氮气导入管的反应装置中投入N，N-二甲基甲酰胺，其后，耗时4小时在80℃的反应装置内，以N，N-二甲基甲酰胺溶液相对于N，N-二乙基丙烯酰胺/甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯(新中村化学工业株式会社制造的“AM-90G”、氧乙烯基的平均加成摩尔数为9摩尔)的混合物(摩尔比＝85/15)为50质量％的方式滴加上述混合物，并滴加和光纯药工业株式会社制造的偶氮系聚合引发剂“V-59”0.1质量％，进行自由基聚合。所得的亲水性丙烯酸类聚合物(B-3)的重均分子量为2万、固体成分为50质量％。
[合成例4]<亲水性丙烯酸类聚合物(B-4)的合成>
向具备搅拌机、温度计和氮气导入管的反应装置中投入N，N-二甲基甲酰胺，其后，耗时4小时在80℃的反应装置内，以N，N-二甲基甲酰胺溶液相对于N，N-二甲基丙烯酰胺/甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯(新中村化学工业株式会社制造的“AM-130G”、氧乙烯基的平均加成摩尔数为13摩尔)的混合物(摩尔比＝85/15)为50质量％的方式滴加上述混合物，并滴加和光纯药工业株式会社制造的偶氮系聚合引发剂“V-59”0.1质量％，进行自由基聚合。所得的亲水性丙烯酸类聚合物(B-4)的重均分子量为2万、固体成分为50质量％。
[实施例1]
相对于聚酯系聚氨酯(DIC株式会社制造的“CRISVON MP-856”)，混合以固体成分比计为30质量％的亲水性丙烯酸类聚合物(B-1)，从而得到组合物。
将所得的组合物100质量份用N，N-二甲基甲酰胺30质量份稀释，以干燥后的厚度达到15μm的方式涂布至脱模纸上，使用干燥机在70℃干燥2分钟，接着在120℃干燥2分钟，由此得到透湿膜。
[实施例2]
除了使用聚醚系聚氨酯(DIC株式会社制造的“CRISVON 1846EL”)来代替聚酯系聚氨酯(DIC株式会社制造的“CRISVON MP-856”)之外，与实施例1同样操作，得到组合物和透湿膜。
[实施例3]
除了使用聚碳酸酯系聚氨酯(DIC株式会社制造的“CRISVON S-705”)来代替聚酯系聚氨酯(DIC株式会社制造的“CRISVON MP-856”)之外，与实施例1同样操作，得到组合物和透湿膜。
[实施例4]
相对于聚酯系聚氨酯(DIC株式会社制造的“CRISVON MP-856”)，混合以固体成分比计为15质量％的亲水性丙烯酸类聚合物(B-1)，从而得到组合物。
将所得的组合物100质量份用N，N-二甲基甲酰胺30质量份稀释，以干燥后的厚度达到15μm的方式涂布至脱模纸上，使用干燥机在70℃干燥2分钟，接着在120℃干燥2分钟，从而得到透湿膜。
[实施例5]
相对于聚酯系聚氨酯(DIC株式会社制造的“CRISVON MP-856”)，混合以固体成分比计为50质量％的亲水性丙烯酸类聚合物(B-1)，从而得到组合物。
将所得的组合物100质量份用N，N-二甲基甲酰胺30质量份稀释，以干燥后的厚度达到15μm的方式涂布至脱模纸上，使用干燥机在70℃干燥2分钟，接着在120℃干燥2分钟，从而得到透湿膜。
[实施例6]
相对于聚酯系聚氨酯(DIC株式会社制造的“CRISVON MP-856”)，混合以固体成分比计为30质量％的亲水性丙烯酸类聚合物(B-2)，从而得到组合物。
将所得的组合物100质量份用N，N-二甲基甲酰胺30质量份稀释，以干燥后的厚度达到15μm的方式涂布至脱模纸上，使用干燥机在70℃干燥2分钟，接着在120℃干燥2分钟，从而得到透湿膜。
[实施例7]
相对于聚酯系聚氨酯(DIC株式会社制造的“CRISVON MP-856”)，混合以固体成分比计为30质量％的亲水性丙烯酸类聚合物(B-3)，从而得到组合物。
将所得的组合物100质量份用N，N-二甲基甲酰胺30质量份稀释，以干燥后的厚度达到15μm的方式涂布至脱模纸上，使用干燥机在70℃干燥2分钟，接着在120℃干燥2分钟，从而得到透湿膜。
