CN106280247A - 电磁波吸波材料用树脂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及电磁波吸波材料用树脂组合物，该组合物含有以下组分或由以下组分组成：树脂，包括液态多官能团环氧树脂和数均分子量在2000～4000之间的液态双官能团环氧树脂；对称结构芳香二胺固化剂；吸波剂；和促进剂；其中，所述液态官能团环氧树脂、液态双官能团环氧树脂、固化剂、吸波剂和促进剂的用量配比为：130±20重量份：15±8重量份：50±10重量份：200～250重量份：0.01～0.05重量份。本发明还涉及该组合物的制备方法，由该组合物制备得到的制品以及该组合物的用途。本发明的组合物或制品既能满足吸波性能要求，又能耐高温，具有良好的耐老化性能，低吸水率和高机械强度高。
Description
技术领域
本发明涉及一种涉及复合材料及吸波电路领域，具体涉及一种电磁波吸波材料用树脂组合物及其在制备粘结片、预浸料、复合材料和吸波电路中的应用。
背景技术
现有技术中通常以E-51、E-44、E-42、E-20、E-12等环氧树脂作基体树脂，以双氰胺微粉作固化剂来制备电磁吸波材料。然而E-51、E-44、E-42、E-20、E-12等环氧为双官能的双酚A型树脂，固化交联密度低，固化所得基材玻璃化温度低，耐热性低。且双氰胺微粉分子极性强，固化后基材易吸水受潮，导致基板耐热，耐化性能差。
为此开发出既能满足吸波性能要求，又能满足耐高温，耐化性能好，低吸水率，机械强度高的吸波材料势在必行。
发明内容
本发明的目的在于获得既能满足吸波性能要求，又能满足耐高温，耐老化性能好，低吸水率，机械强度高的吸波材料。
本发明第一方面提供一种电磁波吸波材料用树脂组合物，其含有：
树脂，包括液态多官能团环氧树脂和数均分子量在2000～4000之间的液态双官能团环氧树脂；
固化剂，所述固化剂为对称结构芳香二胺固化剂；
吸波剂；以及
促进剂；
其中，所述液态官能团环氧树脂、液态双官能团环氧树脂、固化剂、吸波剂和促进剂的用量配比为：130±20重量份：15±8重量份：50±10重量份：200～250重量份：0.01～0.05重量份。
在一个具体实施例中，所述电磁波吸波材料用树脂组合物由以下组分组成：
树脂，包括液态多官能团环氧树脂和数均分子量在2000～4000之间的液态双官能团环氧树脂；
固化剂，所述固化剂为对称结构芳香二胺固化剂；
吸波剂；以及
促进剂；
其中，所述液态官能团环氧树脂、液态双官能团环氧树脂、固化剂、吸波剂和促进剂的用量配比为：130±20重量份：15±8重量份：50±10重量份：200～250重量份：0.01～0.05重量份。
在一个具体实施例中，所述液态多官能团环氧树脂的用量配比为130±10重量份、优选130±5重量份；所述液态双官能团环氧树脂的用量配比为15±5重量份、优选15±3重量份；所述固化剂的用量配比为50±8重量份、优选50±5重量份。
在一个具体实施例中，所述液态多官能团环氧树脂为液态酚醛改性多官能团环氧树脂。
在一个具体实施例中，所述液态多官能团环氧树脂的官能度在3～5之间。
在一个具体实施例中，所述液态多官能团环氧树脂的数均分子量在1000～4000之间。
在一个具体实施例中，所述对称结构芳香二胺固化剂为间苯二甲胺、二胺基二苯基甲烷、二氨基二苯基砜或其组合。
在一个具体实施例中，所述促进剂为咪唑类促进剂。
在一个具体实施例中，所述咪唑类促进剂为2-甲基咪唑、2-乙基咪唑、4-甲基咪唑或2-苯基咪唑或其组合。
