CN107949934A - 具有改进的放电效率的碱性电池 - Google Patents

具有改进的放电效率的碱性电池 Download PDF

Info

Publication number
CN107949934A
CN107949934A CN201680027139.2A CN201680027139A CN107949934A CN 107949934 A CN107949934 A CN 107949934A CN 201680027139 A CN201680027139 A CN 201680027139A CN 107949934 A CN107949934 A CN 107949934A
Authority
CN
China
Prior art keywords
anode
gelatine
battery
weight
alkali
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201680027139.2A
Other languages
English (en)
Inventor
M·E·阿马坎基
W·李
D·R·克罗
A·J·罗什科夫斯基
J·哈德利
J·罗斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Energizer Brand Co ltd
Original Assignee
Pin Pu Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Pin Pu Co filed Critical Pin Pu Co
Priority to CN202210374237.0A priority Critical patent/CN114695834A/zh
Publication of CN107949934A publication Critical patent/CN107949934A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/364—Composites as mixtures
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/06—Electrodes for primary cells
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H01M4/42—Alloys based on zinc
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
    • H01M6/04—Cells with aqueous electrolyte
    • H01M6/06—Dry cells, i.e. cells wherein the electrolyte is rendered non-fluid
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/023—Gel electrode
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
    • H01M6/04—Cells with aqueous electrolyte
    • H01M6/06—Dry cells, i.e. cells wherein the electrolyte is rendered non-fluid
    • H01M6/08—Dry cells, i.e. cells wherein the electrolyte is rendered non-fluid with cup-shaped electrodes
    • H01M6/085—Dry cells, i.e. cells wherein the electrolyte is rendered non-fluid with cup-shaped electrodes of the reversed type, i.e. anode in the centre
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Primary Cells (AREA)

Abstract

用于碱性电化学电池的胶凝化阳极含有锌类粒子、碱性电解液、胶凝剂和选自由以下组成的组的两种或更多种添加剂：碱金属氢氧化物、有机磷酸酯表面活性剂、金属氧化物和锡，所述阳极相对于不具有这类添加剂的电池降低电池析气特性。

Description

具有改进的放电效率的碱性电池
技术领域
本发明技术大体上涉及用于电化学电池的锌阳极的领域。具体来说，所述技术涉及具有改进的可靠性和放电性能的锌阳极。
背景技术
碱性蓄电池的阳极放电效率取决于足够的阳极反应部位的可用性。这可通过使用更多锌细粒子增加锌的表面积/单位重量或通过降低锌粉的表观密度来实现。然而，在添加锌细粒子的情况下锌表面积的净增加导致高电池析气并且可引起降低的蓄电池容量和在高温存储条件期间碱性电池的较早泄漏。需要抵消析气相关的问题而不不利地影响蓄电池性能的新的和改进的方式。
发明内容
在一方面，提供用于碱性蓄电池的胶凝化阳极，其包括锌类粒子、碱性电解液、胶凝剂和选自由以下组成的组的两种或更多种添加剂：碱金属氢氧化物、有机磷酸酯表面活性剂、金属氧化物和锡。
