CN108024942B - 化妆品 - Google Patents

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Abstract

本发明的课题在于，提供：化妆制品配方中使用微细纤维状纤维素作为增稠剂、并且可抑制微细纤维状纤维素的聚集的均匀的化妆品。根据本发明，提供一种化妆品，其包含下述成分(A)和(B)。(A)纤维宽度为1000nm以下的微细纤维状纤维素；(B)水溶性高分子。

Description

化妆品
技术领域
本发明涉及包含微细纤维状纤维素和水溶性高分子的化妆品。
背景技术
一般而言，化妆品被调整为符合其目的、用途的粘度，根据制剂，使用有各种增稠剂、胶凝剂。作为前述增稠剂、胶凝剂，具体而言，常使用有羧基乙烯基聚合物、黄原胶、纤维素、瓜尔豆胶、海藻酸、聚丙烯酸等水溶性高分子。通过将它们根据用途分开使用，并改变配混量、配混成分等，从而可以调制从化妆水的发粘那样的低粘度化妆品至发蜡那样的固体凝胶状态的化妆品。
羧基乙烯基聚合物和其盐能以少量胶凝化，也可以与乳化剂组合使用，因此，常用于化妆品。然而，羧基乙烯基聚合物形成的凝胶结构中，存在在盐的存在下，凝胶结构容易崩解、容易受到pH的影响等问题。另外，为了得到高粘度的组合物，如果增加增稠剂的配混量，则有涂布时发粘、或产生错位的问题。进而，已知有组合使用耐受盐的烷基化淀粉、甲基丙烯酸烷基酯·丙烯酸共聚物等的技术(专利文献1)，但这样的方法中，有凝胶硬度硬、容易变脆弱的倾向。
已知微细纤维状纤维素作为凝胶状组合物中的一成分使用。例如，专利文献2中记载有：通过在水溶性高分子中添加微细纤维状纤维素从而分散性良好、进而稳定性也得到改善的干燥组合物、使用其的增稠胶凝剂、液态组合物和凝胶状组合物。更具体而言，专利文献2中记载有：包含以植物细胞壁为原料的结晶性的微细纤维状纤维素1～49质量％和水溶性高分子51～99质量％的干燥组合物。专利文献2中记载有：作为水溶性高分子，优选使用羧甲基纤维素·钠和糊精。专利文献2中记载有：微细纤维的纤维宽度(短径)为2nm～60μm，但专利文献2的微细纤维状纤维素包含μm级的纤维宽度，不是仅由具有nm级的纤维宽度的纤维构成的。
专利文献3中记载了一种凝胶状组合物，其特征在于，其为使用纤维素纤维而成的凝胶状组合物，纤维素纤维的含量为凝胶状组合物整体的0.3～5.0重量％的范围。对于专利文献3中的纤维素纤维，最大纤维直径为1000nm以下，且数均纤维直径为2～150nm，纤维素具有0.08～0.3mmol/g的醛基和0.6～2.0mmol/g的羧基。专利文献4中记载了一种粘性水系组合物，其含有：纤维素纤维、增稠促进剂(选自非离子性的增稠多糖类、丙烯酸类高分子、重均分子量120000以上的纤维素衍生物)和水。对于专利文献4中的纤维素纤维，最大纤维直径为1000nm以下，且数均纤维直径为2～150nm，纤维素中羧基成为0.6～2.0mmol/g的比率。
包含专利文献3和专利文献4中记载的纤维素纤维的分散液具有高的增稠性，因此提出了，这些微细纤维状纤维素作为化妆制品等的增稠剂使用。另外，专利文献5中记载了微细纤维状纤维素具有保湿作用。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2000-327516号公报
专利文献2：日本特开2008-106178号公报
专利文献3：日本特开2010-37348号公报
专利文献4：日本特开2012-126788号公报
专利文献5：日本特开2011-56456号公报
发明内容
发明要解决的问题
想要将微细纤维状纤维素作为化妆品用增稠剂使用的情况下，化妆制品配方中大多包含盐等电解质，存在无法充分发挥化妆制品配方中的微细纤维状纤维素的增稠性、或会引起聚集等之类的问题。另一方面，化妆制品配方中仅使用黄原胶等水溶性高分子而不使用微细纤维状纤维素作为增稠剂时，存在化妆品发粘之类的问题。根据以上背景，要求开发处在盐、粉体等的共存化下触感也良好、实现充分的增稠效果和制剂稳定性的化妆品。
本发明的应解决的课题在于，提供：化妆制品配方中使用微细纤维状纤维素作为增稠剂、并且可抑制微细纤维状纤维素的聚集的均匀的化妆品。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决上述课题，对于化妆制品配方中微细纤维状纤维素也维持高的分散性的条件进行了深入研究。其结果判定：通过使用微细纤维状纤维素，进而配混水溶性高分子，从而可以提供解决了上述课题的化妆品。本发明是基于上述见解而完成的。
即，本发明包含以下的发明。
(1)一种化妆品，其包含下述成分(A)和(B)。
(A)纤维宽度为1000nm以下的微细纤维状纤维素；
(B)水溶性高分子。
(2)根据(1)所述的化妆品，其中，前述成分(B)包含增稠性多糖类。
(3)根据(2)所述的化妆品，其中，前述成分(B)包含离子性的前述增稠性多糖类。
(4)根据(1)～(3)中任一项所述的化妆品，其中，前述成分(A)的配混量相对于化妆品整体为0.01～2.0质量％。
(5)根据(1)～(4)中任一项所述的化妆品，其中，前述成分(B)的配混量相对于化妆品整体为0.03～1.0质量％。
(6)根据(1)～(5)中任一项所述的化妆品，其还含有选自由无机粉体、有机粉体、无机酸、有机酸、无机酸盐、有机酸盐和阴离子性表面活性剂组成的组中的一种或两种以上作为成分(C)。
(7)一种含纤维素的组合物，其为用于形成化妆品的含纤维素的组合物，其包含下述成分(A)、(B)。
(A)纤维宽度为1000nm以下的微细纤维状纤维素；
(B)水溶性高分子。
(8)一种化妆方法，其包括：将包含下述成分(A)和(B)的化妆品应用于生物体。
(A)纤维宽度为1000nm以下的微细纤维状纤维素；
(B)水溶性高分子。
(9)下述成分(A)和(B)在制造化妆品中的应用。
(A)纤维宽度为1000nm以下的微细纤维状纤维素；
(B)水溶性高分子。
发明的效果
本发明的包含微细纤维状纤维素和水溶性高分子的化妆品的制剂的均匀性良好、且无制剂的发粘、使用感良好。
附图说明
图1示出对于纤维原料滴加NaOH的滴加量与电导率的关系。
具体实施方式
以下，对本发明更详细地进行说明。需要说明的是，本说明书中记载的材料、方法和数值范围等的说明不意图限定于该材料、方法和数值范围等，另外，不排除除此以外的材料、方法和数值范围等的使用。
本发明的化妆品包含下述成分(A)和(B)。