在一个具体实施例中，所述吸波剂选自羰基铁粉、铁氧体粉、铁镍合金粉、碳黑、石墨、高分子导体。
在一个具体实施例中，所述吸波剂为羰基铁粉。
在一个具体实施例中，吸波剂粒径为2-25um。
本发明第二方面提供一种电磁波吸波材料用树脂组合物制品，所述制品包括中间制品和最终产品，所述中间制品包括粘结片、半固化片或预浸料；所述最终产品包括复合材料或吸波电路基板，其中，所述制品包含本发明所述电磁波吸波材料用树脂组合物。
在一个具体实施例中，所述电磁波吸波材料用树脂组合物含有：
树脂，包括液态多官能团环氧树脂和数均分子量在2000～4000之间的液态双官能团环氧树脂；
固化剂，所述固化剂为对称结构芳香二胺固化剂；
吸波剂；以及
促进剂；
其中，所述液态官能团环氧树脂、液态双官能团环氧树脂、固化剂、吸波剂和促进剂的用量配比为：130±20重量份：15±8重量份：50±10重量份：200～250重量份：0.01～0.05重量份。
在一个具体实施例中，所述电磁波吸波材料用树脂组合物由以下组分组成：
树脂，包括液态多官能团环氧树脂和数均分子量在2000～4000之间的液态双官能团环氧树脂；
固化剂，所述固化剂为对称结构芳香二胺固化剂；
吸波剂；以及
促进剂；
其中，所述液态官能团环氧树脂、液态双官能团环氧树脂、固化剂、吸波剂和促进剂的用量配比为：130±20重量份：15±8重量份：50±10重量份：200～250重量份：0.01～0.05重量份。
在一个具体实施例中，所述液态多官能团环氧树脂的用量配比为130±10重量份、优选130±5重量份；所述液态双官能团环氧树脂的用量配比为15±5重量份、优选15±3重量份；所述固化剂的用量配比为50±8重量份、优选50±5重量份。
在一个具体实施例中，所述液态多官能团环氧树脂为液态酚醛改性多官能团环氧树脂。
在一个具体实施例中，所述液态多官能团环氧树脂的官能度在3～5之间。
在一个具体实施例中，所述液态多官能团环氧树脂的数均分子量在1000～4000之间。
在一个具体实施例中，所述对称结构芳香二胺固化剂为间苯二甲胺、二胺基二苯基甲烷、二氨基二苯基砜或其组合。
在一个具体实施例中，所述促进剂为咪唑类促进剂。
在一个具体实施例中，所述咪唑类促进剂为2-甲基咪唑、2-乙基咪唑、4-甲基咪唑或2-苯基咪唑或其组合。
在一个具体实施例中，所述吸波剂选自羰基铁粉、铁氧体粉、铁镍合金粉、碳黑、石墨、高分子导体。
在一个具体实施例中，所述吸波剂为羰基铁粉。
在一个具体实施例中，吸波剂粒径为2-25um。
本发明第三方面提供一种电磁波吸波材料用树脂制品的制备方法，其包括如下步骤：
将增强纤维含浸到本发明电磁波吸波材料用树脂组合物的各组分的混合物中，得到中间制品，所述中间制品包括半固化的粘结片或预浸料。
在一个具体实施方式中，本发明电磁波吸波材料用树脂制品的制备方法还包括：将所述中间制品层叠，制备得到复合材料，或者，将所述中间制品与铜箔层叠得到吸波电路基板。
在一个具体实施方式中，所述方法还包括混合本发明电磁波吸波材料用树脂组合物的各组分的步骤。
在一个具体实施方式中，所述方法还包括：混合所述组分后，使树脂、固化剂和促进剂等熔化成液态，并搅拌均匀。
在一个具体实施例中，在50±10℃的温度下熔化所述混合物。
在一个具体实施例中，所述电磁波吸波材料用树脂组合物含有：
树脂，包括液态多官能团环氧树脂和数均分子量在2000～4000之间的液态双官能团环氧树脂；
固化剂，所述固化剂为对称结构芳香二胺固化剂；
吸波剂；以及
促进剂；