在另一方面，提供碱性电化学电池，其包括正电流收集器、与正电流收集器接触的阴极、胶凝化阳极、在阴极和阳极之间的隔离器和与阳极电接触的负电流收集器。胶凝化阳极包括锌类粒子、碱性电解液、胶凝剂和选自由以下组成的组的两种或更多种添加剂：碱金属氢氧化物、有机磷酸酯表面活性剂、金属氧化物和锡。
在一方面，阳极的锌类粒子包括锌合金。锌合金包括各自200ppm的铋和铟。锌合金具有粒度分布，其中相对于锌合金的总重量，约20重量％到约50重量％具有小于约75微米的粒度。
在又一方面，提供用于降低经历析气的电化学电池的析气的方法，其中方法包括提供胶凝化阳极作为所述电池的活性阳极，所述胶凝化阳极包含锌类粒子、碱性电解液、胶凝剂和选自由以下组成的组的两种或更多种添加剂：碱金属氢氧化物、有机磷酸酯表面活性剂、金属氧化物和锡。
附图说明
图1示出单独或与氢氧化锂组合的含有锡粉添加剂的ANSI LR6电池性能的相互作用图。
图2为示出如图1中所述的LR6电池的DSC性能的图示。
图3为示出单独或与氢氧化锂组合的具有锡粉添加剂的部分放电的(PD)电池的析气特征的图示。
图4为示出单独或组合氢氧化锂的具有锡粉添加剂的未放电的(UD)电池的析气特征的图示。
图5示出单独或组合氢氧化锂的含有氧化铈添加剂的LR6电池的ANSI性能。
图6为示出在储存3个月之后单独或与氢氧化锂组合的含有氧化铈添加剂的LR6电池的DSC性能的图示。
图7为示出具有各种添加剂的未放电的(UD)LR6电池的析气特征的图示并且所述未放电的LR6电池的性能在图5和图6中示出。
图8为示出具有各种添加剂的部分放电的(PD)LR6电池的析气特征的图示，如图5和图6中所述。
图9为示出LR6电池的部分放电电池析气的图示，其示出在氢氧化锂添加的情况下降低的电池析气的影响。
图10显示如图9中所述的LR6电池的对应的DSC性能。
图11显示具有氢氧化锂与作为替代添加剂的RM-510或SG-LQ的LR20电池的无延迟ANSI性能。
图12为示出性能描述于图11中的LR20电池的未放电的电池析气的图示。
图13为示出性能如图11中所述的LR20电池的部分放电电池析气的图示。
图14描绘氢氧化锂添加剂对未放电的LR6电池的闭合回路电压的影响。
图15描绘氢氧化锂添加剂对未放电的LR6电池的安培数的影响。
图16描绘氢氧化锂添加剂对未放电的LR6电池的阻抗的影响。
图17为描绘本公开的实施例的说明性电化学电池的横截面示意图。
图18为示出具有氢氧化锂与RM-510和200Bi-200In HF Zn合金粒子的无延迟ANSI-的图示。
图19为在室温下储存三个月之后在玩具测试和重工业手电筒测试(HIFT)中LR20电池的放电性能的图示。
图20为分别在71.1℃、54.4℃和54.4℃下储存两周之后在重工业手电筒测试(HIFT)、玩具测试和内置扬声器(boom box)测试中LR20电池的放电性能的图示。
图21为示出性能描述于图18中的LR20电池的未放电的电池析气的图示。
图22为示出性能如图18中所述的LR20电池的部分放电电池析气的图示。
图23示出含有32％KOH的具有氢氧化锂与RM-510和200Bi-200In STD或200Bi-200In HF Zn合金粒子的LR20电池的后置放大器(post-drop amp)数据。
图24示出含有30％KOH的具有氢氧化锂与RM-510和200Bi-200In STD或200Bi-200In HF Zn合金粒子的LR20电池的后置放大器数据。
应进一步注意到，存在于这些图中的组件的设计或配置未按比例绘制，和/或仅旨在用于图解说明的目的。因此，在不脱离本公开的预期范围的情况下，所述组件的设计或配置可不是本文所描述的。这些图因此不应视为具有限制意义。
具体实施方式
下文描述各种实施例。应注意，具体实施例并非旨在作为穷尽性的描述或作为对本文论述的更广方面的限制。结合特定实施例描述的一个方面不必局限于所述实施例，并且可利用任何其它一个或多个实施例实践。
如本文所用，“约”将为本领域的普通技术人员理解并且在一定程度上将取决于其使用的情况而变化。如果使用本领域的普通技术人员不清楚的术语，那么考虑到其使用的情况，“约”将意味着达到特定术语的正或负10％。
除非本文另外指出或明显与内容相矛盾，否则在描述要素的情况下(尤其在以下权利要求书的情况下)使用术语“一(a/an)”和“所述”以及类似指示物应理解为涵盖单数和复数。在本文中叙述数值的范围仅旨在用作单独地提及每个单独的数值落在所述范围内的速记的方法，除非本文另外指出，并且每个单独的数值被结合到本说明书中就像它单独地在本文中叙述一样。除非本文另外指出或另外明显与内容相矛盾，否则本文所述的所有方法可以任何合适顺序进行。除非另外说明，否则本文提供的任何和所有实例或示例性语言(例如“如”)的使用仅旨在更好地说明实施例，并且不对权利要求书的范围进行限制。说明书中的言辞均不应理解为表示任何未要求的要素是必不可少的。
比率、浓度、量和其它数值数据可以范围格式存在于本文中。应理解，这类范围格式是仅出于便利和简洁目的而使用，并且其应该以灵活方式解释为不仅包括作为所述范围的界限而明确叙述的数值，而且还包括涵盖在所述范围内的所有个别数值或子范围，就像每个数值和子范围都明确叙述一样。举例来说，5摩尔％到40摩尔％应解释为不仅包括明确叙述的5摩尔％到40摩尔％的界限值，而且包括子范围，如10摩尔％到30摩尔％、7摩尔％到25摩尔％等，以及在所指定的范围内的个别量，包括分数量，例如如15.5摩尔％、29.1摩尔％和12.9摩尔％。
如本文所用，术语“锌阳极”是指包括作为阳极活性物质的锌的阳极。