(A)纤维宽度为1000nm以下的微细纤维状纤维素；
(B)水溶性高分子。
＜微细纤维状纤维素＞
作为纤维素原料，可以举出制纸用纸浆、棉短绒、棉绒等棉系纸浆、麻、小麦秸秆、甘蔗渣等非木材系纸浆、从海鞘、海草等分离的纤维素等，没有特别限定。这些之中，从获得的容易性的方面出发，优选制纸用纸浆，没有特别限定。作为制纸用纸浆，可以举出阔叶树牛皮纸浆和针叶树牛皮纸浆。作为阔叶树牛皮纸浆，可以举出漂白牛皮纸浆(LBKP)、未漂白牛皮纸浆(LUKP)、氧漂白牛皮纸浆(LOKP)等。作为针叶树牛皮纸浆，可以举出漂白牛皮纸浆(NBKP)、未漂白牛皮纸浆(NUKP)、氧漂白牛皮纸浆(NOKP)等。另外，可以举出化学纸浆、半化学纸浆、机械纸浆、非木材纸浆、以旧纸为原料的脱墨纸浆，没有特别限定。作为化学纸浆，有亚硫酸盐纸浆(SP)、碱法纸浆(AP)等。作为半化学纸浆，有半化学纸浆(SCP)、化学磨木纸浆(CGP)等。作为机械纸浆，有碎木纸浆(GP)、热机械纸浆(TMP、BCTMP)等。作为非木材纸浆，有以楮树、结香、麻、洋麻等为原料的纸浆。这些之中，从更容易获得的方面出发，优选牛皮纸浆、脱墨纸浆、亚硫酸盐纸浆，没有特别限定。纤维素原料可以单独使用1种也可以混合2种以上使用。
微细纤维状纤维素(也有时简称为微细纤维)的平均纤维宽度用电子显微镜观察，为1000nm以下。平均纤维宽度优选2～1000nm、更优选2～100nm、更优选2～50nm、进一步优选2nm～10nm，没有特别限定。微细纤维状纤维素的平均纤维宽度低于2nm时，以纤维素分子的形式溶解于水，因此不会体现作为微细纤维状纤维素的物性(强度、刚性、尺寸稳定性)。此处，微细纤维状纤维素取I型晶体结构时可以在由使用以石墨单色化的CuKα
Figure BDA0001566522340000051
的广角X射线衍射照片得到的衍射曲线中进行鉴定。具体而言，可以根据在2θ＝14～17°附近和2θ＝22～23°附近这2个位置具有典型的峰来鉴定。需要说明的是，在本发明中的微细纤维是指，整体中纤维宽度为1000nm以下的单纤维，不是指纤维宽度超过1000nm的粗的纤维、且具有宽度1000nm以下的分支部的纤维。
微细纤维状纤维素的基于电子显微镜观察的纤维宽度的测定如以下进行。调制浓度0.05～0.1质量％的纤维素纤维的水系悬浮液，浇铸在对该悬浮液进行了亲水化处理的碳膜覆盖网格上，作为TEM观察用试样。包含宽度较宽的纤维的情况下，可以对浇铸于玻璃上的表面的SEM像进行观察。可以根据构成的纤维的宽度而以1000倍、5000倍、10000倍或50000倍中的任意倍率进行基于电子显微镜图像的观察。其中，试样、观察条件、倍率以满足下述的条件的方式进行调整。
(1)在观察图像内的任意位置引出一条直线X，使20条以上的纤维与该直线X交叉。
(2)在相同图像内，引出与该直线垂直地交差的直线Y，使20条以上的纤维与该直线Y交叉。
对于满足上述条件的观察图像，以目视读取与直线X、直线Y交错的纤维的宽度。观察如此至少未重叠的表面部分的图像3组以上，对于各图像，读取与直线X、直线Y交错的纤维的宽度。如此，读取至少20条×2×3＝120条的纤维宽度。纤维素纤维的平均纤维宽度(也有时简称为“纤维宽度”)是如此读取到的纤维宽度的平均值。
微细纤维状纤维素的纤维长度没有特别限定，优选0.1～1000μm、进一步优选0.1～800μm、特别优选0.1～600μm。纤维长度成为低于0.1μm时，微细纤维状纤维素的结晶区域也被破坏，无法发挥原有的物性。超过1000μm时，微细纤维的浆料粘度变得非常高，不易操作。纤维长度可以通过基于TEM、SEM、AFM的图像解析而求出。
微细纤维状纤维素所含有的晶体部分的比率在本发明中没有特别限定，优选使用通过X射线衍射法求出的结晶度为60％以上的纤维素。结晶度优选65％以上、更优选70％以上，上述情况下，在耐热性和低线热膨胀率体现的方面可以期待更优异的性能。对于结晶度，测定X射线衍射曲线，由其谱图通过常规方法而求出(Seagal等、Textile ResearchJournal、29卷、786页、1959年)。
＜化学处理＞
在本发明中，作为微细纤维状纤维素，例如可以使用通过对纤维素原料进行化学处理和开纤处理而得到的、具有离子性取代基的微细纤维状纤维素。从能利用静电排斥效果进行超微细化的方面出发，优选具有离子性取代基的微细纤维状纤维素。而且，具有取代基的微细纤维状纤维素利用静电排斥效果不在水中聚集，能成为稳定，另一方面，在包含盐的水中，该效果减弱，难以稳定地进行分散。因此，应用本发明即使在包含盐的水中也稳定化，对于发挥增稠效果是特别适合的。本发明中使用的微细纤维状纤维素例如可以包含阳离子性取代基和阴离子性取代基中的一者或两者。作为阴离子性取代基，例如可以举出羧基、磺酸基和磷酸基等。作为阳离子性取代基，例如可以举出具有铵、鏻和锍等鎓的基团。在本发明中，从制剂的稳定性、抑制发粘的观点出发，作为离子性取代基，例如优选包含选自磷酸基、羧基和磺酸基中的一种或两种以上，更优选包含磷酸基和羧基中的至少一者，尤其优选包含磷酸基。通过使用具有这样的特征的微细纤维状纤维素，可以得到作为化妆品的更均匀的制剂。另一方面，微细纤维状纤维素例如也可以不进行利用化学处理的离子性取代基的导入，而是通过开纤处理而得到。上述情况下，可以实现化妆品的制造成本的降低。
[化学处理一般情况]
纤维素原料的化学处理的方法只要为能得到微细纤维的方法就没有特别限定。例如可以举出酸处理、臭氧处理、TEMPO氧化处理、酶处理、或利用能与纤维素或纤维原料中的官能团形成共价键的化合物的处理等，但不限定于这些。另外，微细纤维状纤维素具有源自磷酸的取代基的情况下，例如作为化学处理的方法，优选利用具有磷酸基的化合物或/和其盐进行处理。
作为酸处理的一例，可以举出Otto van den Berg；Jeffrey R.Capadona；Christoph Weder；Biomacromolecules 2007,8,1353-1357.中记载的方法，没有特别限定。具体而言，利用硫酸、盐酸等对纤维素纤维进行水解处理。
作为臭氧处理的一例，可以举出日本特开2010-254726号公报中记载的方法，没有特别限定。具体而言，对纤维进行臭氧处理后，分散于水，对所得纤维的水系悬浮液进行粉碎处理。