其中，所述液态官能团环氧树脂、液态双官能团环氧树脂、固化剂、吸波剂和促进剂的用量配比为：130±20重量份：15±8重量份：50±10重量份：200～250重量份：0.01～0.05重量份。
在一个具体实施例中，所述电磁波吸波材料用树脂组合物由以下组分组成：
树脂，包括液态多官能团环氧树脂和数均分子量在2000～4000之间的液态双官能团环氧树脂；
固化剂，所述固化剂为对称结构芳香二胺固化剂；
吸波剂；以及
促进剂；
其中，所述液态官能团环氧树脂、液态双官能团环氧树脂、固化剂、吸波剂和促进剂的用量配比为：130±20重量份：15±8重量份：50±10重量份：200～250重量份：0.01～0.05重量份。
在一个具体实施例中，所述液态多官能团环氧树脂的用量配比为130±10重量份、优选130±5重量份；所述液态双官能团环氧树脂的用量配比为15±5重量份、优选15±3重量份；所述固化剂的用量配比为50±8重量份、优选50±5重量份。
在一个具体实施例中，所述液态多官能团环氧树脂为液态酚醛改性多官能团环氧树脂。
在一个具体实施例中，所述液态多官能团环氧树脂的官能度在3～5之间。
在一个具体实施例中，所述对称结构芳香二胺固化剂为间苯二甲胺、二胺基二苯基甲烷、二氨基二苯基砜或其组合。
在一个具体实施例中，所述促进剂为咪唑类促进剂。
在一个具体实施例中，所述咪唑类促进剂为2-甲基咪唑、2-乙基咪唑、4-甲基咪唑或2-苯基咪唑或其组合。
在一个具体实施例中，所述吸波剂选自羰基铁粉、铁氧体粉、铁镍合金粉、碳黑、石墨、高分子导体。
在一个具体实施例中，所述吸波剂为羰基铁粉。
在一个具体实施例中，吸波剂粒径为2-25um。
本发明第四方面还提供采用上述方法制备得到的制品，包括但不限于粘结片、半固化片、预浸料、复合材料和吸波电路基板。
本发明第五方面提供一种本发明电磁波吸波材料用树脂组合物的用途，其用于制备中间制品和最终产品，所述中间制品包括粘结片、半固化片或是预浸料；所述最终产品包括复合材料、或吸波电路基板。
本发明的树脂组合物采用耐热性优异的液态多官能酚醛环氧树脂，固化交联密度高，保证了产品有高的耐热性；固化剂采用结构对称，分子链刚性的芳香胺保证了产品有良好的机械强度；复合使用少量的双官能环氧树脂，降低树脂体系粘度，提高了对增强料的浸润渗透性，使得产品在具有良好的外观的同时还具有易加工、操作的综合效果。
本发明固化成型物具有良好的耐热可靠性及工艺成型性，同时所生产预浸料具有良好的外观，基板还具有理想的粘接及机械强度。适合复合材料的铺覆及成型，尤其适合电磁波吸波基板使用。
具体实施方式
本发明人经过广泛而深入的研究，通过改进制备工艺，获得了既能满足吸波性能要求，又能满足耐高温，耐老化性能好，低吸水率，机械强度高的吸波材料。在此基础上完成了本发明。
本发明中，术语“含有”或“包括”表示各种成分可一起应用于本发明的混合物或组合物中。因此，术语“主要由...组成”和“由...组成”包含在术语“含有”或“包括”中。
如本文所用，所述的“芳香基”，除非另有说明，指的是含有6个碳原子的单环芳烃，10个碳原子的双环芳烃，14个碳原子的三环芳烃，并且每个环上可以有1-4个取代基，例如卤素、C1-C4烷基、羟基等。例如，芳基包括但不限于苯基、萘基、蒽基。
以下对本发明的各个方面进行详述。
电磁波吸波材料用树脂组合物
本发明的电磁波吸波材料用树脂组合物含有以下组分，或由以下组分组成：
树脂，包括液态多官能团环氧树脂和数均分子量在2000～4000之间的液态双官能团环氧树脂；