[实施例8]
相对于聚酯系聚氨酯(DIC株式会社制造的“CRISVON MP-856”)，混合以固体成分比计为30质量％的亲水性丙烯酸类聚合物(B-4)，从而得到组合物。
将所得的组合物100质量份用N，N-二甲基甲酰胺30质量份稀释，以干燥后的厚度达到15μm的方式涂布至脱模纸上，使用干燥机在70℃干燥2分钟，接着在120℃干燥2分钟，从而得到透湿膜。
[比较例1]
将聚乙二醇系聚氨酯(DIC株式会社制造的“CRISVON S-525”)以干燥后的厚度达到15μm的方式涂布至脱模纸上，使用干燥机在70℃干燥2分钟，接着在120℃干燥2分钟，从而得到透湿膜。
[比较例2]
将聚酯系聚氨酯(DIC株式会社制造的“CRISVON MP-856”)以干燥后的厚度达到15μm的方式涂布至脱模纸上，使用干燥机在70℃干燥2分钟，接着在120℃干燥2分钟而得到膜。
[比较例3]
将聚醚系聚氨酯(DIC株式会社制造的“CRISVON 1846EL”)以干燥后的厚度达到15μm的方式涂布至脱模纸上，使用干燥机在70℃干燥2分钟，接着在120℃干燥2分钟而得到膜。
[比较例4]
将聚碳酸酯系聚氨酯(DIC株式会社制造的“CRISVON S-705”)以干燥后的厚度达到15μm的方式涂布至脱模纸上，使用干燥机在70℃干燥2分钟，接着在120℃干燥2分钟而得到膜。
[透湿性的评价方法]
按照JISL1099：2012的B-1法(乙酸钾法)，针对实施例和比较例中得到的透湿膜和膜，测定了透湿度(g/m2/24h)。
[耐水溶胀性的评价方法]
将实施例和比较例中得到的透湿膜和膜裁成2cm(长)×5cm(宽)后作为试验片。将所得的试验片在25℃的离子交换水中浸渍1小时，测定取出后的透湿膜和膜的横向的长度，利用下述式(1)算出溶胀率(％)。
溶胀率(％)＝浸渍后的透湿膜和膜的长度(cm)-5(cm)/5(cm)×100 (1)
[表1]
[表2]
针对表1～2中的简写进行说明。
“PEs系Pu”：聚酯系聚氨酯(DIC株式会社制造的“CRISVON MP-856”)
“PEt系Pu”：聚醚系聚氨酯(DIC株式会社制造的“CRISVON 1846EL”)
“PC系Pu”：聚碳酸酯系聚氨酯(DIC株式会社制造的“CRISVON S-705”)
“PEG系Pu”：聚乙二醇系聚氨酯(DIC株式会社制造的“CRISVON S-525”)
“DMAA”：N，N-二甲基丙烯酰胺
“DEAA”：N，N-二乙基丙烯酰胺
“AM-90G”：甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯(新中村化学工业株式会社制造的“AM-90G”
“AM-130G”：甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯(新中村化学工业株式会社制造的“AM-130G”
可知：作为本发明透湿膜的实施例1～8的透湿性和耐水溶胀性优异。
另一方面，比较例1是由透湿性的聚乙二醇系聚氨酯形成的透湿性膜，但耐水溶胀性不良。
比较例2～4是由不使用聚乙二醇的、一般的聚氨酯形成的膜，但透湿性不良。

Claims (4)

1.一种透湿膜，其由含有聚氨酯(A)和亲水性丙烯酸类聚合物(B)的组合物形成。
2.根据权利要求1所述的透湿膜，其中，所述亲水性丙烯酸类聚合物(B)为亲水性丙烯酸类单体(b1)的聚合物，所述亲水性丙烯酸类单体(b1)包含：具有酰胺基的丙烯酸类单体(b1-1)和具有氧乙烯基的丙烯酸类单体(b1-2)。
3.根据权利要求2所述的透湿膜，其中，所述具有酰胺基的丙烯酸类单体(b1-1)与所述具有氧乙烯基的丙烯酸类单体(b1-2)的聚合比率以摩尔比计为90/10～50/50的范围。
4.根据权利要求1所述的透湿膜，其中，所述亲水性丙烯酸类聚合物(B)的含量相对于所述聚氨酯(A)100质量份为10～50质量份的范围。
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