作为TEMPO氧化的一例，可以举出Saito T&al.Homogeneous suspensions ofindividualized microfibrils from TEMPO-catalyzed oxidation of nativecellulose.Biomacromolecules 2006,7(6),1687-91中记载的方法，没有特别限定。具体而言，对纤维进行TEMPO氧化处理后，分散于水，对所得纤维的水系悬浮液进行粉碎处理。
作为酶处理的一例，可以举出WO2013/176033号公报(WO2013/176033号公报中记载的内容全部引入至本说明书中)中记载的方法，没有特别限定。具体而言，为在至少酶的EG活性与CBHI活性之比为0.06以上的条件下，对纤维原料用酶进行处理的方法。
EG活性如下述测定并定义。
调制浓度1％(W/V)的羧甲基纤维素(CMCNa High viscosity；Cat No150561,MPBiomedicals,lnc.)的基质溶液(含有浓度100mM、pH5.0的乙酸-乙酸钠缓冲液)。将测定用酶预先用缓冲液(前述同样)稀释(稀释倍率可以将下述酶溶液的吸光度代入至由下述葡萄糖标准液得到的标准曲线)。在90μl的前述基质溶液中添加前述稀释而得到的酶溶液10μl，以37℃反应30分钟。
为了制成标准曲线，选择离子交换水(空白)、葡萄糖标准液(来自浓度0.5～5.6mM的至少浓度不同的标准液4点)，分别准备100μl，以37℃保温30分钟。
在前述反应后的含酶溶液、标准曲线用空白和葡萄糖标准液中分别加入300μl的DNS显色液(1.6质量％的NaOH、1质量％的3,5-二硝基水杨酸、30质量％的酒石酸钾钠)，煮沸5分钟使其显色。显色后立即冰冷，加入2ml的离子交换水并充分混合。静置30分钟后，在1小时以内测定吸光度。
吸光度的测定如下：在96孔微孔板(例如269620、NUNC公司制)中分注200μl，使用酶标仪(例如infiniteM200、TECAN公司制)，可以测定540nm的吸光度。
使用减去了空白的吸光度的各葡萄糖标准液的吸光度和葡萄糖浓度，制成标准曲线。酶溶液中的相当于葡萄糖的生成量如下算出：从酶溶液的吸光度中减去空白的吸光度后使用标准曲线而算出(酶溶液的吸光度未落入标准曲线的情况下，改变用前述缓冲液稀释酶时的稀释倍率再次进行测定)。将在1分钟内生成lμmole的葡萄糖等量的还原糖的酶量定义为1单位，根据下述式可以求出EG活性。
EG活性＝用缓冲液稀释而得到的酶溶液1ml的相当于葡萄糖的生成量(微摩尔(μmole))/30分钟×稀释倍率
[参照福井作藏，“生物化学实验法(还原糖的定量法)第二版”、学会出版中心、p.23～24(1990年)]
CBHI活性如下述测定并定义。
在96孔微孔板(例如269620、NUNC公司制)中分注1.25mM的4-甲基-7-羟基香豆素二糖苷(4-Methylumberiferyl-cellobioside)(溶解于浓度125mM、pH5.0的乙酸-乙酸钠缓冲液)32μl。添加100mM的葡糖酸-1,5-内酯(Glucono-l,5-Lactone)4μl。进而，加入用前述同样的缓冲液稀释(稀释倍率可以将下述酶溶液的荧光发光度代入至由下述标准液得到的标准曲线)得到的测定用酶液4μl，以37℃反应30分钟。之后，添加500mM的甘氨酸-NaOH缓冲液(pH10.5)200μl，使反应停止。
在前述同样的96孔微孔板中分注作为标准曲线的标准液的4-甲基-7-羟基香豆素(4-Methyl-umberiferon)标准溶液40μl(浓度0～50μM的至少浓度不同的标准液4点)，以37℃加温30分钟。之后，添加500mM的甘氨酸-NaOH缓冲液(pH10.5)200μl。
使用酶标仪(例如FluoroskanAscentFL、Thermo-Labsystems公司制)，测定350nm(激发光460nm)下的荧光发光度。使用根据标准液的数据制成的标准曲线，算出酶溶液中的4-甲基-7-羟基香豆素生成量(酶溶液的荧光发光度未落入标准曲线的情况下，改变稀释率再次进行测定)。将在1分钟内生成1μmol的4-甲基-7-羟基香豆素的酶的量作为1单位，根据下述式可以求出CBHI活性。
CBHI活性＝稀释后酶溶液1ml的4-甲基-7-羟基香豆素生成量(μmole)/30分钟×稀释倍率
作为利用能与纤维素或纤维原料中的官能团形成共价键的化合物的处理，可以举出以下方法，没有特别限定。
·国际公开WO2013/073652(PCT/JP2012/079743)中记载的使用“选自结构中含有磷原子的含氧酸、聚含氧酸或它们的盐中的至少1种化合物”的方法。
作为向纤维素纤维导入阳离子性取代基的方法，例如可以举出将纤维素纤维原料用阳离子化剂进行处理的方法。在本发明中，例如通过在纤维素纤维中添加阳离子化剂和碱化合物并使其反应，从而可以导入阳离子性取代基。作为阳离子化剂，例如可以使用具有季铵基、和与纤维素的羟基反应的基团的物质。作为与纤维素的羟基反应的基团，可以举出环氧基、具有卤代醇的结构的官能团、乙烯基、卤素基等。作为阳离子化剂的具体例，可以举出缩水甘油三甲基氯化铵、3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵等缩水甘油三烷基卤化铵或其卤代醇型的化合物。另外，作为碱化合物，例如可以使用碱金属或碱土金属的氢氧化物、碱金属或碱土金属的碳酸盐、或碱金属或碱土金属的磷酸盐等无机碱化合物、氨、脂肪族胺、芳香族胺、脂肪族铵、芳香族铵、杂环式化合物或其氢氧化物、碳酸盐、或磷酸盐等有机碱化合物。
离子性取代基的导入量没有特别限定，例如相对于微细纤维素纤维每1g(质量)，为0.1～3.0mmol/g、优选0.14～2.5mmol/g、进一步优选0.2～2.0mmol/g、特别优选0.2～1.8mmol/g。通过使离子性取代基的导入量为上述下限值以上，使微细纤维状纤维素的微细化更容易，可以提高微细纤维状纤维素的稳定性。另一方面，通过使离子性取代基的导入量为上述上限值以下，可以赋予更适合作为化妆品的粘性。需要说明的是，在本发明中，例如可以采用不导入羧基的方式。上述情况下，微细纤维状纤维素中所含的作为离子性取代基的羧基的含量例如可以设为0.05mmol/g以下。另外，在本发明中，例如采用不导入磷酸基的方式。上述情况下，微细纤维状纤维素中所含的作为离子性取代基的磷酸基的含量例如可以设为0.05mmol/g以下。
[磷酸基的导入]
在本发明中，例如微细纤维状纤维素具有磷酸酯基等源自磷酸的取代基(本说明书中，也有时简称为磷酸基)。
以下，对磷酸酯化进行说明。
(磷酸基导入工序)