如本文所用，“细粒”为在正常筛分操作(即，用手动振荡的筛)中穿过标准200目筛的粒子。“粉尘”由在正常筛分操作中穿过标准325目筛的粒子组成。“粗粒”由在正常筛分操作中未穿过标准100目筛的粒子组成。筛目尺寸和如此处所描述的对应的粒度适用于描述于ASTM B214中的用于金属粉末的筛分析的标准测试方法。
如本文所用，“纵横比”是指通过粒子的最长维度的长度和粒子的相对宽度之间的比率确定的维度。
近年来已经改进碱性蓄电池以增强它们的放电容量以及以改进它们的可靠性。然而，技术的发展伴随着增加的电池析气。当蓄电池单元存储于未放电或部分放电条件下时，由于锌阳极腐蚀，碱性电化学电池的锌阳极凝胶易发生电化腐蚀反应。需要将减少析气、改进电池放电和控制电池可靠性的有效添加剂。
现已发现，在胶凝化阳极中包含某些添加剂提供含有胶凝化阳极的蓄电池的可靠性和放电性能的改进。人们相信这种作用是通过在储存期间降低蓄电池的腐蚀和析气提供的。阳极功能的进一步改进可通过优化阳极参数如在阳极凝胶中的锌粒度分布和氢氧化钾(KOH)浓度来实现。发现，这些阳极增强引起改进的特性，如改进的蓄电池目标、减少的电池析气和增强的对滥用测试的耐性。
在一方面，提供用于碱性电化学电池的胶凝化阳极，其中阳极包括锌类粒子、碱性电解液、胶凝剂和添加剂。添加剂可选自由以下组成的组：碱金属氢氧化物、有机磷酸酯表面活性剂、金属氧化物和锡。
所公开的实施例的胶凝化阳极可作为组件包括在常规电化学电池(如蓄电池)中。这些包括例如碱性圆筒形电池(例如锌-金属氧化物电池)以及原电池，如在金属-空气电池，例如锌-空气电池中。举例来说，阳极可应用于碱性圆筒形电池、纽扣电池和使用平坦、弯曲或圆筒形电极的任何金属空气电池。在圆筒形金属-金属氧化物电池和金属-空气电池之中，阳极材料适用于成形为AA、AAA、AAAA、C或D电池的那些。还预期使用阳极材料作为在其它形式的电化学电池中的组件。
在一方面，提供碱性电化学电池，所述碱性电化学电池包括正电流收集器；与正电流收集器接触的阴极；负电流收集器；与负电流收集器接触的阳极，其中阳极包括锌类粒子、碱性电解液、胶凝剂和两种或更多种添加剂。添加剂可选自由以下组成的组：碱金属氢氧化物、有机磷酸酯表面活性剂、金属氧化物和锡。
合适的碱金属氢氧化物包括(但不限于)氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙和氢氧化铯。在一些实施例中，碱金属氢氧化物为氢氧化锂。
合适的有机磷酸酯表面活性剂可包括具有和不具有乙氧基化的烷基和芳基磷酸酯。示例性有机磷酸酯表面活性剂包括由Rossler等人在美国专利第4,195,120号中所公开的环氧乙烷加成物，或由Chalilpoyil等人在美国专利第4,777,100号中所公开的包括有机磷酸酯的表面活性异极性环氧乙烷添加剂，以及市售表面活性剂如有机磷酸酯如例如聚(氧基-1,2-乙烷二基),-α-(二壬基苯基)-ω-羟基-,磷酸酯(例如可作为RM-510从索尔维(Solvay)获得)、聚氧乙烯十三烷基醚磷酸酯(例如可作为RS-610从索尔维获得)、聚(氧基-1,2-乙烷二基),-α-氢-ω-羟基-,C8-10-烷基醚磷酸酯(例如可作为RA-600从索尔维获得)、聚氧乙烯十三烷基醚磷酸酯或十三烷醇聚醚-6磷酸酯(例如可作为T6A从禾大(Croda)获得)、聚氧丙烯聚氧乙烯十六烷基醚或PPG-5-鲸蜡醇聚醚-10磷酸酯(例如可作为SG-LQ或C10/5A从禾大获得)、C10-C14醇乙氧基化物磷酸酯(例如可作为PS-220从阿克苏诺贝尔(Akzonobel)获得)、十三烷基醇乙氧基化物磷酸酯(例如可作为PS-131从阿克苏诺贝尔获得)、壬基苯酚乙氧基化物磷酸酯(例如可作为CS-141从阿克苏诺贝尔获得)、磺化或硫酸化有机酸类型有机表面活性剂如例如，硫酸化油酸的钠盐(例如可作为1840X从阿克苏诺贝尔(AkzoNobel)获得)或两性表面活性剂如例如，胺羧酸酯(例如可作为13MODl从巴斯夫公司(BASF Corporation)获得)或其任何两种或更多种的组合。在一些实施例中，有机磷酸酯表面活性剂包括聚(氧基-1,2-乙烷二基),-a-(二壬基苯基)-w-羟基-,磷酸酯。在一些实施例中，有机磷酸酯表面活性剂包括RM-510。
合适的金属氧化物包括(但不限于)氧化铈、氧化铝、氧化钙、氧化铋、氧化硼、氧化锆、氧化锡、氧化铁、氧化镁、氧化铬、氧化镓、氧化硅、氧化锂、氧化锂铝、氧化钼、氧化锶、氧化钡、氧化钛和氧化镧或其两种或更多种的组合。在一些实施例中，金属氧化物包括氧化铈。
在一些实施例中，胶凝化阳极包括选自碱金属氢氧化物、有机磷酸酯表面活性剂、金属氧化物和锡的两种或更多种添加剂。在一些实施例中，胶凝化阳极包括选自有机磷酸酯表面活性剂、金属氧化物和锡的两种或更多种添加剂。在一些实施例中，胶凝化阳极包括选自碱金属氢氧化物、金属氧化物和锡的两种或更多种添加剂。在一些实施例中，胶凝化阳极包括选自碱金属氢氧化物、有机磷酸酯表面活性剂和金属氧化物的两种或更多种添加剂。在一些实施例中，胶凝化阳极包括选自碱金属氢氧化物、有机磷酸酯表面活性剂和锡的两种或更多种添加剂。在一些实施例中，添加剂包括氢氧化锂和磷酸酯表面活性剂。
当使用时，可确定或选择存在于胶凝化阳极中的添加剂的量以优化胶凝化阳极的性能。举例来说，每种添加剂可在阳极的约0.0001重量％到约10重量％的范围内。这包括相对于阳极的重量约0.005重量％到约5重量％、约0.001重量％到约1重量％、约0.005重量％到约0.1重量％或约0.01重量％到约0.5重量％，和在这些值或小于这些值中的任一个的任何两个之间的范围。在一些实施例中，添加剂的总量可在阳极的约0.001重量％到约0.04重量％的范围内。添加剂的总量可在阳极的约0.0001重量％到约20重量％的范围内。
