CN107999073A - 一种甲醛乙炔化反应催化剂的制备方法 - Google Patents

一种甲醛乙炔化反应催化剂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107999073A
CN107999073A CN201711322684.7A CN201711322684A CN107999073A CN 107999073 A CN107999073 A CN 107999073A CN 201711322684 A CN201711322684 A CN 201711322684A CN 107999073 A CN107999073 A CN 107999073A
Authority
CN
China
Prior art keywords
mixed solution
catalyst
zif
preparation
dissolved
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201711322684.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107999073B (zh
Inventor
郭爽
赵俊明
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nanjing Yuebuqun Technology Co.,Ltd.
Original Assignee
Xinyi Chino New Mstar Technology Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xinyi Chino New Mstar Technology Ltd filed Critical Xinyi Chino New Mstar Technology Ltd
Priority to CN201711322684.7A priority Critical patent/CN107999073B/zh
Publication of CN107999073A publication Critical patent/CN107999073A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107999073B publication Critical patent/CN107999073B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B01J37/10—Heat treatment in the presence of water, e.g. steam
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/72—Copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B01J23/75—Cobalt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
    • B01J31/28—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24 of the platinum group metals, iron group metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
    • B01J35/56—Foraminous structures having flow-through passages or channels, e.g. grids or three-dimensional monoliths
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/36—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal
    • C07C29/38—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal by reaction with aldehydes or ketones
    • C07C29/42—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal by reaction with aldehydes or ketones with compounds containing triple carbon-to-carbon bonds, e.g. with metal-alkynes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种甲醛乙炔化反应催化剂的制备方法，硼氢化钠、ZIF‑67、氢氧化钠、吡啶、六水硝酸钴Co（NO3）2·6H2O、DMF和2‑甲基咪唑为主要原料，采用氢氧化钠和吡啶强碱混合液有机改性CoB非晶态合金,并在高温处理的条件下,诱导硼氢化钠的水解产物进行配位反应,不但大幅缩短晶化时间,快速地制备了金属复合材料；发明的合金型纳米催化剂制作成本低廉，在催化乙炔化过程中，催化剂用量少，稳定性好，使催化速率显著加快，反应活化能降低，对甲醛乙炔化反应具有良好的应用前景。

