CN107955333B - 一种增强增韧型环氧树脂组合物 - Google Patents
一种增强增韧型环氧树脂组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107955333B CN107955333B CN201711358118.1A CN201711358118A CN107955333B CN 107955333 B CN107955333 B CN 107955333B CN 201711358118 A CN201711358118 A CN 201711358118A CN 107955333 B CN107955333 B CN 107955333B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- epoxy resin
- resin composition
- curing
- anhydride
- methylimidazole
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
- C08F8/32—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups by reaction with amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/42—Polycarboxylic acids; Anhydrides, halides or low molecular weight esters thereof
- C08G59/4284—Polycarboxylic acids; Anhydrides, halides or low molecular weight esters thereof together with other curing agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2312/00—Crosslinking
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
本发明公开了一种增强增韧型环氧树脂组合物,属于环氧树脂改性技术领域。该环氧树脂组合物包含环氧树脂、固化剂、固化促进剂、以及增韧剂。所述增韧剂是一种聚(苯乙烯‑alt‑马来酸酐)/聚硅氧烷杂化交联聚合物胶体粒子。该胶体粒子与环氧树脂体系具有良好的界面结合力,其表面的酸酐基团可参与环氧固化反应,提高体系的交联密度,从而对环氧固化物起到既增韧又增强的作用,同时不显著影响固化物的热机械性能和热稳定性。本发明的环氧树脂组合物在环氧胶粘剂、涂料、复合材料、覆铜板、电子封装材料等领域具有良好应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及一种增强增韧型环氧树脂组合物,属于环氧树脂改性技术领域。
背景技术
环氧树脂因其具有良好的电绝缘性能,对金属和非金属材料的表面具有优异的粘接强度,固化收缩率小,尺寸稳定性好,硬度高,耐溶剂,被广泛应用于胶粘剂、涂料、半导体封装材料、复合材料、建筑交通领域等。但是通常环氧树脂固化后交联密度高,内应力大,所得产品韧性不足,脆性大,抗冲击性差,限制了其在许多方面的应用。因此,如何提高环氧树脂固化后的韧性具有重要研究意义和应用价值。
目前已报道的改性方法有很多种,一般分为两大类:非反应性粒子和反应性粒子。非反应粒子增韧环氧树脂粒子制备简单,来源广泛,但是在固化过程中产生大的相分离,与树脂的相容性差,导致增韧效果较差。与非反应性粒子相比,反应性粒子能够参与到基体树脂的固化网络中,与环氧基反应形成共价键,提高其与树脂的界面粘附力,改善粒子在基体树脂中的分散性,可以很大程度上提高其能量高耗散途径,达到增韧的效果。这些优点使得反应性粒子在环氧树脂增韧改性方面显示出诱人的前景。经对现有科技文献的检索发现,《RSC Advances》期刊于2016年(Toughening of an epoxy thermoset with poly[styrene-alt-(maleic acid)]-block-polystyrene-block-poly(n-butyl acrylate)reactive core-shell particle)报道了聚(苯乙烯-alt-马来酸酐)-b-聚苯乙烯-b-聚丙烯酸正丁酯反应性三嵌段共聚物增韧环氧树脂,其断裂韧性提高了142%。