碱金属氢氧化物添加剂的浓度可在相对于阳极的重量约0.0001wt％到约10wt％的范围内。这包括相对于阳极的重量约0.005wt％到约5wt％、约0.001wt％到约1wt％、约0.005wt％到约0.15wt％、约0.02wt％到约0.2wt％或约0.01wt％到约0.1wt％，和在这些值或小于这些值中的任一个的任何两个之间的范围。在一些实施例中，碱金属氢氧化物为氢氧化锂并且其以相对于胶凝化阳极混合物的总重量约0.02wt％到约0.2wt％的浓度存在。
金属氧化物添加剂的浓度可在相对于阳极的重量约0.0001wt％到约10wt％的范围内。这包括相对于阳极的重量约0.005wt％到约5wt％、约0.001wt％到约1wt％、约0.005wt％到约0.15wt％、约0.05wt％到约0.2wt％或约0.01wt％到约0.1wt％，和在这些值或小于这些值中的任一个的任何两个之间的范围。在一些实施例中，金属氧化物为氧化铈并且其以相对于胶凝化阳极混合物的总重量约0.05wt％到约0.2wt％的浓度存在。
有机磷酸酯表面活性剂添加剂的浓度可在相对于阳极的重量约0.0001wt％到约10wt％的范围内。这包括相对于阳极的重量约0.005wt％到约5wt％、约0.004wt％到约1wt％、约0.003wt％到约0.01wt％、约0.002wt％到约0.005wt％、约0.001wt％到约0.015wt％、约0.001wt％到约0.008wt％或约0.01wt％到约0.1wt％，和在这些值或小于这些值中的任一个的任何两个之间的范围。在一些实施例中，有机磷酸酯表面活性剂以相对于胶凝化阳极混合物的总重量约0.001wt％到约0.015wt％的浓度存在。
金属添加剂的浓度可在相对于阳极的重量约0.0001wt％到约10wt％的范围内。这包括相对于阳极的重量约0.005wt％到约5wt％、约0.001wt％到约1wt％、约0.005wt％到约0.15wt％、约0.05wt％到约0.2wt％或约0.01wt％到约0.1wt％，和在这些值或小于这些值中的任一个的任何两个之间的范围。在一些实施例中，金属为锡并且其以相对于胶凝化阳极混合物的总重量约0.05wt％到约0.2wt％的浓度存在。
锌类粒子可为锌合金粒子。锌合金粒子可包括希望升高用于析氢的过电势以使在阴极部位处形成氢气减到最少的合金化元素。在一些实施例中，锌可与选自铟、铋、钙、铝、铅和磷的一种或多种金属形成合金。在一些实施例中，合金化金属为铋。在一些实施例中，锌合金包括锌、铋和铟。在一些实施例中，锌合金包括锌、铋、铟和铝。与锌形成合金的金属的浓度可在约20ppm到约750ppm的范围内。在一些实施例中，合金化金属以约50ppm到550ppm的浓度存在。在其它实施例中，合金化金属以约150ppm到250ppm的浓度存在。通常，合金材料可单独包括约0.01重量％到约0.5重量％的合金剂或包括其与约0.005重量％到约0.2重量％的第二合金化剂如锂、钙、铝等的组合。在一些实施例中，锌合金包括铋和铟作为主要合金化元素。在一些实施例中，锌合金包括铋和铟作为主要合金化元素，每种浓度为约200ppm。
锌类粒子可以例如粗粒、细粒或粉尘的形式或这些形式的组合存在于阳极中。锌类粒子的平均粒度可为约70微米到约175微米。这包括约75微米、约80微米、约85微米、约90微米、约100微米、约110微米、约120微米、约130微米、约140微米或约150微米的平均粒度。在一些实施例中，锌合金粒子的平均粒度为约100微米到约170微米。在一些实施例中，锌类粒子为平均粒度为约120微米的锌合金粒子。
通常，通过调节锌类粒子的粒度分布实现抑制电化学电池中析气，即通过优化粗粒(>150μm)、尘粒(<45μm)和细粒(<75μm)的浓度。通常用于电化学电池中的标准锌类粒子(STD)具有约0.5％到约2.0％尘粒、约5％到约25％细粒和约25％到约60％粗粒的粒度分布。包含本文所述的添加剂允许增加细锌阳极粒子(即穿过200目筛尺寸(75μm)的粒子)的含量而不并发增加电池析气。因此，在一些实施例中，负电极包括高细(HF)锌类粒子，其细粒含量高于常规标准锌粉并且粗粒含量低于常规标准锌粉。在一些实施例中，相对于电极中的锌类粒子的总重量大于15重量％具有小于约75微米的粒度。这包括其中相对于电极中的锌类粒子的总重量大于约20重量％、大于约25重量％、大于约30重量％或大于约35重量％具有小于约75微米的粒度的实施例。在一些实施例中，相对于电极中的锌类粒子的总重量约15重量％到约60重量％具有小于约75微米的粒度。这包括其中相对于电极中的锌类粒子的总重量约15重量％到约55重量％、约20重量％到约50重量％、约25重量％到约45重量％或约35重量％到约40重量％和在这些值或小于这些值中的任一个的任何两个之间的范围具有小于约75微米的粒度的实施例。在一些实施例中，相对于电极中的锌类粒子的总重量约30重量％具有小于约75微米的粒度。在一些实施例中，相对于电极中的锌类粒子的总重量约35重量％具有小于约75微米的粒度。在一些实施例中，相对于电极中的锌类粒子的总重量约40重量％具有小于约75微米的粒度。在一些实施例中，锌类粒子包括具有各200ppm的铋和铟的锌合金。在一些实施例中，相对于锌合金的总重量约20重量％到约50重量％具有小于约75微米的粒度。
在一些实施例中，负电极包括锌类粒子，其中相对于电极中的总锌，约2重量％到约10重量％的锌类粒子具有小于约45微米的粒度。在一些实施例中，负电极包括锌类粒子，其中相对于电极中的总锌，约8重量％到约20重量％的锌类粒子具有大于约150微米的粒度。如上所述，在标准锌中粉尘的量范围为0.5％到2％，并且在标准锌中粗粒的量范围为25％到60％。在一些实施例中，锌类粒子包括具有各200ppm的铋和铟的锌合金。在一些实施例中，相对于锌合金的总量约20重量％到约40重量％具有小于约75微米的粒度，并且相对于总锌合金约8重量％到约20重量％具有大于约150微米的粒度。