磷酸基导入工序可以如下进行：使具有磷酸基的化合物或/和其盐(以下，称为“化合物A”)与包含纤维素的纤维原料反应，从而进行。该反应可以在脲或/和其衍生物(以下，称为“化合物B”)的存在下进行，由此，可以将磷酸基导入至纤维素纤维的羟基，但不特别限定于此。
磷酸基导入工序必须包括向纤维素导入磷酸基的工序，也可以根据期望包含后述的碱处理工序、清洗剩余的试剂的工序等。
作为使化合物A在化合物B的共存下作用于纤维原料的方法的一例，可以举出如下方法：在干燥状态或湿润状态的纤维原料中混合化合物A和化合物B的粉末、水溶液。另外作为另一例，可以举出如下方法：在纤维原料的浆料中添加化合物A和化合物B的粉末、水溶液。其中，从反应的均匀性高的方面出发，优选在干燥状态的纤维原料中添加化合物A和化合物B的水溶液的方法、或在湿润状态的纤维原料中添加化合物A和化合物B的粉末、水溶液的方法，没有特别限定。另外，化合物A与化合物B可以同时添加，也可以分别添加。另外，可以首先以水溶液的形式添加受试于反应的化合物A和化合物B，通过挤压去除剩余的药液。纤维原料的形态优选棉状、薄的片状，没有特别限定。
本实施方式中使用的化合物A是具有磷酸基的化合物或/和其盐。
作为具有磷酸基的化合物，可以举出磷酸、磷酸的锂盐、磷酸的钠盐、磷酸的钾盐、磷酸的铵盐等，没有特别限定。作为磷酸的锂盐，可以举出磷酸二氢锂、磷酸氢二锂、磷酸三锂、焦磷酸锂、或多磷酸锂等。作为磷酸的钠盐，可以举出磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、磷酸三钠、焦磷酸钠、或多磷酸钠等。作为磷酸的钾盐，可以举出磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、磷酸三钾、焦磷酸钾、或多磷酸钾等。作为磷酸的铵盐，可以举出磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸三铵、焦磷酸铵、多磷酸铵等。
其中，从磷酸基导入的效率高、下述开纤工序中开纤效率容易进一步提高、低成本、且工业上容易应用的观点出发，优选磷酸、磷酸的钠盐、或磷酸的钾盐、磷酸的铵盐。更优选磷酸二氢钠、或磷酸氢二钠，没有特别限定。
另外，从反应的均匀性提高、且磷酸基导入的效率变高的方面出发，化合物A优选以水溶液的形式使用，没有特别限定。化合物A的水溶液的pH没有特别限定，从磷酸基导入的效率变高的方面出发，优选7以下，从抑制纸浆纤维的水解的观点出发，进一步优选pH3～7。前述的pH例如可以将具有磷酸基的化合物中的、显示酸性的物质与显示碱性的物质组合使用，改变其量比而调整。或，前述的pH可以在具有磷酸基的化合物中的、显示酸性的物质中添加无机碱或有机碱等而调整。
化合物A相对于纤维原料的添加量没有特别限定，将化合物A的添加量换算为磷原子量的情况下，磷原子相对于纤维原料的添加量优选0.5～100质量％、更优选1～50质量％、最优选2～30质量％。磷原子相对于纤维原料的添加量如果为0.5～100质量％的范围，则可以进一步提高微细纤维状纤维素的收率。磷原子相对于纤维原料的添加量如果超过100质量％，则收率提高的效果达到顶点，使用的化合物A的成本上升，故不优选。另一方面，磷原子相对于纤维原料的添加量如果低于0.5质量％，则无法得到充分的收率，故不优选。
作为本实施方式中使用的化合物B，可以举出脲、硫脲、双缩脲、苯基脲、苄基脲、二甲基脲、二乙基脲、四甲基脲、苯酰撑脲(ベンゾレイン尿素)、乙内酰脲等，没有特别限定。其中，从低成本且容易操作、容易与具有羟基的纤维原料形成氢键的方面出发，优选脲。
化合物B与化合物A同样地，优选以水溶液的形式使用，没有特别限定。另外，从反应的均匀性提高的方面出发，优选使用溶解有化合物A和化合物B这两者的水溶液，没有特别限定。
化合物B相对于纤维原料的添加量优选1～300质量％，没有特别限定。
除化合物A和化合物B之外，反应体系中可以包含酰胺类或胺类。作为酰胺类，可以举出甲酰胺、二甲基甲酰胺、乙酰胺、二甲基乙酰胺等。作为胺类，可以举出甲胺、乙胺、三甲胺、三乙胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、吡啶、亚乙基二胺、六亚甲基二胺等。这些之中，特别是已知三乙胺作为良好的反应催化剂发挥作用。
(源自磷酸的取代基的导入量)
源自磷酸的取代基的导入量相对于微细纤维状纤维素每1g(质量)为0.1mmol/g以上且3.0mmol/g以下、优选0.14mmol/g以上且2.5mmol/g以下、更优选0.2mmol/g以上且2.0mmol/g以下。进一步优选0.2mmol/g以上且1.8mmol/g以下、特别优选0.4mmol/g以上且1.8mmol/g以下、最优选0.6mmol/g以上且1.8mmol/g以下。通过使源自磷酸的取代基的导入量为上述下限值以上，纤维原料的微细化变得容易，可以提高微细纤维状纤维素的稳定性。通过使源自磷酸的取代基的导入量为上述上限值以下，实现适合作为化妆品的粘度变得更容易。
源自磷酸的取代基对纤维原料的导入量可以通过电导滴定法测定。具体而言，通过开纤处理工序进行微细化，对所得含微细纤维状纤维素的浆料用离子交换树脂进行处理后，边加入氢氧化钠水溶液边求出电导率的变化，从而可以测定导入量。
电导滴定中，逐步加入碱时，提供图1所示的曲线。最初，电导率急剧降低(以下，称为“第1区域”)。之后，电导率稍开始上升(以下，称为“第2区域”)。进而之后，电导率的增加量增加(以下，称为“第3区域”)。即，出现3个区域。其中，第1区域中所需的碱量与滴定中使用的浆料中的强酸性基团量相等，第2区域中所需的碱量与滴定中使用的浆料中的弱酸性基团量相等。磷酸基引起缩合的情况下，弱酸性基团表面上失去，与第1区域中所需的碱量相比，第2区域中所需的碱量变少。另一方面，强酸性基团量无论缩合的有无均与磷原子的量一致，因此，简称为磷酸基导入量(或磷酸基量)、或取代基导入量(或取代基量)的情况下，表示强酸性基团量。
(碱处理)
制造磷酸化微细纤维的情况下，可以在磷酸基导入工序与后述的开纤处理工序之间进行碱处理。作为碱处理的方法，没有特别限定，例如可以举出将磷酸基导入纤维浸渍于碱溶液中的方法。
碱溶液中所含的碱化合物没有特别限定，可以为无机碱化合物也可以为有机碱化合物。作为碱溶液中的溶剂，可以为水或有机溶剂均可，没有特别限定。前述溶剂优选极性溶剂(水、或醇等极性有机溶剂)、更优选至少包含水的水系溶剂。
另外，碱溶液中，从通用性高的方面出发，特别优选氢氧化钠水溶液、或氢氧化钾水溶液，没有特别限定。