Description

一种甲醛乙炔化反应催化剂的制备方法
技术领域
本发明涉及一种合成气制甲烷催化剂及其制备方法,属于催化剂技术领域。
背景技术
1,4-丁炔二醇(1,4-butynediol，简称BYD)，由甲醛与乙炔在铜基催化作用下缩合生成，被广泛应用于电镀液、人造革、医药和农药等领域，作为有机原料可用于1,4一丁二醇(BDO)等一系列高附加值重要化学品的合成。围绕甲醛与乙炔缩合的铜基催化剂，研究者分别报道了含Bi孔雀石、Cu0-Bi2O:纳米粉体等无载体催化剂体系；以及以活性炭、SiO2,A1203, SiO2-Mg0复合物及多孔分子筛为载体的负载型Cu0-Bi2O基催化剂，近年来，针对上述催化剂使用过程中粉化严重、分离困难、催化活性、选择性差等问题，需要开发更高使用性能的炔化催化剂。
发明内容
本发明的目的在于提供一种甲醛乙炔化反应催化剂的制备方法，该催化剂能在低温条件下催化甲醛乙炔化反应,具有较高的活性和稳定性。
一种甲醛乙炔化反应催化剂的制备方法，该方法包括以下步骤：
步骤1、称取2.7g硼氢化钠溶解于15ml无水乙醇和15ml去离子水的混合溶液中，将得到的混合溶液通过注射泵逐滴加入到12.0g ZIF-67中，滴加完成后，静置，接着抽滤并用去离子水洗涤三次，得到沉淀物；
步骤2、所得沉淀物放入真空烘箱内，开启真空泵，当真空度到达-0. 1MPa后，开始加热到40℃干燥后，待真空干燥箱温度降到室温后取出干燥物，得到CoB非晶态合金。
步骤3、取硼氢化钠加入到装有氢氧化钠和吡啶的混合溶液的恒温容器中，再加入CoB非晶态合金，CoB非晶态合金与硼氢化钠和吡啶的质量比为1：25：25，不断搅拌分散均匀，然后将混合液转移至PPL水热反应釜中；
步骤4、将PPL水热反应釜置于干燥箱中于200℃下保温24h后取出，混合物经过醇水洗涤、离心6次后置于烘箱中，在60℃下保温烘干,得到改性的CoB合金催化剂。
所述的ZIF-67骨架材料制备方法如下：
步骤1、称取0. 5g六水硝酸钴Co（NO3）2·6H2O溶于10ml DMF中;再称取4. 2g 2-甲基咪唑溶解于50mLl DMF中;将两者均超声5分钟，接着将前者溶液倒入后者溶液中，将混合溶液在磁力搅拌器上室温搅拌30分钟；
步骤2、接着把混合溶液转移至100ml反应釜中，放入鼓风干燥箱中130℃保温72h，冷却，抽滤，洗涤，干燥就可以得到ZIF-67金属有机骨架材料。
有益效果：本发明提供了一种甲醛乙炔化反应催化剂用于甲醛制1,4-丁炔二醇，采用氢氧化钠和吡啶强碱混合液有机改性CoB非晶态合金,并在高温处理的条件下,诱导硼氢化钠的水解产物进行配位反应,不但大幅缩短晶化时间,快速地制备了金属复合材料,而且还可以防止超声空化速度过快造成的晶体生长缺陷,并有助于在晶体内部形成类金刚石网络互穿的超笼结构,使得合金催化材料具有网络交织微孔结构和窄化的孔口,并且在较小的负载量下就能实现催化剂的高活性，1,4-丁炔二醇的产物选择性大幅提高，基于ZIFF-67骨架材料制备的CoB非晶态合金催化剂，制作成本低廉，在催化乙炔化过程中，催化剂用量少，稳定性好，使催化速率显著加快，反应活化能降低，对甲醛乙炔化反应具有良好的应用前景。
具体实施方式
实施例1
1、一种甲醛乙炔化反应催化剂的制备方法，其特征在于该方法包括以下步骤：
步骤1、称取2.7g硼氢化钠溶解于15ml无水乙醇和15ml去离子水的混合溶液中，将得到的混合溶液通过注射泵逐滴加入到12.0g ZIF-67中，滴加完成后，静置，接着抽滤并用去离子水洗涤三次，得到沉淀物；
步骤2、所得沉淀物放入真空烘箱内，开启真空泵，当真空度到达-0. 1MPa后，开始加热到40℃干燥后，待真空干燥箱温度降到室温后取出干燥物，得到CoB非晶态合金。