合适的锌粒度分布可为其中至少70％的粒子具有在100微米尺寸范围内的标准筛目-筛分粒度和其中分布的最频值在约100微米和约300微米之间的一种。在一个实施例中，合适的锌粒度分布包括符合上述测试并且具有100微米、150微米或200微米(每个加或减约10％)的最频值的粒度分布。在一个实施例中，约70％的粒子以比约100微米窄的尺寸分布范围(例如约50微米或约40微米或更小)分布。
所述技术提供屈服应力大于约500N/m2的胶凝化阳极。这包括约500N/m2到约4000N/m2、约600N/m2到约3500N/m2、1000N/m2到约2500N/m2或约1500N/m2到约2000N/m2和在这些值或小于这些值中的任一个的任何两个之间的范围的屈服应力。在一些实施例中，胶凝化阳极的屈服应力值为约600N/m2到约3500N/m2。
胶凝化阳极材料具有合适的所需粘度以提供增强的电池放电性能。举例来说，在约25℃下，粘度可为约10,000cps到约200,000cps、约25,000cps到约150,000cps或约50,000cps到约100,000cps和在这些值或小于这些值中的任一个的任何两个之间的范围。在一些实施例中，在25℃下，胶凝化阳极材料的粘度为约25,000cps到150,000cps。
所公开的实施例的胶凝化阳极可作为一个组件包括在常规电化学电池(如蓄电池)中。这些包括例如碱性圆筒形电池(例如锌-金属氧化物电池)以及原电池，如在金属-空气电池，例如锌-空气电池中。在圆筒形金属-金属氧化物电池和金属-空气电池之中，阳极材料适用于成形为AA、AAA、AAAA、C或D电池的那些。包括本文所述的阳极的金属-空气电池可有效地构建为纽扣电池用于各种应用如助听器蓄电池，和用于手表、闹钟、计时器、计算器、激光笔、玩具和其它新产品中。另外，阳极可应用于使用平坦、弯曲或圆筒形电极的任何金属空气电池中。还预期使用阳极材料作为在其它形式的电化学电池中的组件。
因此，在一方面，提供碱性电化学电池，其包括正电流收集器、与正电流收集器接触的阴极、胶凝化阳极、在阴极和阳极之间的隔离器和与阳极电接触的负电流收集器。在电化学电池的一些实施例中，胶凝化阳极包括锌类粒子、碱性电解液、胶凝剂和选自由以下组成的组的两种或更多种添加剂：碱金属氢氧化物、有机磷酸酯表面活性剂、金属氧化物和锡。在一些实施例中，碱金属氢氧化物为氢氧化锂。在一些实施例中，磷酸酯表面活性剂为RM-510或SG-LQ。在一些实施例中，金属氧化物为氧化铈。在一些实施例中，添加剂包括氢氧化锂和氧化铈。在一些实施例中，添加剂包括氢氧化锂和锡。在一些实施例中，添加剂包括氢氧化锂、氧化铈和锡。
碱性电化学电池的示例性实施例在图17中示出，但其它设计不应受此限制。首先参考图17，轴向延伸圆筒形电池18具有正端子21、负端子23和呈圆筒形钢容器20形式的正电流收集器。容器20初始地在其接近正端子21的正端25处闭合并且在其接近负端子23的端部处敞开，使得容器的负端卷曲以闭合电池18，如熟练技术人员一般理解。
至少一个或多个圆筒形环状阴极环24，其经形成使得在它们的外部外围侧壁处的外径略微大于正电流收集器20的内径，被强压到正电流收集器中。涂层22，期望地碳，可施加到容器20的径向内表面以增强阴极环24和容器之间的电接触。另外，可存在在罐和碳涂层两者之间的镍电镀材料以保护罐表面免受腐蚀。安装阴极环24与涂层22形成压力接触。阴极24进一步呈现内表面27，其界定在其内安置阳极26的圆筒形电池中居中成形的空隙28。
隔离器32安置在阳极26和阴极24之间。阳极26，其放置在阴极环24的内部，一般为圆柱形并且具有接合隔离器32的内表面的外部外围表面，并且包含根据本发明的至少一方面的胶凝化锌。隔离器安置为邻近于在阴极24和阳极26之间的内壁27。碱性水性电解液可包括至少部分地润湿阳极26、阴极环24和隔离器32的氢氧化钾和水。
在负端41附近将珠30辊压到容器中以支撑密封薄片34。具有延伸穿过其的负电流收集器36的密封薄片34放置到容器20的敞开端中并且与珠30接触。容器20的负敞开端41在密封薄片34上方卷曲，因此将其压缩在压线套和珠30之间以闭合和密封电池。具有中心孔口的绝缘垫圈38放置在电池的卷曲端部的上方，使得负电流收集器36的端部伸出通过孔口。接触弹簧40固定到负电流收集器36的端部。负端子盖42和正端子盖44放置成分别与接触弹簧40和正电流收集器20接触，并且绝缘管46和钢外壳48可围绕电池18放置并且在它们的端部上卷曲以将端子盖保持在适当位置。应了解，钢外壳48和绝缘管46可除去以增加可被活性成分占据的电池的内部体积。这类布置描述于美国专利第5,814,419号中。
碱性电解液可包括碱金属氢氧化物如氢氧化钠、氢氧化钾的水溶液，并且还可包括本领域普通技术人员已知的其它电解液。除了氢氧化钠和氢氧化钾以外，其它材料如氢氧化锂、氢氧化铯、氢氧化铍、氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化锶和氢氧化钡可用于形成电解液。在一个实施例中，碱性电解液包括氢氧化钾(KOH)。电解液浓度可在小于60％，例如小于50％、小于45％、小于40％、小于35％或小于30％。在一些实施例中，电解液可包括浓度小于约40％的KOH。在一些实施例中，电解液可包括浓度小于约32％的KOH。在一些实施例中，电解液可包括浓度小于约30％的KOH。在一些实施例中，电解液可包括浓度为约25％到约32％的KOH。在一些实施例中，电解液可包括浓度为约28％到约31％的KOH。在一些实施例中，电解液可包括浓度为约32％的KOH。在一些实施例中，电解液可包括浓度为约30.5％的KOH。