《Journal ofApplied Polymer Science》期刊于2016年(Improving the toughness of epoxy with areactive tetrablock copolymer containing maleic anhydride)报道了聚(苯乙烯-alt-马来酸酐)-聚苯乙烯-聚丙烯酸正丁酯-聚苯乙烯四嵌段共聚物增韧环氧树脂,其断裂韧性提高了69%。然而,现有的反应性粒子增韧环氧树脂的同时,往往会导致材料的拉伸性能的下降。为了达到增强增韧的效果,因此本项目在聚(苯乙烯-alt-马来酸酐)交替共聚物中引入聚硅氧烷得到杂化交联聚合物胶体粒子,其表面的酸酐基团可参与环氧固化反应,提高体系的交联密度,从而对环氧固化物起到既增韧又增强的作用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种增强增韧型环氧树脂组合物,克服了现有环氧树脂增韧体系的不足,在提高环氧树脂抗冲击性能的同时,也显著提高了材料的拉伸强度,同时不显著影响固化物的热机械性能和热稳定性。本发明的环氧树脂组合物在环氧胶粘剂、涂料、复合材料、覆铜板、电子封装材料等领域具有良好应用前景。
为实现上述发明的目的,本发明采用的技术方案如下:
本发明涉及一种增强增韧型环氧树脂组合物,其特征在于,包含环氧树脂、固化剂、固化促进剂以及增韧剂。所述增韧剂是一种聚(苯乙烯-alt-马来酸酐)/聚硅氧烷杂化交联聚合物胶体粒子,是氨基硅烷偶联剂与聚(苯乙烯-alt-马来酸酐)发生酰胺化或酰亚胺化反应,再水解缩合得到的产物,其具有如下特征结构:
其中m+n=10~100,m:n=(2:1)~(1:2),R1为氢或苯基,R2为-C3H6-或-C3H6NHC2H4-。
所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂、氢化双酚A型环氧树脂、脂环族环氧树脂、邻甲酚醛型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、联苯型环氧树脂、双环戊二苯酚型环氧树脂中的一种或多种的混合物。
所述固化剂为四氢苯酐、六氢苯酐、甲基四氢苯酐、甲基六氢苯酐、偏苯三甲酸酐、桐油酸酐、纳迪克酸酐、线型酚醛树脂、间苯二胺、间苯二甲胺、4,4’-二氨基二苯甲烷、4,4’-二氨基二苯砜、双氰胺中的一种或多种的混合物。
所述固化促进剂为1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)、1,5-二氮杂双环壬-5-烯(DBN)、N-甲基哌嗪、苄基二甲胺、二甲胺基甲基苯酚(DMP-10)、双-(二甲胺基甲基)苯酚(DMP-20)、三-(二甲胺基甲基)苯酚(DMP-30)、咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、1-苯基-2-甲基咪唑、1-氰乙基-2-甲基咪唑、1-氰乙基-2-苯基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑-四苯基硼酸盐、三苯基膦、乙基三苯基醋酸膦、四苯基膦-四苯基硼酸盐、丁基三苯基膦-四苯基硼酸盐中的一种或多种的混合物。
所述固化促进剂在组合物中的含量为0.3wt%~2wt%。
所述增韧剂可通过氨基硅烷偶联剂与聚(苯乙烯-alt-马来酸酐)发生酰胺化或酰亚胺化反应,再水解缩合制备得到。其中,氨基硅烷偶联剂可以是N-2(氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-2(氨乙基)-3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨丙基三甲氧基硅烷,但本发明并不局限于上述举例的范围;聚(苯乙烯-alt-马来酸酐)的数均分子量为2000~20000g/mol。
所述增韧剂在组合物中的含量为0.5wt%~7wt%。
与现有技术相比,本发明具有如下有益效果:本发明的环氧树脂组合物中的聚(苯乙烯-alt-马来酸酐)/聚硅氧烷杂化交联聚合物胶体粒子与环氧树脂体系具有良好的界面相容性和结合力,可均匀分散于基体树脂中;其表面的酸酐基团可参与环氧固化反应,提高体系的交联密度,从而对环氧固化物起到既增韧又增强的作用,同时不显著影响固化物的热机械性能和热稳定性。
附图说明
图1是实施例1合成环氧树脂增韧剂的路线示意图;
图2是实施例1(1)合成环氧树脂增韧剂的红外光谱图;
图3是实施例1(2)制得的热固性环氧树脂组合物固化后的红外光谱图;
图4是实施例1(2)、2、3、4制得的热固性环氧树脂组合物固化后的拉伸强度与抗冲击强度测试图。
具体实施方式