固化剂，所述固化剂为对称结构芳香二胺固化剂；
吸波剂；以及
促进剂；
其中，所述液态官能团环氧树脂、液态双官能团环氧树脂、固化剂、吸波剂和促进剂的用量配比为：130±20重量份：15±8重量份：50±10重量份：200～250重量份：0.01～0.05重量份。
本发明的树脂组合物可不含有其它助剂。
液态多官能团环氧树脂的用量可以是，例如130±15重量份、130±10重量份、130±5重量份不等。
优选的，所述液态多官能团环氧树脂的官能度在3～5之间。
优选的，所述液态多官能团环氧树脂的数均分子量在1000～4000之间。
优选的，液态多官能团环氧树脂为液态酚醛改性多官能团环氧树脂。
酚醛改性环氧树脂是以线型酚醛树脂与环氧氯丙烷作原料，在NaOH存在下，反应而成的。常用的酚醛环氧树脂有苯酚型酚醛环氧树脂、邻甲酚型酚醛环氧树脂和双酚A型酚醛环氧树脂。
优选的，所述多官能环氧树脂为室温条件下不含溶剂的酚醛改性多官能团环氧树脂，官能度在3～5之间，数均分子量在1000～4000之间。
在一个具体实施例中，所述液态酚醛改性多官能团环氧树脂为双酚A型酚醛环氧树脂。
在一个具体实施例中，所述液态酚醛改性多官能团环氧树脂具有以下特性：
(1)根据ASTM D-1652测得环氧当量(g/eq)为176-181；
(2)根据ASTM D-1652测得环氧百分比(％)为23.8-24.4；
(3)根据ASTM D-1652测得环氧基含量(mmol/kg)为5525-5680；和
(4)根据ASTM D-445，在51.7℃测得粘度(mPa·s)为31000-40000。
可从市场上购得这类树脂，例如，可使用美国陶氏DEN438。
液态双官能团环氧树脂的用量可以是，例如15±6重量份、15±5重量份、15±3重量份。
优选的，液态双官能环氧树脂为室温条件下不含溶剂的液态双官能环氧树脂。
优选的，上述双官能环氧为双酚A型环氧树脂，优选液态基础环氧树脂，例如E-51、E-44、E-42、E-20、E-12。可从市场上购得这类树脂，例如巴陵石化CYD-128，巴陵石化6101，巴陵石化CYD-011。
液态双官能团环氧树脂的数均分子量通常在2000～4000之间，优选在2000～3800之间，例如2000～3500、2000～3000、2200～3800、2500～3500之间不等。
在一个具体实施例中，使用低粘度双酚A型直链环氧树脂。本发明采用转桶法测试粘度。低粘度通常指25℃下的转桶法测得的粘度在1500mPa.s以下。
固化剂的用量通常为50±10重量份，例如50±8重量份、50±6重量份、50±5重量份、50±3重量份不等。
适用于本发明的固化剂可以是本领域已知的各种对称结构芳香二胺固化剂，包括但不限于：间苯二甲胺、二胺基二苯基甲烷、二氨基二苯基砜或其任意组合。
适用于本发明的促进剂可以是本领域已知的适用于电磁波吸波材料用树脂组合物的各种促进剂。
优选为咪唑类促进剂。
更优选的，咪唑类促进剂为2-甲基咪唑、2-乙基咪唑、4-甲基咪唑或2-苯基咪唑或其组合。
促进剂的用量通常为0.01～0.05重量份，例如0.01～0.04重量份、0.01～0.03重量份不等。
适用于本发明的吸波剂可以是本领域已知的适用于电磁波吸波材料用树脂组合物的各种吸波剂，包括但不限于羰基铁粉、铁氧体粉、铁镍合金粉、碳黑、石墨、高分子导体。
优选的吸波剂为羰基铁粉。
优选的，吸波剂的粒径为2－25μm。
更优选地，吸波剂为羰基铁粉，其粒径为2-25um。