步骤3、取硼氢化钠加入到装有氢氧化钠和吡啶的混合溶液的恒温容器中，再加入CoB非晶态合金，CoB非晶态合金与硼氢化钠和吡啶的质量比为1：25：25，不断搅拌分散均匀，然后将混合液转移至PPL水热反应釜中；
步骤4、将PPL水热反应釜置于干燥箱中于200℃下保温24h后取出，混合物经过醇水洗涤、离心6次后置于烘箱中，在60℃下保温烘干,得到改性的CoB合金催化剂。
所述的ZIF-67骨架材料制备方法如下：
步骤1、称取0. 5g六水硝酸钴Co（NO3）2·6H2O溶于10ml DMF中;再称取4. 2g 2-甲基咪唑溶解于50mLl DMF中;将两者均超声5分钟，接着将前者溶液倒入后者溶液中，将混合溶液在磁力搅拌器上室温搅拌30分钟；
步骤2、接着把混合溶液转移至100ml反应釜中，放入鼓风干燥箱中130℃保温72h，冷却，抽滤，洗涤，干燥就可以得到ZI F-67金属有机骨架材料。
实施例2
步骤1、称取1.3g硼氢化钠溶解于15ml无水乙醇和15ml去离子水的混合溶液中，将得到的混合溶液通过注射泵逐滴加入到12.0g ZIF-67中，滴加完成后，静置，接着抽滤并用去离子水洗涤三次，得到沉淀物；
其余步骤同实施例1。
实施例3
步骤1、称取0.7g硼氢化钠溶解于15ml无水乙醇和15ml去离子水的混合溶液中，将得到的混合溶液通过注射泵逐滴加入到12.0g ZIF-67中，滴加完成后，静置，接着抽滤并用去离子水洗涤三次，得到沉淀物；
其余步骤同实施例1。
实施例4
步骤1、称取0.1g硼氢化钠溶解于15ml无水乙醇和15ml去离子水的混合溶液中，将得到的混合溶液通过注射泵逐滴加入到12.0g ZIF-67中，滴加完成后，静置，接着抽滤并用去离子水洗涤三次，得到沉淀物；
其余步骤同实施例1。
实施例5
步骤1、称取2.7g硼氢化钠溶解于15ml无水乙醇和15ml去离子水的混合溶液中，将得到的混合溶液通过注射泵逐滴加入到6.0g ZIF-67中，滴加完成后，静置，接着抽滤并用去离子水洗涤三次，得到沉淀物；
其余步骤同实施例1。
实施例6
步骤1、称取2.7g硼氢化钠溶解于15ml无水乙醇和15ml去离子水的混合溶液中，将得到的混合溶液通过注射泵逐滴加入到24.0g ZIF-67中，滴加完成后，静置，接着抽滤并用去离子水洗涤三次，得到沉淀物；
其余步骤同实施例1。
实施例7
步骤1、称取2.7g硼氢化钠溶解于15ml无水乙醇和15ml去离子水的混合溶液中，将得到的混合溶液通过注射泵逐滴加入到46.0g ZIF-67中，滴加完成后，静置，接着抽滤并用去离子水洗涤三次，得到沉淀物；
其余步骤同实施例1。
实施例8
步骤1、称取2.7g硼氢化钠溶解于15ml无水乙醇和15ml去离子水的混合溶液中，将得到的混合溶液通过注射泵逐滴加入到62.0g ZIF-67中，滴加完成后，静置，接着抽滤并用去离子水洗涤三次，得到沉淀物；
其余步骤同实施例1。
实施例9
步骤1、称取2.7g硼氢化钠溶解于15ml无水乙醇和15ml去离子水的混合溶液中，将得到的混合溶液通过注射泵逐滴加入到12.0gMOF-199纳米材料12.0g ZIF-67中，滴加完成后，静置，接着抽滤并用去离子水洗涤三次，得到沉淀物；
其余步骤同实施例1。
所述的MOF-199纳米材料制备方法如下：
步骤1、称取 250 mg 的 1, 3, 5-均苯甲酸加入到 40 m L的N，N-二甲基甲酰胺与乙醇的混和溶液中（体积比为 3∶1），同时将430mg乙酸铜C4H6CuO4·H2O溶解在20ml水中，得到混合液；
步骤2、将上述混合液搅拌均匀后加入0.25ml 三乙醇胺，将混合溶液搅拌3h后，将产物过滤，分别用去离子水和 DMF 洗涤5次，烘干，得到金属有机骨架材料MOF-199。