电化学电池的阴极可包括在本领域中公认用于碱性电化学电池中的任何阴极活性材料。阴极活性材料可为非晶形或结晶，或非晶形和结晶的混合物。举例来说，阴极活性材料可包括或选自铜的氧化物、锰的氧化物作为电解、化学或天然类型(例如，EMD、CMD、NMD或其任何两种或更多种的混合物)、银的氧化物和/或镍的氧化物或氢氧化物以及这些氧化物或氢氧化物中的两种或更多种的混合物。正电极材料的合适的实例包括(但不限于)MnO2(EMD、CMD、NMD和其混合物)、NiO、NiOOH、Cu(OH)2、氧化钴、PbO2、AgO、Ag2O、Ag2Cu2O3、CuAgO2、CuMnO2、CuMn2O4、Cu2MnO4、Cu3-xMnxO3、Cu1-xMnxO2、Cu2-xMnxO2(其中x<2)、Cu3-xMnxO4(其中x<3)、Cu2Ag2O4或其任何两种或更多种的组合。
电化学电池可包括在阴极和锌阳极之间的隔离器，其被设计用于防止两个电极之间短路。一般来说，可根据本公开使用适用于碱性电化学电池中并且具有上文所阐述的阴极和/或阳极材料的任何隔离器材料和/或配置。在一个实施例中，电化学电池包括安置在本文所述类型的胶凝化阳极和阴极之间的密封的隔离器系统。隔离器可由任何耐碱性材料制成，包括(但不限于)聚乙烯醇、(莱赛尔)、丝光木浆、聚丙烯、聚乙烯、塞璐芬和其组合。在一些实施例中，隔离器包括聚丙烯。
在另一个实施例中，电化学可通过本领域中已知的任何方式制备，只要所得电池不与本文所呈现的本公开冲突。因此，本公开包括制备包括如贯穿整个本公开所论述的组件和它们的相应浓度的电化学电池的方法。
如本文所述的包括选自碱金属氢氧化物、有机磷酸酯表面活性剂、金属氧化物和锡组成的组的两种或更多种添加剂引起若干优势，如维持或抑制电池可靠性和电池析气而同时增强高倍率放电性能容量、降低坠落测试失败、改进蓄电池安培数、闭合回路电压，和减小电池阻抗
在一方面，提供用于降低经历析气的电化学电池的析气的方法，其中方法包括提供包括锌类粒子的胶凝化阳极作为所述电池的活性阳极，其中相对于电极中的总锌小于20重量％的锌类粒子具有大于约150微米的粒度。在一些实施例中，方法包括提供作为所述电池的活性阳极的锌阳极，包括锌类粒子的胶凝化阳极，其中相对于电极中的总锌约10重量％到约20重量％的锌类粒子具有大于约150微米的粒度。在一些实施例中，方法包括提供包括锌类粒子的胶凝化阳极作为所述电池的活性阳极，其中相对于电极中的总锌约4重量％到约9重量％的锌类粒子具有大于约150微米的粒度。在一些实施例中，析气从约10％降低到约50％。这包括以下析气的降低：约10％到约45％、约15％到约40％、约20％到约40％或约30％到约40％和在这些值或小于这些值中的任一个的任何两个之间的范围。在一些实施例中，在具有选自碱金属氢氧化物、有机磷酸酯表面活性剂、金属氧化物和锡组成的组的两种或更多种添加剂的蓄电池单元中，析气从约10％降低到约60％。
因此一般描述的本发明技术参考以下实例将更容易得到理解，所述实例以说明方式提供并且并不旨在限制本发明技术。
实例
在下文呈现的实例中，测试电化学电池的DSC性能、部分放电电池析气、未放电电池析气和在储存之后的状况。根据本公开的改进制备胶凝化阳极。
使用布洛克菲尔德(Brookfield)数字粘度计和涂布特氟隆的轴#06在4rpm下测量凝胶粘度。当测量时，在记录粘度值之前，允许读数稳定超过5分钟。
对于屈服应力值测量，分别测量在1.0rpm(R1)和0.5rpm(R2)下的凝胶粘度值，使用公式：屈服应力值＝(R2-R1)/100计算屈服应力值。
可根据美国国家标准协会(American National Standards Institute，ANSI)的方法测试电化学电池。举例来说，绘制于图1和5中的ANSI数据对应于根据ANSI C18.1M，部分1-2009进行的测试并且绘制于图11和18中的ANSI数据对应于根据ANSI C18.1M部分1-2015进行的测试。这些测试包括测定在包括电池脉冲放电、间歇电池放电的各种放电模式下的电池性能/寿命，或数字静态相机、DSC(即，每小时在5分钟的时段期间重复施加1500mW持续2秒的时段和施加650mW持续28秒的时段，直到电池电压达到1.05V的截止电压)等测试。测试还包括通过使其在各种装置如玩具、内置扬声器和重工业手电筒(HIF)中放电测定电池性能/寿命。施用到AA电池的ANSI C18.1M，部分1-2009测试包括九个ANSI测试，其通过测量来自对至少4个具有所定义的阳极配方的电池的每个测试的平均放电性能相对于具有已知的(对照)阳极配方的电池的性能来进行。然后ANSI均值归一化为以100％表述作为相对值的具有已知的阳极配方的对照电池的值。因此，电池放电性能，如DSC性能等相对着添加剂如LiOH和锡的不同量绘制。对于C18.1M部分1-2015，AA ANSI测试由七个测试组成。示例性测试条件在下表中列出并且本公开电池的各种测试的结果在下文详述。
表1：C18.1M，部分1-2009 ANSI测试条件
表2：AA电池的C18.1M，部分1-2015 ANSI测试条件
*通用标识可在字母或数字之前或之后。
如果空白，那么每日循环表示完全负载时段。
**在脉冲指示为最小平均持续时间单位的情况下，1个脉冲＝1个完全负载时段。
表3：D电池的C18.1M，部分1-2015 ANSI测试条件