吸波剂的用量通常为200～250重量份，例如可以是210～250重量份、210～240重量份、210～230重量份、200～240重量份不等。
本发明的电磁波吸波材料用树脂组合物可以是简单的物理混合物的形式，也可以是在烘箱中烘烤后形成的可流动的液体组合物形式。当然，上述组分也可分别包装，在使用时再将其按所示用量混合起来。
电磁波吸波材料用树脂组合物制品及其制备方法
制品和应用
本发明的电磁波吸波材料用树脂组合物制品包括中间制品和最终产品。
所述中间制品包括粘结片、半固化片或预浸料。
所述最终产品包括复合材料或吸波电路基板。
制备方法
本发明的制备方法包括：
(1)混合本发明的电磁波吸波材料用树脂组合物的各组分；和
(2)将增强纤维含浸在步骤(1)所得的混合物中，得到中间制品，所述中间制品包括粘结片、半固化片或预浸料。
在一个具体实施方式中，本发明电磁波吸波材料用树脂制品的制备方法还包括：
(3)将所述中间制品层叠，制备得到复合材料，或者，将所述中间制品与铜箔层叠得到吸波电路基板。
步骤(1)还包括混合所述组分后，使树脂、固化剂和促进剂等熔化成液态，并搅拌均匀。
在一个具体实施例中，在50±10℃、优选50±5℃的温度下熔化所述混合物。
熔化的时间不限，通常以组合物中的树脂、固化剂、促进剂都熔化而形成液体为准。例如，熔化时间可以为1－5小时，例如1－3小时不等。
然后可使增强纤维含浸上述液体。可用于本发明的增强纤维可以是本领域已知的各种增强纤维，包括但不限于石英纤维、玻璃纤维、芳纶纤维或碳纤维；优选石英纤维。
在其它实施例中，增强纤维为平纹布、斜纹布或锻纹布；优选为平纹布。
对浸胶时间无特殊限制，通常可为5分钟到1小时。从含浸液中取出增强纤维后，可刮走多余的树脂。
含浸了所述液体组合物后，以玻璃棒夹持刮平，可制成半固化状态的粘结片。
通常，含浸了所述液体组合物后、任选地刮平后，可将含浸了液体组合物的增强纤维烘干，制成半固化状态的粘结片/预浸料。
烘焙条件为本领域所知，通常为80±5℃/2±1分钟+130±5℃/8±2分钟+175±10℃/5±1分钟。
将所得粘结片，按设定的张数叠料，双面或单面配上铜箔，复合材时无需配铜箔，在加热加压的条件下制成覆铜基板或复合材。
所述加热加压的条件为温度:210±5℃、压力:30±5kgf/cm2。
压制时间根据实际情况确定，通常为30分钟到5小时不等，例如2小时、3小时等。
有益效果
1、本发明采用多官能团酚醛改性环氧树脂，由于可反应基团多，固化交联后密度高，产品有优异的耐热性及刚性。
2、本发明由于固化剂采用含大量芳香环的胺类，保证了产品有优异的耐热可靠性，固化产品玻璃化温度高，机械强度高。
3、本发明由于同时使用了分子量低、粘度低双酚A型直链环氧树脂使得产品具有良好外观优势。
4、本发明树脂组合物所使用的原料均不含溶剂，具有环保优势且生产工艺简单，在粘结片、预浸料、复合材和吸波电路基板中应用前景广阔。所制得的复合材或吸波基板具有高耐热高机械强度，适合作较高要求的吸波基板。
如无具体说明，本发明的各种原料均可以通过市售得到；或根据本领域的常规方法制备得到。除非另有定义或说明，本文中所使用的所有专业与科学用语与本领域技术熟练人员所熟悉的意义相同。此外任何与所记载内容相似或均等的方法及材料皆可应用于本发明方法中。
本发明的其他方面由于本文的公开内容，对本领域的技术人员而言是显而易见的。
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照国家标准测定。若没有相应的国家标准，则按照通用的国际标准、常规条件、或按照制造厂商所建议的条件进行。除非另外说明，否则所有的份数为重量份，所有的百分比为重量百分比，所述的聚合物分子量为数均分子量。