实施例10
步骤1、称取2.7g硼氢化钠溶解于15ml无水乙醇和15ml去离子水的混合溶液中，将得到的混合溶液通过注射泵逐滴加入到5.0g ZIF-67中，滴加完成后，静置，接着抽滤并用去离子水洗涤三次，得到沉淀物；
其余步骤同实施例1。
对照例1
与实施例1不同点在于：催化剂制备的步骤1中，不再加入硼氢化钠，其余步骤与实施例1完全相同。
对照例2
与实施例1不同点在于：催化剂制备的步骤1中，用碳酸氢钠取代硼氢化钠，其余步骤与实施例1完全相同。
对照例3
与实施例1不同点在于：催化剂制备的步骤3中，不再加入吡啶改性，其余步骤与实施例1完全相同。
对照例4
与实施例1不同点在于：催化剂制备的步骤3中，不再加入硼氢化钠改性，其余步骤与实施例1完全相同。
对照例5
与实施例1不同点在于：催化剂制备的步骤3中，CoB非晶态合金与硼氢化钠和吡啶的质量比为1：10：50，其余步骤与实施例1完全相同。
对照例6
与实施例1不同点在于：催化剂制备的步骤3中，CoB非晶态合金与硼氢化钠和吡啶的质量比为1：60：80，其余步骤与实施例1完全相同。
对照例7
与实施例1不同点在于：ZIF-67骨架材料制备步骤1中，称取0. 1g六水硝酸钴Co（NO3）2·6H2O溶于10ml DMF中，其余步骤与实施例1完全相同。
对照例8
与实施例1不同点在于：ZIF-67骨架材料制备步骤1中，称取5.0g六水硝酸钴Co（NO3）2·6H2O溶于10ml DMF中，其余步骤与实施例1完全相同。
对照例9
与实施例1不同点在于：ZIF-67骨架材料制备步骤1中，称取2. 1g 2-甲基咪唑溶解于50mLl DMF，其余步骤与实施例1完全相同。
对照例10
与实施例1不同点在于：ZIF-67骨架材料制备步骤1中，称取8. 4g 2-甲基咪唑溶解于50mLl DMF，其余步骤与实施例1完全相同。
将实施例和对照例制备得到的催化剂用于甲醛乙炔化反应，向装有温度计、冷凝管的100 mL圆底烧瓶中依次加入2.5 g催化剂与50ml甲醛(浓度39%)水溶液，通入N2:排尽烧瓶内的空气，搅拌条件下，使用油浴将体系加热至90℃，通入C2H2气反应，反应时间8h。反应后的物料降至室温，经离心去除固体催化剂后，采用Agilent 7890A型气相色谱仪定量分析，1,4-丁二醇为内标，DB-5毛细管柱(0.32 mm×50 m)FID检测器，反应液中未转化的甲醛采用碘量法测定。
反应结果如表所示
实验结果表明催化剂对甲醛乙炔化反应具有良好的催化效果，在反应条件一定时，1,4-丁炔二醇选择性越高，催化性能越好，反之越差；在硼氢化钠、ZIF-67的质量之比为1：4时，其他配料固定，催化效果最好，与实施例1不同点在于，实施例2至实施例10分别改变催化剂主要原料硼氢化钠、ZIF-67的用量和配比，对催化剂的催化性能有不同的影响，值得注意的是实施例9加入了MOF-199纳米材料，1,4-丁炔二醇选择性明显提高，说明MOF-199纳米材料对催化剂的结构活性有更好的优化作用；对照例1至对照例 2不再加入硼氢化钠并用碳酸氢钠取代硼氢化钠，其他步骤完全相同，导致催化剂的活性发生变化，1,4-丁炔二醇选择性明显降低；对照例3至对照例6不再加入吡啶和硼氢化钠并改变其配比，使得催化活性降低，效果明显变差，说明改性液的组成很重要；对照例7至对照例10改变2-甲基咪唑和六水硝酸钴的用量和配比，催化剂材料的性质发生变化，1,4-丁炔二醇选择性明显降低，催化效果依然不好，说明2-甲基咪唑和六水硝酸钴对MOF-199的合成产生重要影响； 因此使用本发明制备的催化剂甲醛乙炔化反应具有优异的催化效果。