以下实例将结合附图对本发明作进一步说明。本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施,给出了详细的实施方式和过程,但本发明的保护范围不限于下述的实施例。下列实施例中未注明具体条件的实施方法,通常按照常规条件,或者按照制造厂商所建议的条件。
实施例1
(1)增韧剂的制备
将0.647g聚(苯乙烯-alt-马来酸酐)(SMA,数均分子量为2000)溶解在13mL丙酮中,在搅拌条件下,滴加0.3539g的3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES),在冰浴下进行酰胺化反应,反应0.5h后加入57mL丙酮稀释,于70℃下搅拌回流,进行水解缩合反应,反应6h后,旋蒸除去丙酮溶液,真空干燥,得到SMA-APTES胶体粒子。
(2)环氧树脂组合物的制备
按照环氧树脂与固化剂质量1:1进行共混,将50g环氧树脂(E51)、50g固化剂、1gSMA-APTES混合均匀,置于真空干燥箱中脱泡,然后于干燥箱中进行固化反应,80℃固化1.5h,100℃固化1h,120℃固化1h,140℃固化4h,冷却脱模,即可制得述的热固性环氧树脂组合物。
实施例2
增韧剂的制备如实施例1(1)。
按照环氧树脂与固化剂质量1:1进行共混,将50g环氧树脂(E51)、50g固化剂、3gSMA-APTES混合均匀,置于真空干燥箱中脱泡,然后于干燥箱中进行固化反应,80℃固化1.5h,100℃固化1h,120℃固化1h,140℃固化4h,冷却脱模,即可制得所述的热固性环氧树脂组合物。
实施例3
增韧剂的制备如实施例1(1)。
按照环氧树脂与固化剂质量1:1进行共混,将50g环氧树脂(E51)、50g固化剂、5gSMA-APTES混合均匀,置于真空干燥箱中脱泡,然后于干燥箱中进行固化反应,80℃固化1.5h,100℃固化1h,120℃固化1h,140℃固化4h,冷却脱模,即可制得所述的热固性环氧树脂组合物。
实施例4
增韧剂的制备如实施例1(1)。
按照环氧树脂与固化剂质量1:1进行共混,将50g环氧树脂(E51)、50g固化剂、5gSMA-APTES混合均匀,置于真空干燥箱中脱泡,然后于干燥箱中进行固化反应,80℃固化1.5h,100℃固化1h,120℃固化1h,140℃固化4h,冷却脱模,即可制得所述的热固性环氧树脂组合物。
本实施例的实施结果:
图1是实施例1合成环氧树脂增韧剂的路线示意图;
图2是为聚苯乙烯-alt-马来酸酐交替共聚物缩聚诱导制备的SMA-APTES的红外光谱图。(a)为SMA的红外图,(b)为SMA-APTES的红外图。从图中可知,3500cm-1处的大宽峰为-OH的伸缩振动峰,1650cm-1为酰胺键中C=O的伸缩振动峰,1570cm-1为N-H的弯曲振动峰,1073cm-1为Si-O-Si的伸缩振动峰,由此说明SMA-APTES合成成功。
图3为热固性环氧树脂组合物固化后的红外光谱图。(a)为EP/MHPPA的固化红外图,(b)为EP/MHPPA/SMA-APTES的固化红外图。由图可知,1730cm-1处出现C=O的伸缩振动峰和910cm-1处环氧基团消失,这说明SMA-APTES参与环氧树脂的固化反应中。
图4是热固性环氧树脂组合物固化后的拉伸强度与抗冲击强度测试图。如图所示,随着SMA-APTES添加量的增加,固化后树脂的冲击强度和拉伸强度逐渐增加,冲击强度最高高达纯环氧树脂的270%,拉伸强度最高高达纯环氧树脂的168%。
Claims (5)
1.一种增强增韧型环氧树脂组合物,其特征在于,包含环氧树脂、固化剂、固化促进剂以及增韧剂, 所述增韧剂是一种聚(苯乙烯-alt-马来酸酐)/聚硅氧烷杂化交联聚合物胶体粒子,是氨基硅烷偶联剂与聚(苯乙烯-alt-马来酸酐)发生酰胺化或酰亚胺化反应,再水解缩合得到的产物,其具有如下特征结构:
其中m+n=10~100,m:n=(2:1)~(1:2),R1为氢或苯基,R2为-C3H6-或-C3H6NHC2H4-, 所述增韧剂在组合物中的含量为0.5wt%~7wt%。
2.根据权利要求1所述的一种增强增韧型环氧树脂组合物,其特征在于,所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂、氢化双酚A型环氧树脂、脂环族环氧树脂、邻甲酚醛型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、联苯型环氧树脂、双环戊二苯酚型环氧树脂中的一种或多种的混合物。
3.根据权利要求1所述的一种增强增韧型环氧树脂组合物,其特征在于,所述固化剂为四氢苯酐、六氢苯酐、甲基四氢苯酐、甲基六氢苯酐、偏苯三甲酸酐、桐油酸酐、纳迪克酸酐、线型酚醛树脂、间苯二胺、间苯二甲胺、4,4’-二氨基二苯甲烷、4,4’-二氨基二苯砜、双氰胺中的一种或多种的混合物。