实施例1
称取130重量份液态多官能环氧树脂(美国陶氏DEN438)、15重量份的液态双酚环氧树脂(巴陵石化CYD-128)、50重量份的芳香胺(间苯二胺)、200重量份的羰基铁粉、0.01重量份的2-甲基咪唑(2-MI)加入到烧杯中，再将烧杯置于烘箱中以50℃加热两小时，然后搅拌至均匀待用。
用8张(200mm*200mm)芳纶纤维布浸入上述树脂组合液中，进行含浸。按80℃/2分钟+130℃/3分钟+175℃/5分钟在烘箱中烘焙，制成半固化状态的粘结片。
将上述8张粘结片叠加对齐，上下各配1张35um的铜箔。在真空压机中，按温度210℃，压力30kgf/cm2的条件，压制180分钟，制成厚度为1.6mm的双面覆铜板。
实施例2
称取130重量份液态多官能环氧树脂(美国陶氏DEN438)、15重量份的液态双酚环氧树脂(巴陵石化CYD-128)、50重量份的芳香胺(间苯二胺)、250重量份的羰基铁粉、0.05重量份的2-甲基咪唑(2-MI)，加入到烧杯中，再将烧杯置于烘箱中以50℃加热两小时，然后搅拌至均匀待用。
用8张(200mm*200mm)芳纶纤维布浸入上述树脂组合液中，进行含浸。按80℃/2分钟+130℃/3分钟+175℃/5分钟在烘箱中烘焙，制成半固化状态的粘结片。
将上述8张粘结片叠加对齐，上下各配1张35um的铜箔。在真空压机中，按温度210℃，压力30kgf/cm2的条件，压制180分钟，制成厚度为1.6mm的双面覆铜板。
实施例3
称取130重量份液态多官能环氧树脂(美国陶氏DEN438)、15重量份的液态双酚环氧树脂(巴陵石化6101)、50重量份的芳香胺(间苯二胺)、250重量份的羰基铁粉、0.05重量份的2-甲基咪唑(2-MI)，加入到烧杯中，再将烧杯置于烘箱中以50℃加热两小时，然后搅拌至均匀待用。
用8张(200mm*200mm)芳纶纤维布浸入上述树脂组合液中，进行含浸。按80℃/2分钟+130℃/3分钟+175℃/5分钟在烘箱中烘焙，制成半固化状态的粘结片。
将上述8张粘结片叠加对齐，上下各配1张35um的铜箔。在真空压机中，按温度210℃，压力30kgf/cm2的条件，压制180分钟，制成厚度为1.6mm的双面覆铜板。
对比例1
称取100重量份双酚A型环氧树脂E-51，11重量份的双氰胺微粉、0.05重量份的2-甲基咪唑，用丙酮/丁酮混合溶剂，配成固含量为60％的树脂溶液。用8张(200mm*200mm)芳纶纤维布浸入上述树脂组合液中，进行含浸。
按80℃/2分钟+130℃/3分钟+175℃/5分钟在烘箱中烘焙，制成半固化状态的粘结片。将上述8张粘结片叠加对齐，上下各配1张35um的铜箔。
在真空压机中，按温度210℃，压力30kgf/cm2的条件，压制180分钟，制成厚度为1.6mm的双面覆铜板。
对比例2
称取30重量份液态多官能环氧树脂(美国陶氏DEN438)、115重量份的液态双酚环氧树脂(巴陵石化CYD-128)、50重量份的芳香胺(间苯二胺)、200重量份的羰基铁粉、0.01重量份的2-甲基咪唑(2-MI)加入到烧杯中，再将烧杯置于烘箱中以50℃加热两小时，然后搅拌至均匀待用。
用8张(200mm*200mm)芳纶纤维布浸入上述树脂组合液中，进行含浸。按80℃/2分钟+130℃/3分钟+175℃/5分钟在烘箱中烘焙，制成半固化状态的粘结片。