Claims (2)

1.一种甲醛乙炔化反应催化剂的制备方法，其特征在于该方法包括以下步骤：
步骤1、称取2.7g硼氢化钠溶解于15ml无水乙醇和15ml去离子水的混合溶液中，将得到的混合溶液通过注射泵逐滴加入到12.0g ZIF-67中，滴加完成后，静置，接着抽滤并用去离子水洗涤三次，得到沉淀物；
步骤2、所得沉淀物放入真空烘箱内，开启真空泵，当真空度到达-0. 1MPa后，开始加热到40℃左右干燥后，待真空干燥箱温度降到室温后取出干燥物，得到CoB非晶态合金;
步骤3、取硼氢化钠加入到装有氢氧化钠和吡啶的混合溶液的恒温容器中，再加入CoB非晶态合金，CoB非晶态合金与硼氢化钠和吡啶的质量比为1：25：25，不断搅拌分散均匀，然后将混合液转移至PPL水热反应釜中；
步骤4、将PPL水热反应釜置于干燥箱中于200℃下保温24h后取出，混合物经过醇水洗涤、离心6次后置于烘箱中，在60℃下保温烘干,得到改性的CoB合金催化剂。
2.根据权利要求1所述一种甲醛乙炔化反应催化剂的制备方法，其特征在于所述，
所述的ZIF-67骨架材料制备方法如下：
步骤1、称取0. 5g六水硝酸钴Co（NO3）2·6H2O溶于10ml DMF中;再称取4. 2g 2-甲基咪唑溶解于50mLl DMF中;将两者均超声5分钟，接着将前者溶液倒入后者溶液中，将混合溶液在磁力搅拌器上室温搅拌30分钟；
步骤2、接着把混合溶液转移至100ml反应釜中，放入鼓风干燥箱中130℃保温72h，冷却，抽滤，洗涤，干燥就可以得到ZI F-67金属有机骨架材料。
CN201711322684.7A 2017-12-12 2017-12-12 一种甲醛乙炔化反应催化剂的制备方法 Active CN107999073B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711322684.7A CN107999073B (zh) 2017-12-12 2017-12-12 一种甲醛乙炔化反应催化剂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711322684.7A CN107999073B (zh) 2017-12-12 2017-12-12 一种甲醛乙炔化反应催化剂的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107999073A true CN107999073A (zh) 2018-05-08
CN107999073B CN107999073B (zh) 2020-10-23