碱处理工序中的碱溶液的温度没有特别限定，优选5～80℃、更优选10～60℃。
碱处理工序中的对碱溶液的浸渍时间没有特别限定，优选5～30分钟、更优选10～20分钟。
碱处理中的碱溶液的用量没有特别限定，相对于磷酸导入纤维的绝对干燥质量，优选100～100000质量％、更优选1000～10000质量％。
为了减少碱处理工序中的碱溶液用量，可以在碱处理工序前，将磷酸基导入纤维用水、有机溶剂进行清洗。在碱处理后，为了提高操作性，优选在开纤处理工序前，将碱处理过的磷酸基导入纤维用水、有机溶剂进行清洗，没有特别限定。
＜开纤处理＞
可以在开纤处理工序中将前述中得到的微细纤维进行开纤处理。开纤处理工序中，通常，使用开纤处理装置，将纤维进行开纤处理，得到含微细纤维的浆料，处理装置、处理方法没有特别限定。
作为开纤处理装置，可以使用高速开纤机、研磨机(石磨型粉碎机)、高压均化器、超高压均化器、高压碰撞型粉碎机、球磨机、珠磨机等。或，作为开纤处理装置，还使用盘型精炼机、锥状精炼机、双螺杆混炼机、振动磨机、高速旋转下的均质混合器、超声波分散机、或打浆机等进行湿式粉碎的装置等。开纤处理装置不限定于上述。
作为优选的开纤处理方法，可以举出粉碎介质的影响少、污染的担心少的高速开纤机、高压均化器、超高压均化器，没有特别限定。
开纤处理时，优选单独或组合水与有机溶剂将纤维原料稀释而形成浆料状，没有特别限定。作为分散介质，除水之外，可以使用极性有机溶剂。作为优选的极性有机溶剂，可以举出醇类、酮类、醚类、二甲基亚砜(DMSO)、二甲基甲酰胺(DMF)、或二甲基乙酰胺(DMAc)等，没有特别限定。作为醇类，可以举出甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、或叔丁醇等。作为酮类，可以举出丙酮或甲乙酮(MEK)等。作为醚类，可以举出二乙基醚或四氢呋喃(THF)等。分散介质可以为1种也可以为2种以上。另外，分散介质中可以包含除纤维原料以外的固体成分、例如具有氢键性的脲等。
作为成分(A)的微细纤维状纤维素的配混量相对于化妆品整体优选为0.01～2.0质量％、更优选0.05～1.0质量％、尤其优选0.1～0.8质量％。由此，可以有利于制剂的稳定性提高、抑制发粘。
＜水溶性高分子＞
本发明的化妆品中，为了使微细纤维状纤维素稳定地分散，配混水溶性高分子。认为，水溶性高分子在液体中利用基于溶胀作用的立体位阻而防止微细纤维状纤维素的聚集并使其分散稳定化。
作为水溶性高分子，可以举出羧基乙烯基聚合物、甲基丙烯酸烷基酯·丙烯酸共聚物、增稠性多糖类等，优选增稠性多糖类、更优选离子性的增稠性多糖类、进一步优选阴离子性的增稠多糖类。本发明中使用的增稠性多糖类具体而言只要为增稠性的多糖类就没有特别限制，有：黄原胶、卡拉胶、瓜尔豆胶、刺槐豆胶、罗望子胶、葡甘露聚糖、阳离子化淀粉、阳离子化瓜尔豆胶、柑橘种子、琼脂、甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素硬脂氧基醚、羧甲基纤维素等。其中，从增稠性、分散性、使用感的观点出发，最优选黄原胶。水溶性高分子可以仅使用1种也可以将2种以上混合而使用。化妆品整体中的水溶性高分子的配混量优选0.03～1.0质量％、更优选0.06～0.8质量％、尤其优选0.08～0.5质量％以下。
另外，从有利于制剂的稳定性提高、抑制发粘的观点出发，化妆品中所含的微细纤维状纤维素的含量C2相对于水溶性高分子的含量C1之比C2/C1例如优选0.1以上且30以下、更优选1.0以上且20以下、尤其优选2以上且10以下。在本发明中，可以举出C2/C1为4以上的情况作为优选的方式的一例。
[其他成分]
本发明的化妆品中，除上述成分(A)和成分(B)以外，还可以包含选自由无机粉体、有机粉体、无机酸、有机酸、无机酸盐、有机酸盐、阴离子性表面活性剂组成的组中的一种或两种以上作为其他成分(C)。
作为无机粉体，可以举出金属氧化物、金属硫酸盐、滑石、云母、高岭土、绢云母、各种云母、硅酸和硅酸化合物、钨酸金属盐、羟基磷灰石、蛭石、三水铝矿(Hydrargilite)、膨润土等。进而，作为无机粉体，可以举出蒙脱石、锂蒙脱石、沸石、陶瓷粉、磷酸氢二钙、氧化铝、氢氧化铝、氮化硼、氮化硅、氮化硼、二氧化硅化合物等。
作为金属氧化物，可以举出氧化钛、氧化锆、氧化锌、氧化铈、氧化镁等。
作为金属硫酸盐，可以举出硫酸钡、硫酸钙、硫酸镁、碳酸钙、碳酸镁等。
作为云母，可以举出白云母、合成云母、金云母、红云母、黑云母、锂氧云母等。
作为硅酸和硅酸化合物，可以举出硅酸、无水硅酸、硅酸铝、硅酸镁、硅酸铝镁、硅酸钙、硅酸钡、硅酸锶等。
上述无机粉体的具体例不过是示例，不限定于这些。
无机粉体可以单独使用1种也可以组合两种以上使用。
化妆品整体中的无机粉体的配混量没有特别限定，一般而言，优选1.0～30.0质量％。另外，添加无机粉体作为紫外线防止剂的情况下，优选使化妆品整体中的无机粉体的配混量例如设为5.0质量％以上，更优选设为10质量％以上。即使包含如此大量的无机粉体的情况下，根据本发明，也可以得到稳定性优异的化妆品。
作为有机粉体，可以举出以下物质。
聚酰胺粉、聚丙烯酸·丙烯酸酯粉、聚酯粉、聚乙烯粉、聚丙烯粉、聚苯乙烯粉、聚氨酯粉、苯并胍胺粉、聚甲基苯并胍胺粉。
四氟乙烯粉、聚甲基丙烯酸甲酯粉、纤维素粉、丝粉、12尼龙、6尼龙等尼龙粉。
具有交联有二甲基聚硅氧烷的结构的交联型硅酮微粉末、交联型球状聚甲基倍半硅氧烷微粉末、用聚甲基倍半硅氧烷颗粒覆盖交联型球状有机聚硅氧烷橡胶表面而成的微粉末等。
疏水化二氧化硅、苯乙烯·丙烯酸共聚物、二乙烯基苯·苯乙烯共聚物、乙烯基树脂、脲树脂、酚醛树脂、氟树脂、硅树脂、丙烯酸树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、聚碳酸酯树脂。
上述有机粉体的具体例不过是示例，不限定于这些。
有机粉体可以单独使用1种也可以组合两种以上使用。
化妆品整体中的有机粉体的配混量没有特别限定，一般而言，优选1.0～10.0质量％。
作为无机酸和无机酸盐，例如有：依地酸和其盐、氯化钠、氯化钾、氢氧化钾、氢氧化钠、磷酸和其盐等。
化妆品整体中的无机酸和无机酸盐的配混量没有特别限定，一般优选0.01～10.0质量％。
作为有机酸和有机酸盐，例如有：柠檬酸、曲酸、苹果酸、三乙醇胺、二异丙醇胺、乙醇酸、甘草酸二钾、氨甲环酸等。化妆品整体中的有机酸和有机酸盐的配混量没有特别限定，一般优选0.01～1.0质量％、更优选甘草酸二钾为0.05～0.30质量％、螯合剂为0.05～0.50质量％。