将上述8张粘结片叠加对齐，上下各配1张35um的铜箔。在真空压机中，按温度210℃，压力30kgf/cm2的条件，压制180分钟，制成厚度为1.6mm的双面覆铜板。
结果:
采用传统的工艺条件的对比例与实施例1进行比较，结果如表1:
表1
| 对比测试项 | 实施例1 | 对比例1 | 对比例2 |
| T-260热分层时间(分钟) | ＞30 | 11 | 24 |
| 玻璃化温度(℃) | 167 | 138 | 148 |
| 抗拉强度(MPa) | 424 | 320 | 389 |
| 抗弯强度(MPa) | 540 | 442 | 475 |
| 粘结片外观 | 光滑 | 气泡 | 光滑 |
| 2-18GHz频带上反射率(db) | -12 | 8 | -5 |
可见，采用本发明的树脂组合物所制成的预浸料和复合材料不仅具有良好的外观及耐热性能，而且还具有良好的机械强度和更好的吸波性能。并且当酚醛多官能团环氧树脂用量高于双酚A环氧树脂用量时，能够得到更加优异的技术效果。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并非用以限定本发明的实质技术内容范围，本发明的实质技术内容是广义地定义于申请的权利要求范围中，任何他人完成的技术实体或方法，若是与申请的权利要求范围所定义的完全相同，也或是一种等效的变更，均将被视为涵盖于该权利要求范围之中。
在本发明提及的所有文献都在本申请中引用作为参考，就如同每一篇文献被单独引用作为参考那样。此外应理解，在阅读了本发明的上述内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
Claims (10)
1.一种电磁波吸波材料用树脂组合物，其特征在于，该组合物含有以下组分或由以下组分组成：
树脂，包括液态多官能团环氧树脂和数均分子量在2000～4000之间的液态双官能团环氧树脂；
固化剂，所述固化剂为对称结构芳香二胺固化剂；
吸波剂；以及
促进剂；
其中，所述液态官能团环氧树脂、液态双官能团环氧树脂、固化剂、吸波剂和促进剂的用量配比为：130±20重量份：15±8重量份：50±10重量份：200～250重量份：0.01～0.05重量份。
2.如权利要求1所述的电磁波吸波材料用树脂组合物，其特征在于，所述液态官能团环氧树脂、液态双官能团环氧树脂、固化剂、吸波剂和促进剂的用量配比为：130±10重量份：15±5重量份：50±8重量份：200～250重量份：0.01～0.05重量份。
3.如权利要求1或2所述的电磁波吸波材料用树脂组合物，其特征在于，所述组合物具有以下一个或多个特征：
(1)所述液态多官能团环氧树脂为液态酚醛改性多官能团环氧树脂；
(2)所述液态多官能团环氧树脂的官能度在3～5之间；
(3)所述液态双官能团环氧树脂为双酚A型环氧树脂；
(4)所述对称结构芳香二胺固化剂为间苯二甲胺、二胺基二苯基甲烷、二氨基二苯基砜或其组合；
(5)所述促进剂为咪唑类促进剂；
(6)所述吸波剂选自羰基铁粉、铁氧体粉、铁镍合金粉、碳黑、石墨、高分子导体；和
(7)吸波剂粒径为2-25um。
4.如权利要求1－3中任一项所述的电磁波吸波材料用树脂组合物，其特征在于，
(1)所述促进剂为2-甲基咪唑、2-乙基咪唑、4-甲基咪唑或2-苯基咪唑或其组合；
(2)所述液态多官能团环氧树脂为室温条件下不含溶剂的酚醛改性多官能团环氧树脂，其聚合度n值在3～5之间，数均分子量在1000～4000之间；