Family

ID=62058389

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711322684.7A Active CN107999073B (zh) 2017-12-12 2017-12-12 一种甲醛乙炔化反应催化剂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107999073B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109569462A (zh) * 2018-12-26 2019-04-05 杭州更蓝生物科技有限公司 一种萃取反应合成1,4-丁炔二醇的方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104610381A (zh) * 2015-01-30 2015-05-13 湖北大学 二茂铁吡啶衍生物及其合成方法和应用
CN105385965A (zh) * 2015-11-30 2016-03-09 辽宁石油化工大学 一种基于ZIF-67骨架材料制备CoB非晶态合金的方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104610381A (zh) * 2015-01-30 2015-05-13 湖北大学 二茂铁吡啶衍生物及其合成方法和应用
CN105385965A (zh) * 2015-11-30 2016-03-09 辽宁石油化工大学 一种基于ZIF-67骨架材料制备CoB非晶态合金的方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109569462A (zh) * 2018-12-26 2019-04-05 杭州更蓝生物科技有限公司 一种萃取反应合成1,4-丁炔二醇的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN107999073B (zh) 2020-10-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7086096B2 (ja) 液相の存在下でのアルコールの酸化によるα，β不飽和アルデヒドの製造方法
CN106925349A (zh) 一种固载型金属卟啉催化剂及其在制备马来酸方面的应用
CN109678656A (zh) 类沸石咪唑金属有机骨架ZIFs用于α,β-不饱和醛加氢制备α,β-不饱和醇的方法
CN103657658A (zh) 羧酸酯加氢催化剂及制备环己醇和乙醇的方法
CN101157041A (zh) 一种纳米铜基甲醇合成催化剂的制备方法
CN107999073A (zh) 一种甲醛乙炔化反应催化剂的制备方法
CN113457675B (zh) 一种糠醛气相加氢制备2-甲基呋喃用催化剂及其制备方法
CN105592922A (zh) 具有沸石涂层的基于钼酸铋的催化剂、其制备方法以及用该催化剂制备1,3-丁二烯的方法
CN105732285A (zh) 碳三馏分选择加氢方法
CN100569726C (zh) 2,4,6-三甲基苯甲酸的合成工艺
CN104447235B (zh) 一种生物质催化热解制备异丁香酚的方法
CN111054326A (zh) 一种负载型催化剂及其制备方法和在催化乙二醇和苯胺合成吲哚中应用
CN105732284A (zh) 碳三馏分的选择加氢方法
CN106317010B (zh) 一种以二氧化碳为原料的不饱和环状碳酸酯的制备方法
CN114522737B (zh) 一种高选择性制备3-乙酰氧基丙醇的方法
CN101723804A (zh) 聚檀香醇的合成方法
CN102228842A (zh) 一种负载型铁基手性配合物催化剂及其制备与应用
CN108404986A (zh) 一种双戊烯脱氢催化剂的制备方法及应用
CN104857962B (zh) 一种醛或酮加氢生产醇的催化剂
CN108452839A (zh) 一种介微孔复合分子筛、催化剂及其制备方法和应用
JP5152895B2 (ja) 環状アルキレンイミンの製造方法
CN107638888A (zh) 一种生产甲乙酮所用新型催化剂及其制备方法
CN107961812A (zh) 一种自支撑金属改性zsm-5分子筛的制备方法及其在合成异戊二烯中的应用
CN114605246A (zh) 一种以糠醛为原料高选择性加氢制备环戊酮的方法
CN109718786B (zh) 一种用于丙酮缩合制备甲基异丁基酮和二异丁基酮的催化剂及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
TA01 Transfer of patent application right
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20200924

Address after: Building 0004, 76 Fenghuang East Road, hailing Industrial Park, Taizhou City, Jiangsu Province

Applicant after: TAIZHOU HEYI NEW MATERIAL TECHNOLOGY Co.,Ltd.

Address before: 221400 Jiangsu city of Xuzhou province Xinyi city Xin'an Zhen Sheng Feng building 1 room No. 9

Applicant before: XINYI ZHONGNUO NEW MATERIAL TECHNOLOGY Co.,Ltd.

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20220310

Address after: 226000 room 1902, building 2, Mingdu building, No. 88, South Street, xinchengqiao street, Chongchuan District, Nantong City, Jiangsu Province

Patentee after: Nantong Penglai Xincheng Biotechnology Co.,Ltd.

Address before: 225311 building 0004, No. 76, Fenghuang East Road, hailing Industrial Park, Taizhou City, Jiangsu Province

Patentee before: TAIZHOU HEYI NEW MATERIAL TECHNOLOGY Co.,Ltd.

TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20221215

Address after: Room 311-1, Urban Energy Empowerment Center, No. 817 Bingsheng Road, Guangrao Economic Development Zone, Guangrao County, Dongying City, Shandong Province, 257000

Patentee after: Dongying Maituo Labor Protection Articles Co.,Ltd.

Address before: 226000 room 1902, building 2, Mingdu building, No. 88, South Street, xinchengqiao street, Chongchuan District, Nantong City, Jiangsu Province

Patentee before: Nantong Penglai Xincheng Biotechnology Co.,Ltd.

TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20230626

Address after: C Creative Space A212, Floor 2, No. 7, Nanyou Road, Jiangjun Avenue, Jiangning Development Zone, Jiangning District, Nanjing, Jiangsu 211100 (Jiangning Development Zone)

Patentee after: Nanjing Yuebuqun Technology Co.,Ltd.

Address before: Room 311-1, Urban Energy Empowerment Center, No. 817 Bingsheng Road, Guangrao Economic Development Zone, Guangrao County, Dongying City, Shandong Province, 257000

Patentee before: Dongying Maituo Labor Protection Articles Co.,Ltd.