作为阴离子性表面活性剂的具体例，可以举出以下物质。
以下的脂肪酸皂。硬脂酸钠、硬脂酸钾、硬脂酸三乙醇胺、棕榈酸钠、棕榈酸钾、棕榈酸三乙醇胺、月桂酸钠、月桂酸钾、月桂酸三乙醇胺等。
烷基醚羧酸和其盐、氨基酸与脂肪酸的缩合物盐、烷基磺酸盐、烯烃磺酸盐、脂肪酸酯的磺酸盐、脂肪酸酰胺的磺酸盐、福尔马林缩合系磺酸盐、烷基硫酸酯盐。
高级仲醇硫酸酯盐、烷基和烯丙基醚硫酸酯盐、脂肪酸酯的硫酸酯盐、脂肪酸烷醇酰胺的硫酸酯盐、硫酸化油等硫酸酯盐类、烷基磷酸盐、醚磷酸盐。
烷基烯丙基醚磷酸盐、酰胺磷酸盐、N-酰基乳酸盐、N-酰基肌氨酸盐、N-酰基氨基酸系活性剂等。
化妆品整体中的阴离子性表面活性剂的配混量没有特别限定，一般为0.01～10.0质量％、更优选为0.05～3.0质量％。
＜化妆品的制造方法＞
本发明的化妆品的制造方法可以根据使用的成分的种类等而适宜选择，没有特别限定。使用水溶性成分和油溶性成分的情况下，通过将水相与油相混合，可以制造本发明的化妆品。例如，准备包含水溶性成分的水相，将水相中的各成分加热溶解后，预先均匀分散，与调整至适当的温度的油相(包含油溶性成分)混合，用均质混合器等进行乳化，从而可以制造本发明的化妆品。
＜化妆品的形态＞
本发明的化妆品具体而言可以举出：皮肤用化妆品、彩妆化妆品、毛发用化妆品、防紫外线化妆品、进而洗手液等清洗剂、须前化妆水、须后化妆水、芳香剂、牙膏剂、软膏、贴剂等。作为皮肤用化妆品，可以举出：化妆水、乳液(美白乳液等)、霜、美容液、面膜、粉底、防晒化妆品、晒黑化妆品、各种化妆水等。作为霜，可以举出：冷霜、雪花膏、按摩霜、润肤剂霜、净化霜、补水霜、手霜等。作为彩妆化妆品，可以举出：化妆粉底、粉底、眼影、腮红等。作为毛发用化妆品，可以举出：洗发水、润丝液、护发素、冲洗的洗发水、头发造型剂(造型慕丝、凝胶状发型料等)、养护发剂、发蜡、染发剂等。作为养护发剂，可以举出：发膏、润发露、头发修护乳等。进而作为毛发用化妆品，可以为化妆水类型的生发剂或养发剂等。上述化妆品的具体例不过是示例，不特别限定于这些。
进而，本发明的化妆品中，在不有损本发明的效果的范围内，可以根据目标化妆品的种类而配混添加剂。作为添加剂，例如可以举出以下物质，但不限定于这些。
液体石蜡、凡士林等烃油、植物油脂、蜡类、合成酯油、硅酮系的油相成分。
高级醇类、低级醇类、脂肪酸类、紫外线吸收剂、无机·有机颜料、着色材料、各种表面活性剂、多元醇、糖类、高分子化合物、生理活性成分、经皮吸收促进剂、溶剂、抗氧化剂、pH调节剂、香料等。作为前述各种表面活性剂，可以举出非离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、和两性表面活性剂。
进而，根据本发明，提供一种含纤维素的组合物，其为用于形成化妆品的含纤维素的组合物，其包含下述成分(A)和(B)。
(A)纤维宽度为1000nm以下的微细纤维状纤维素；
(B)水溶性高分子。
成分(A)和(B)的详细情况在本说明书中如上所述。
实施例
根据以下的实施例对本发明进行说明，但本发明的范围不受实施例的限定。配混量表示质量％。
[实施例1]
＜微细纤维状纤维素的制造＞
(制造例1)微细纤维状纤维素1的制造
使脲100g、磷酸二氢钠二水合物55.3g、磷酸氢二钠41.3g溶解于109g的水，调制磷酸化试剂。
将经过干燥的针叶树漂白牛皮纸浆的抄制好的片用切割机和针磨机处理，形成棉状的纤维。以绝对干燥质量计、取该棉状的纤维100g，将磷酸化试剂用喷涂器没有遗漏地吹送后，用手捏合，得到浸渗有药液的纸浆。
将所得浸渗有药液的纸浆用加热至140℃的带减震器的送风干燥机进行加热处理80分钟，得到磷酸化纸浆。
以纸浆质量计分取所得磷酸化纸浆100g，注入10L的离子交换水，搅拌使其均匀分散后，进行过滤脱水，得到脱水片，重复该工序2次。接着，将所得脱水片用10L的离子交换水稀释，边搅拌边一点一点地添加1N的氢氧化钠水溶液，得到pH为12～13的纸浆浆料。之后，将该纸浆浆料脱水，得到脱水片后，添加10L的离子交换水。搅拌使其均匀分散后，进行过滤脱水，得到脱水片，重复该工序2次。将所得脱水片用FT-IR测定红外线吸收光谱。其结果，在1230～1290cm-1观察到基于磷酸基的吸收，确认到磷酸基的加成。因此，所得脱水片(磷酸含氧酸导入纤维素)是纤维素的羟基的一部分用下述结构式(1)的官能团取代而得到的。
Figure BDA0001566522340000201
式中，a、b、m和n分别独立地表示自然数(其中，a＝b×m)。α1、α2、···、αn和α’分别独立地表示R或OR。R为氢原子、饱和-直链状烃基、饱和-支链状烃基、饱和-环状烃基、不饱和-直链状烃基、不饱和-支链状烃基、芳香族基团和它们的衍生基团中的任一者。β为包含有机物或无机物的1价以上的阳离子。
在所得磷酸化纤维素中添加离子交换水，调制2质量％浆料。使用开纤处理装置(Mtechnique株式会社制、Clearmix-11S)，在6900转/分钟的条件下，对该浆料进行180分钟开纤处理，得到纤维素悬浮液。
根据X射线衍射，纤维素维持了纤维素I型晶体。使该纤维素悬浮液进而在湿式微粒化装置(Sugino Machine Ltd.制“ULTIMIZER”)中、以245MPa的压力通过1次，得到纤维素纤维1。根据X线衍射，纤维素维持了纤维素I型晶体。
(制造例2)微细纤维状纤维素2的制造
在湿式微粒化装置(Sugino Machine Ltd.制“ULTIMIZER”)中、以245MPa的压力通过10次，除此之外，利用与制造例1同样的方法得到纤维素纤维2。根据X射线衍射，纤维素维持了纤维素I型晶体。
(制造例3)微细纤维状纤维素3的制造
将制造例1中得到的磷酸化纸浆再次浸渗于磷酸化试剂，用加热至140℃的带减震器的送风干燥机进行80分钟加热处理，进行2次磷酸化反应，除此之外，利用与制造例1同样的方法得到纤维素纤维3。根据X射线衍射，纤维素维持了纤维素I型晶体。
(制造例4)微细纤维状纤维素4的制造
将制造例1中得到的磷酸化纸浆再次浸渗于磷酸化试剂，用加热至140℃的带减震器的送风干燥机进行50分钟加热处理，进行2次磷酸化反应，除此之外，利用与制造例1同样的方法得到纤维素纤维4。根据X射线衍射，纤维素维持了纤维素I型晶体。
(制造例5)微细纤维状纤维素5的制造
变更为磷酸氢二钠二水合物5.5g、磷酸氢二钠4.1g，除此之外，利用与制造例1同样的方法得到纤维素纤维5。根据X射线衍射，纤维素维持了纤维素I型晶体。