4.根据权利要求1所述的一种增强增韧型环氧树脂组合物,其特征在于,所述固化促进剂为1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)、1,5-二氮杂双环壬-5-烯(DBN)、N-甲基哌嗪、苄基二甲胺、二甲胺基甲基苯酚(DMP-10)、双-(二甲胺基甲基)苯酚(DMP-20)、三-(二甲胺基甲基)苯酚(DMP-30)、咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、1-苯基-2-甲基咪唑、1-氰乙基-2-甲基咪唑、1-氰乙基-2-苯基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑-四苯基硼酸盐、三苯基膦、乙基三苯基醋酸膦、四苯基膦-四苯基硼酸盐、丁基三苯基膦-四苯基硼酸盐中的一种或多种的混合物。
5.根据权利要求1所述的一种增强增韧型环氧树脂组合物,其特征在于,所述固化促进剂在组合物中的含量为0.3wt%~2wt%。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201711358118.1A CN107955333B (zh) | 2017-12-17 | 2017-12-17 | 一种增强增韧型环氧树脂组合物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201711358118.1A CN107955333B (zh) | 2017-12-17 | 2017-12-17 | 一种增强增韧型环氧树脂组合物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN107955333A CN107955333A (zh) | 2018-04-24 |
CN107955333B true CN107955333B (zh) | 2019-12-17 |
Family
ID=61959221
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201711358118.1A Active CN107955333B (zh) | 2017-12-17 | 2017-12-17 | 一种增强增韧型环氧树脂组合物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN107955333B (zh) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108892929B (zh) * | 2018-07-13 | 2020-01-21 | 江南大学 | 一种增韧增强型环氧树脂组合物 |
CN110218414B (zh) * | 2019-05-09 | 2022-02-15 | 全球能源互联网研究院有限公司 | 一种环氧树脂组合物及其制备方法和应用 |
TW202106767A (zh) * | 2019-08-07 | 2021-02-16 | 美商陶氏全球科技公司 | 酸酐及芳族官能化之聚有機矽氧烷 |
CN110511432A (zh) * | 2019-08-22 | 2019-11-29 | 周德艳 | 一种环氧树脂增韧剂及其制备方法 |
CN115948101B (zh) * | 2023-01-06 | 2023-09-26 | 深圳市金川防水防腐装饰工程有限公司 | 一种耐水防腐的环氧树脂涂料及其制备方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104877055A (zh) * | 2015-05-21 | 2015-09-02 | 浙江大学 | 一种反应性核壳粒子及其制备方法与应用 |
CN104974470A (zh) * | 2015-07-14 | 2015-10-14 | 江苏兆鋆新材料股份有限公司 | 一种高耐热、高强度环氧树脂复合材料的制备方法 |
CN106751467A (zh) * | 2016-11-23 | 2017-05-31 | 哈尔滨理工大学 | 一种环氧树脂基微纳米复合材料及其制备方法 |
-
2017
- 2017-12-17 CN CN201711358118.1A patent/CN107955333B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104877055A (zh) * | 2015-05-21 | 2015-09-02 | 浙江大学 | 一种反应性核壳粒子及其制备方法与应用 |