*通用标识可在字母或数字之前或之后。
如果空白，那么每日循环表示完全负载时段。
相对于凝胶的重量，在图1中所述的LR6电池的阳极凝胶的凝胶KOH浓度为28％并且对应的锌负载量为67.5％。锌粉具有浓度分别为约200ppm和200ppm的铋和铟作为主要合金化元素。氢氧化锂(LiOH)以约500ppm和1000ppm的浓度测试，作为LiOH.H2O添加，以确定其对性能和可靠性的影响。连同氢氧化锂，以0ppm、1000ppm和1500ppm浓度添加锡粉作为第二添加剂。添加氢氧化锂希望抑制电池析气并且添加锡以抵消氢氧化锂的性能影响。如从图1所见，在存在LiOH下锡粉添加剂含量为1000ppm和1500ppm的电池的ANSI性能相对于具有0ppm锡粉添加剂的电池提高。图1示出在无锡的情况下，在存在LiOH下ANSI性能受抑制，而在存在LiOH下随着增加添加锡，性能提高。由于LiOH和锡的存在DSC性能的趋势在图2中示出，类似于在图1中所述的ANSI性能中观察到的趋势。图1中的数据指示相对于不具有锡作为添加剂的电池的ANSI性能，锡与氢氧化锂组合的水平提高往往会提供改进的ANSI性能。
对应于在上文描述性能的电池的电池析气结果在图3和图4中示出。图3示出在部分放电和在干燥烘箱中于71.1℃下储存一周之后来自上述LR6(AA)碱性电池的电池析气数据。对于此电池尺寸的部分放电以250mA的恒定电流进行1.80小时。对应的未放电电池析气结果在图4中示出。在这种情况下电池析气之前是在干燥烘箱中于71.1℃下未放电电池储存一周。通过添加500和1000ppm水平的氢氧化锂抑制部分放电电池析气和未放电电池析气两者。
图5和图6分别示出在阳极凝胶中具有或不具有氢氧化锂的情况下添加有氧化铈(CeO2)的LR6电池在室温下储存三个月之后的无延迟(ND)ANSI性能和DSC性能。图7和图8分别示出从在图5和图6中所述的LR6电池测量的未放电(UD)电池析气和部分放电(PD)电池析气。相应凝胶KOH浓度为29％并且锌负载量为69％。锌合金粉末含有120ppm铋和120ppm铟。用具有锌表观密度AD-1、AD-2和AD-3(即，分别为2.50、2.70和2.90g/cc)的三种锌粉研究CeO2和氢氧化锂添加的影响。阳极凝胶的添加剂包括浓度为600ppm的氢氧化锂和浓度为750ppm的CeO2(添加剂2)。图5指示在向表观密度为2.70和2.90g/cc的粉末添加750ppm氧化铈的情况下LR6性能改进。在表观密度为2.50g/cc的粉末的情况下未看到增益。在不存在添加剂的情况下，相对于用密度为2.70和2.90g/cc的粉末制备的电池的性能，含有表观密度为约2.50g/cc的锌粉的电池的性能最佳。然而，在储存三个月之后，相对于无添加剂的电池的性能，具有表观密度为2.70g/cc的锌并且单独或连同750ppm的LiOH含有750ppm的CeO2的电池的性能改进。DSC的改进还见于具有表观密度为2.90g/cc的锌和750ppm的CeO2的电池中。因此，具有表观密度为2.70g/cc的锌粉的电池在储存之后改进最多，如图6中所见。
图7示出根据图5和图6所述的电池的未放电电池析气。未观察到显著因子并且电池析气在0.22到0.28cc范围内，与锌表观密度或氧化铈或氢氧化锂的添加无关。图8示出对应的部分放电电池析气。图8指示在锌粉具有最低表观密度的情况下，部分放电电池析气最高。PD电池析气未受氧化铈的存在显著影响。在存在氢氧化锂下，具体来说在具有低表观密度粉末的电池的情况下，看到小的减少部分放电电池析气的倾向。
图9提供从在160℉下储存1周的LR6电池测量的部分放电(PD)电池析气。相应凝胶KOH浓度为26.5％并且锌负载量为71％。电池用表观密度为2.77和2.79g/cc的锌粉制备。此图示出具有35ppm的RM-510与750ppm的氢氧化锂组合的电池提供部分放电电池析气的抑制。未观察到对未放电电池析气的显著影响，与锌粉或添加剂的存在无关。图10示出在储存三个月之后在图9中所述的电池的对应的DSC性能。在氢氧化锂存在下DSC性能至少等于未添加氢氧化锂的电池的DSC性能。
LR20电池的阳极凝胶，对于其的ANSI性能描绘于图11中，具有含有150ppm的铋和150ppm的铟的锌合金，并且相对于凝胶的重量，锌负载量为64％。与含有作为LiOH.H2O添加的2000ppm的氢氧化锂(LiOH)的LR20电池相比，常规LR20电池无添加剂。对照抑制剂(CTRL)为60ppm的RM-510并且替代的抑制剂为以凝胶重量计80ppm的SG-LQ。图11示出在添加氢氧化锂的情况下性能几乎不受RM-510影响，但当替代的抑制剂结合氢氧化锂使用时，其被抑制不到1％。
图12和图13分别示出呈现氢氧化锂添加对如图11中所述的电池的影响的LR20电池的未放电和部分放电电池析气。图12和图13中的数据指示在添加氢氧化锂的情况下电池析气的一些减少，在添加SG-LQ(替代的抑制剂)和氢氧化锂的电池的部分放电之后注意到最多。
向LR6电池添加氢氧化锂对未放电电池的闭合回路电压(“CCV”；V)、安培数(A)和阻抗(ohm)的影响分别在图14、图15和图16中示出。对应的LR6凝胶用26.5％KOH-2％ZnO溶液制备并且锌负载量为70％Zn。凝胶变化包括具有RM-510抑制剂、SG-LQ抑制剂、氢氧化锂与RM-510组合、和无抑制剂的氢氧化锂的凝胶。以阳极凝胶的重量计，抑制剂以35ppm的浓度使用。具有氢氧化锂的电池含有500或750ppm的此添加剂。图14示出当结合RM-510或单独添加氢氧化锂时，CCV电压提高。图15示出氢氧化锂的添加还引起安培数的小提高。另外归因于添加氢氧化锂相对于不含有此添加剂的电池，电池阻抗也降低，如图16中所见。