(磷酸基的导入量(取代基量)的测定)
源自磷酸基的强酸性基团与弱酸性基团的导入量的差值成为磷酸基的缩合的尺度。该值越小，磷酸基的缩合越少，提供透明性高的含微细纤维状纤维素的浆料。源自磷酸基的强酸性基团与弱酸性基团的导入量如下测定：将开纤处理后的含微细纤维状纤维素的浆料直接用离子交换水稀释使得固体成分浓度成为0.2质量％后，通过利用离子交换树脂的处理、利用碱的滴定，从而测定。
利用离子交换树脂的处理中，在0.2质量％含微细纤维状纤维素的浆料中注入以体积计为1/10的强酸性离子交换树脂(Amberjet 1024；有机株式会社、调节过)，进行1小时振荡处理。之后，注入至网眼90μm的筛上，将树脂与浆料分离。利用碱的滴定中，边在离子交换后的含微细纤维状纤维素的浆料中加入0.1N的氢氧化钠水溶液，边测量浆料所示的电导率的值的变化。
即，图1所示的曲线的第1区域所需的碱量(mmol)除以滴定对象浆料中的固体成分(g)，作为强酸性基团的导入量(mmol/g)。另外，图1所示的曲线的第2区域所需的碱量(mmol)除以滴定对象浆料中的固体成分(g)，作为弱酸性基团的导入量(mmol/g)。
(制造例6)微细纤维状纤维素6的制造
使相当于干燥质量200g量的未干燥的针叶树漂白牛皮纸浆、TEMPO2.5g和溴化钠25g分散于水1500ml。之后，加入13质量％次氯酸钠水溶液，使得次氯酸钠的量相对于1.0g的纸浆成为5.0mmol，使反应开始。反应中，滴加0.5M的氢氧化钠水溶液，将pH保持为10～11，在pH未见变化的时刻使反应结束。
之后，将该纸浆浆料脱水，得到脱水片后，添加10L的离子交换水。接着，搅拌使其均匀分散后，进行过滤脱水，得到脱水片，重复该工序2次。将所得脱水片用FT-IR测定红外线吸收光谱。其结果，在1730cm-1观察到基于羧基的吸收，确认到羧基的加成。使用该脱水片(TEMPO氧化纤维素)调制微细纤维状纤维素。
在上述中得到的加成有羧基的TEMPO氧化纤维素中添加离子交换水，调制2质量％的浆料。使用开纤处理装置(M technique株式会社制、Clearmix-11S)，在6900转/分钟的条件下将该浆料进行180分钟开纤处理，得到纤维素悬浮液。根据X射线衍射，纤维素维持了纤维素I型晶体。使该纤维素悬浮液进而用湿式微粒化装置(Sugino Machine Ltd.制“ULTIMIZER”)、以245MPa的压力通过10次，得到纤维素纤维6。根据X射线衍射，纤维素维持了纤维素I型晶体。
[实施例2]粘度和结晶度的测定
用下述方法测定纤维素纤维1～6的粘度。
在纤维素纤维1～6中添加水，将各纤维素纤维的浓度调制为0.4质量％。将纤维素纤维1～6的悬浮液放置24小时后，使用B型粘度计(BLOOKFIELD株式会社制、Analog粘度计T-LVT)，以25℃、以转速3rpm(3分钟)测定粘度。将结果示于表1。
用下述方法测定纤维素纤维1～6的纤维宽度。
将开纤纸浆浆料的上清液用水稀释为浓度0.01～0.1质量％，滴加至经过亲水化处理的碳网格膜。干燥后，用乙酸铀染色，通过透射型电子显微镜(日本电子株式会社制、JEOL-2000EX)观察。制造例1～4和制造例6中，确认了成为宽度4nm左右的微细纤维状纤维素。制造例5中，无法观察纤维宽度4nm左右的微细纤维状纤维素纤维。将制造例5的开纤纸浆浆料用水稀释为浓度0.01～0.1质量％，滴加至载玻片。盖上盖玻片，通过数码显微镜(Hirox制、KH-7700)进行观察，结果观察到10μm以上的粗大的纤维。
对于纤维素纤维1～6的结晶度，使用X射线衍射装置进行测定，根据下述计算式求出。需要说明的是，下述计算式的“结晶化指数”也称为“结晶度”。
纤维素I型结晶化指数(％)＝〔(I22.6-I18.5)/I22.6〕×100(1)
〔I22.6表示X射线衍射中的晶格面(002面)(衍射角2θ＝22.6°)的衍射强度，和I18.5表示非晶部(衍射角2θ＝18.5°)的衍射强度〕
0.45≤αω(m·rad/sec)(2)
〔α表示片振幅(m)，ω表示角速度(弧度/秒(rad/sec))。〕。
[表1]
Figure BDA0001566522340000241
如表1所示那样，纤维素纤维1～4、6的悬浮液具有充分的粘度。纤维素纤维5的磷酸化反应不充分，开纤后也仅观察到纤维宽度10μm以上的粗大的纤维，未见纤维宽度1000nm以下的微细的单纤维，无法发挥充分的粘性。
[实施例3]
＜化妆品的评价＞
调制下述表2、3所示的各化妆品，对其制剂稳定性、使用触感(发粘的有无)进行研究，将其结果一并示于表2、3。表2和3中，“To100”是指，总量成为100的量。另外，对于表2和3所示的各发明品和各比较品，作为pH调节剂，包含柠檬酸(相对于化妆品整体为0.05质量％)和柠檬酸钠(相对于化妆品整体为0.01质量％)。需要说明的是，评价依据以下的基准进行。
(1)化妆品的调制方法
将水相中的各成分加热溶解后，预先均匀分散，与调整为80℃的油相混合，用均质混合器(5000rpm、5分钟)进行乳化。
(2)制剂稳定性的评价
将调制好的化妆品在45℃下放置1个月，对其制剂稳定性进行评价。评价基准如下述。
A：完全没有确认到油或水的分离，为有光泽的制剂
B：没有确认到油或水的分离，有光泽，但为粗糙的制剂
C：没有确认到油或水的分离，但为无光泽的制剂
D：明确确认到油或水的分离、或分散不良
(3)使用后的发粘感的评价
通过专业评价人员10名实施了实际使用试验。评价基准如下述。
A：评价人员8名以上使用后确认到无发粘感。
B：评价人员6名以上且低于8名使用后确认到无发粘感。
C：评价人员3名以上且低于6名使用后确认到无发粘感。
D：评价人员低于3名使用后确认到无发粘感。
[表2]
Figure BDA0001566522340000251
根据表2，对于发明品1～5的包含具有离子性取代基的微细纤维素纤维和水溶性高分子的制剂，具有有均匀感的光泽，也没有制剂的发粘，使用感优异。对于发明品6，比发明品1～5差，但对于制剂的稳定性与抑制制剂的发粘，得到了均衡性优异的结果。
另一方面，对于比较品1、2的不含水溶性高分子的制剂，无光泽，以目视可以确认认为源自微细纤维素纤维的聚集物，为粗糙的质感。
比较品4不含微细纤维素纤维，因此，为有发粘的制剂。对于比较品3，制剂的稳定性和制剂的发粘的任意评价中，均无法得到良好的结果。
[表3]
Figure BDA0001566522340000261