CN104974470A (zh) * | 2015-07-14 | 2015-10-14 | 江苏兆鋆新材料股份有限公司 | 一种高耐热、高强度环氧树脂复合材料的制备方法 |
CN106751467A (zh) * | 2016-11-23 | 2017-05-31 | 哈尔滨理工大学 | 一种环氧树脂基微纳米复合材料及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
A Thin Silica-Polymer Shell for Functionalizing Colloidal Inorganic Nanoparticles;McNaughter, Paul D. et al;《Angewandte Chemie》;20110914;第50卷(第44期);全文 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN107955333A (zh) | 2018-04-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN107955333B (zh) | 一种增强增韧型环氧树脂组合物 | |
CN108892929B (zh) | 一种增韧增强型环氧树脂组合物 | |
CN101508824B (zh) | 含羧基侧基聚芳醚固化改性环氧树脂组合物及其制备方法 | |
CN102492116B (zh) | 一种环氧树脂和多面体笼型倍半硅氧烷纳米杂化材料及其制备方法 | |
CN109265922B (zh) | 一种高韧性自催化环氧树脂及制备方法 | |
US20130131217A1 (en) | Toughening agent for epoxy resin compositions | |
CN109265930A (zh) | 一种低成本高韧性自润滑环氧树脂及制备方法 | |
CN102079874A (zh) | 含笼形倍半硅氧烷低介电氰酸酯杂化树脂的制备方法 | |
CN106280247A (zh) | 电磁波吸波材料用树脂组合物 | |
CN113943473B (zh) | 一种高韧性环氧树脂组合物及其制备工艺 | |
CN106753218B (zh) | 一种低介电高韧性氰酸酯胶粘剂及其制备方法 | |
CN112048174A (zh) | 一种耐摩擦高韧尼龙6复合材料及其制备方法 | |
CN109836557B (zh) | 一种增韧疏水环氧树脂及其制备方法 | |
JP2013143440A (ja) | 金属ベース基板 | |
CN104045978A (zh) | 聚芳醚腈/环氧树脂共聚改性组合物、制备方法及其应用 | |
CN113817289A (zh) | 一种高韧性透明脂环族环氧树脂组合物 | |
CN117025149B (zh) | 一种不粘钢板用无醛粘合剂及其制备方法 | |
CN116515439B (zh) | 一种耐热低介电损耗的覆铜板胶黏剂及其制备方法 | |
CN113308089A (zh) | 一种高白度、韧性环氧树脂复合材料的制备方法 | |
CN107698940A (zh) | 一种端基为酚羟基的超支化聚酯醚用于增韧环氧树脂 | |
CN102031082B (zh) | 苯并咪唑二胺固化型环氧胶粘剂及其制备方法 | |
CN108384191B (zh) | 一种低粘度高耐热增韧环氧树脂组合物 | |
CN105482373A (zh) | 一种端环氧基聚苯乙烯低聚物增韧改性环氧树脂的方法 | |
JP3807188B2 (ja) | エポキシ樹脂と無機成分の複合体及びその製造方法 | |
KR102503157B1 (ko) | 알콕시실릴기를 갖는 다관능성 에폭시 화합물과 이의 제조방법, 조성물 및 용도 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20230412 Address after: Room 568r, building 1, No. 668, SHANGDA Road, Baoshan District, Shanghai 201900 Patentee after: SHANGHAI JUNDA SCIENCE & TECHNOLOGY DEVELOPMENT CO.,LTD. Address before: No. 1800 Lihu Avenue, Wuxi City, Jiangsu Province, 214122 Patentee before: Jiangnan University |
|
TR01 | Transfer of patent right |