(3)所述液态双官能环氧树脂为选自E-51、E-44、E-42、E-20和E-12的液态基础环氧树脂；和
(4)所述对称结构芳香二胺固化剂为间苯二甲胺、二胺基二苯基甲烷、二氨基二苯基砜或其组合。
5.一种电磁波吸波材料用树脂制品的制备方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：
将增强纤维含浸在含有以下组分的混合物中，得到电磁波吸波材料用树脂制品：
(i)树脂，包括液态多官能团环氧树脂和数均分子量在2000～4000之间的液态双官能团环氧树脂；
(ii)固化剂，所述固化剂为对称结构芳香二胺固化剂；
(iii)吸波剂；和
(iv)促进剂；
其中，所述液态官能团环氧树脂、液态双官能团环氧树脂、固化剂、吸波剂和促进剂的用量配比为：130±20重量份：15±8重量份：50±10重量份：200～250重量份：0.01～0.05重量份；
所述电磁波吸波材料用树脂制品为中间制品，包括半固化的粘结片或预浸料。
6.如权利要求5所述的方法，其特征在于，所述方法还包括：
将所述中间制品层叠，制备得到复合材料；或者，
将所述中间制品与铜箔层叠得到吸波电路基板。
7.如权利要求5或6所述的方法，其特征在于，所述方法还包括以下一个或多个特征：
(a)所述方法还包括混合所述组分(i)－(iv)的步骤，以及混合所述组分后，使树脂、固化剂和促进剂熔化成液态，并搅拌均匀；
(b)在50±10℃的温度下熔化所述混合物；
(c)所述液态官能团环氧树脂、液态双官能团环氧树脂、固化剂、吸波剂和促进剂的用量配比为：130±10重量份：15±5重量份：50±8重量份：200～250重量份：0.01～0.05重量份；
(d)所述液态多官能团环氧树脂为液态酚醛改性多官能团环氧树脂；
(e)所述液态多官能团环氧树脂的官能度在3～5之间；
(f)所述对称结构芳香二胺固化剂为间苯二甲胺、二胺基二苯基甲烷、二氨基二苯基砜或其组合；
(g)所述促进剂为咪唑类促进剂；
(h)所述吸波剂选自羰基铁粉、铁氧体粉、铁镍合金粉、碳黑、石墨、高分子导体；
(i)吸波剂粒径为2-25um；
(j)所述增强纤维选自石英纤维、玻璃纤维、芳纶纤维或碳纤维；
(k)所述增强纤维为平纹布、斜纹布或锻纹布；和
(l)所述液态双官能团环氧树脂为双酚A型环氧树脂。
8.如权利要求5－7中任一项所述的方法，其特征在于，
(1)所述促进剂为2-甲基咪唑、2-乙基咪唑、4-甲基咪唑或2-苯基咪唑或其组合；
(2)所述液态多官能团环氧树脂为室温条件下不含溶剂的酚醛改性多官能团环氧树脂，其聚合度n值在3～5之间，数均分子量在1000～4000之间；
(3)所述液态双官能环氧树脂为选自E-51、E-44、E-42、E-20和E-12的液态基础环氧树脂；和
(4)所述对称结构芳香二胺固化剂为间苯二甲胺、二胺基二苯基甲烷、二氨基二苯基砜或其组合。
9.一种电磁波吸波材料用树脂组合物制品，所述制品包括中间制品和最终产品，所述中间制品包括粘结片、半固化片或预浸料；所述最终产品包括复合材料或吸波电路基板，其特征在于，所述制品包含权利要求1－4中任一项所述的电磁波吸波材料用树脂组合物，或采用权利要求5－8中任一项所述的方法制备得到。
10.权利要求1－4中任一项所述的电磁波吸波材料用树脂组合物的用途，其特征在于，用于制备中间制品和最终产品，所述中间制品包括粘结片、半固化片或是预浸料；所述最终产品包括复合材料或吸波电路基板。
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