根据表3，对于以发明品7～14的比率配混微细纤维素纤维和水溶性高分子而得到的物质，具有有均匀感的光泽，也没有制剂的发粘，使用感优异。
以下，举出配混有本发明的(A)微细纤维状纤维素和(B)水溶性高分子的应用例，但本发明不受这些的限定。另外，对于实施例4～10，用实施例3的方法均确认到优异的制剂的稳定性和无发粘的触感。
[实施例4]乳液化妆水(とろみ化粧水)
Figure BDA0001566522340000271
调制方法：将A加温至80℃后，进行搅拌冷却直至40℃。在搅拌A时添加B。进而持续搅拌冷却，在室温下结束调制。
[实施例5]凝胶状美容液
Figure BDA0001566522340000272
调制方法：将A加温至80℃后，进行搅拌冷却直至40℃。在搅拌A时分别添加B、C。进而持续搅拌冷却，在室温下结束调制。
[实施例6]凝胶状乳液
Figure BDA0001566522340000273
Figure BDA0001566522340000281
调制方法：将A、B加温至80℃使其均匀溶解。在B中添加A，进行搅拌并乳化。进行搅拌冷却直至室温，结束调制。
[实施例7]粉底
Figure BDA0001566522340000282
Figure BDA0001566522340000291
调制方法：B预先用分散机混合并均匀分散。A、C加温至80℃并均匀溶解。在A中添加B，在用均质混合器搅拌A时添加C并乳化。进行搅拌冷却直至室温，结束调制。
※NIKKOL Nikkomulese41：山萮醇、聚甘油-10五硬脂酸酯、硬脂酰乳酸钠
[实施例8]防晒化妆水
Figure BDA0001566522340000292
调制方法：在室温下将B搅拌并均匀分散。在搅拌B时添加A并搅拌后，结束调制。
※CM3K40T4J：PEG-10聚二甲基硅氧烷、微粒氧化钛、环五硅氧烷、聚甲基硅氧烷、氧化铝
CM3K50XZ4J：PEG-10聚二甲基硅氧烷、聚甲基硅氧烷、微粒氧化锌、环五硅氧烷
X-21-5250L：三甲基硅氧基硅酸、聚二甲基硅氧烷
[实施例9]防晒凝胶
Figure BDA0001566522340000301
调制方法：将A加温至80℃并均匀溶解后，进行搅拌冷却直至室温。在用均质混合器搅拌A时添加B，进行乳化，结束调制。
※CM3K40T4J：PEG-10聚二甲基硅氧烷、微粒氧化钛、环五硅氧烷、聚甲基硅氧烷、氧化铝
CM3K50XZ4J：PEG-10聚二甲基硅氧烷、聚甲基硅氧烷、微粒氧化锌、环五硅氧烷
[实施例10]防晒乳
Figure BDA0001566522340000302
Figure BDA0001566522340000311
调制方法：将A、B加温至80℃并均匀溶解。在用均质混合器搅拌A时添加B并乳化。进行搅拌冷却直至室温，结束调制。
※IOP50XZ4J：棕榈酸乙基己酯、微粒氧化锌、聚甲基硅氧烷、聚羟基硬脂酸
IOPP40VMJ：棕榈酸乙基己酯、微粒氧化钛、氧化铝、聚甲基硅氧烷、聚羟基硬脂酸
[实施例11]护发喷雾
Figure BDA0001566522340000312
调制方法：将A加温至80℃并均匀溶解后，进行搅拌冷却直至室温。在搅拌A时分别添加B、C，均匀溶解后，结束调制。
[实施例12]发膏
Figure BDA0001566522340000313
Figure BDA0001566522340000321
调制方法：将A、B加温至80℃并均匀溶解。在搅拌A时添加B并乳化后，边搅拌边冷却至室温，结束调制。
产业上的可利用性
本发明可以提供涂布时的触感良好、制剂稳定性良好的化妆品。

Claims (9)

1.一种化妆品，其包含下述成分(A)和(B)，
(A)纤维宽度为1000nm以下的微细纤维状纤维素，
(B)水溶性高分子，
所述微细纤维状纤维素具有0.1～3.0mmol/g的离子性取代基，
所述离子性取代基选自由羧基、磺酸基和磷酸基组成的组中的一种或两种以上，所述水溶性高分子选自由羧基乙烯基聚合物、甲基丙烯酸烷基酯·丙烯酸共聚物和增稠性多糖类组成的组中的一种或两种以上，所述成分(A)的配混量相对于所述化妆品整体为0.01～2.0质量％，所述成分(B)的配混量相对于所述化妆品整体为0.03～1.0质量％。
2.根据权利要求1所述的化妆品，其中，所述成分(B)包含增稠性多糖类。
3.根据权利要求2所述的化妆品，其中，所述成分(B)包含离子性的所述增稠性多糖类。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的化妆品，其还含有选自由无机粉体、有机粉体、无机酸、有机酸、无机酸盐、有机酸盐和阴离子性表面活性剂组成的组中的一种或两种以上作为成分(C)。
5.一种含纤维素的组合物，其为用于形成化妆品的含纤维素的组合物，
其包含下述成分(A)和(B)，
(A)纤维宽度为1000nm以下的微细纤维状纤维素，
(B)水溶性高分子，
所述微细纤维状纤维素具有0.1～3.0mmol/g的离子性取代基，
所述离子性取代基选自由羧基、磺酸基和磷酸基组成的组中的一种或两种以上，所述水溶性高分子选自由羧基乙烯基聚合物、甲基丙烯酸烷基酯·丙烯酸共聚物和增稠性多糖类组成的组中的一种或两种以上，所述成分(A)的配混量相对于所述化妆品整体为0.01～2.0质量％，所述成分(B)的配混量相对于所述化妆品整体为0.03～1.0质量％。
6.下述成分(A)和(B)在制造化妆品中的应用，
(A)纤维宽度为1000nm以下的微细纤维状纤维素，
(B)水溶性高分子，
所述微细纤维状纤维素具有0.1～3.0mmol/g的离子性取代基，
所述离子性取代基选自由羧基、磺酸基和磷酸基组成的组中的一种或两种以上，所述水溶性高分子选自由羧基乙烯基聚合物、甲基丙烯酸烷基酯·丙烯酸共聚物和增稠性多糖类组成的组中的一种或两种以上，所述成分(A)的配混量相对于所述化妆品整体为0.01～2.0质量％，所述成分(B)的配混量相对于所述化妆品整体为0.03～1.0质量％。
7.根据权利要求6所述的应用，其中，所述成分(B)包含增稠性多糖类。
8.根据权利要求7所述的应用，其中，所述成分(B)包含离子性的所述增稠性多糖类。
9.根据权利要求6～8中任一项所述的应用，其还使用选自由无机粉体、有机粉体、无机酸、有机酸、无机酸盐、有机酸盐和阴离子性表面活性剂组成的组中的一种或两种以上作为成分(C)。
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