相对于凝胶的重量，图18中所述的LR20电池的阳极凝胶具有63％的锌负载量。锌粉具有浓度分别为约200ppm和200ppm的铋和铟作为主要合金化元素。凝胶KOH浓度在30.5％和32％下测试。氢氧化锂以约0ppm和1142ppm的浓度测试并且对应的RM-510浓度在60ppm下测试，以确定其对性能和可靠性的影响。还测试标记为200Bi-200In HF(高细粒)的锌类粒子类型，其细粒含量高于标记为200Bi-200In STD(标准)锌的常规粉末。两种锌粉的铟和铋含量分别为200ppm。如图18所见，在存在LiOH下，相对于无LiOH的电池，具有1142ppm LiOH的电池的ANSI性能提高。图18还示出在32％KOH和30.5％KOH的情况下，性能几乎处于相同水平。此外，相对于具有STD锌的电池，具有HF Zn的电池的ANSI性能提高。图18中的数据指示存在STD锌或HF锌与氢氧化锂组合往往会提供改进的ANSI性能。因此，在优化水平的标准或HF锌和氢氧化锂下，预期改进的ANSI性能。
LR20蓄电池在ASTM重工业手电筒测试(HIFT)上放电，所述测试为1.5ohm，15分钟中4分钟，8小时/天。蓄电池另外在玩具类型测试中放电，所述测试为2.2ohm，4小时/天。由于KOH浓度的变化和LiOH和HF Zn的存在，在玩具和HIFT中在室温(21℃)下3个月之后LR20蓄电池的性能在图19中示出，其类似于在图18中所述的ANSI性能中观察到的趋势。图20示出当在HIFT(在71.1℃下1周和在54.4℃下2周)、玩具(在54.4℃下2周)和内置扬声器(在54.4℃下2周)中测试时，不同KOH浓度和LiOH和HF Zn的存在对LR20蓄电池的性能的影响。图19和图20表明在室温和高温两者下，在HF锌的情况下以及在LiOH的情况下，性能是有利的。
对应于性能在上文描述的电池的电池析气结果在图21和图22中示出。图21示出在干燥烘箱中在160℉下储存1周之后上文对于未放电电池所述的LR20碱性电池的电池析气数据。对应的部分电池析气结果在图22中示出。对于此电池尺寸的部分放电以600mA的恒定电流进行11小时。在使用LiOH的情况下以及在使用的HF锌的情况下，部分放电和未放电电池在统计学上均示出减少的电池析气，如通过低p值表示，两种因素具有低于0.050的p值。
图23示出用STD和HF锌制备的含有32％KOH的LR20电池的后置放大器数据。观察到，向阳极凝胶添加1140ppm的LiOH引起电池后置安培数分布的改进，具体来说在存在HF锌下，如通过提高的Ppk值所见。[Ppk为基于总体标准偏差(δ)的数据集的统计过程容量。值越高，分布越好：Ppk＝PPL＝[(μ-LSL/3δ总体)]。图24示出向用30.5％KOH制备的LR20电池添加LiOH改进安培数分布到较高值并且因此增强对坠落测试失败的抗性，与在32％KOH下示出的结果一致。图23和24示出作为参考的3A通过坠落测试的低指定限值(LSL)。
本发明技术认识到使用选自碱金属氢氧化物、有机磷酸酯表面活性剂、金属氧化物和锡组成的组的一种、两种或更多种添加剂增强电池安培数、闭合回路电压，以及降低电池阻抗。另外，在添加剂如单独氢氧化锂或结合RM-510或SG-LQ抑制剂的情况下，看到降低的电池析气，如在部分放电之后。在不受理论束缚的情况下，人们相信氢氧化锂改变在锌粒子表面上的钝化层的组成，从而在碱性蓄电池环境中产生较佳保护和较少的锌腐蚀。然而，在单独使用氢氧化锂中，在小电池(LR6)中高倍率性能(DSC)结果受抑制。这些高倍率(DSC)性能可通过在凝胶阳极中添加其它添加剂如氧化铈、锡金属或有机磷酸酯表面活性剂来改进。在放电期间，这些添加剂可改进在凝胶阳极中的锌粒子与粒子的接触，而不不利地影响电池析气。通过在阳极凝胶中添加这些添加剂(例如氧化铈和氢氧化锂或锡和氢氧化锂)的组合，与无这些添加剂的对照电池相比，电池析气进一步被抑制，导致在高温储存期间改进的电池可靠性，并且维持高倍率DSC性能。
本发明进一步由以下实施例界定：
实施例A.一种用于碱性电化学电池的胶凝化阳极，所述阳极包含：锌类粒子、碱性电解液、胶凝剂和选自由以下组成的组的两种或更多种添加剂：碱金属氢氧化物、有机磷酸酯表面活性剂、金属氧化物和锡。
实施例B.根据实施例A所述的胶凝化阳极，包含碱金属氢氧化物，其中碱金属氢氧化物为氢氧化锂。
实施例C.根据实施例A到B中任一项所述的胶凝化阳极，包含碱金属氧化物，其中金属氧化物为氧化铈。
实施例D.根据实施例A到C中任一项所述的胶凝化阳极，其中添加剂包含氢氧化锂和磷酸酯表面活性剂。
实施例E.根据实施例A到D中任一项所述的胶凝化阳极，其中添加剂包含氢氧化锂和氧化铈。
实施例F.根据实施例A到E中任一项所述的胶凝化阳极，其中添加剂包含氢氧化锂和锡。
实施例G.根据实施例A到F中任一项所述的胶凝化阳极，其中添加剂包含氢氧化锂、氧化铈和锡。
实施例H.根据实施例F到G中任一项所述的胶凝化阳极，其中有机磷酸酯表面活性剂选自由以下组成的组：聚(氧基-1,2-乙烷二基),-a-(二壬基苯基)-w-羟基-,磷酸酯、聚氧乙烯十三烷基醚磷酸酯、聚(氧基-1,2-乙烷二基),-a-氢-w-羟基-,C8-10-烷基醚磷酸酯、聚氧乙烯异十三烷基磷酸酯、聚氧丙烯聚氧乙烯十六烷基醚、C10-C14醇乙氧基化物磷酸酯、十三烷基醇乙氧基化物磷酸酯和壬基苯酚乙氧基化物磷酸酯。
实施例I.根据实施例F到H中任一项所述的胶凝化阳极，其中相对于胶凝化阳极混合物的总重量，氢氧化锂以约0.02wt％到约0.2wt％的浓度存在。
实施例J.根据实施例A到I中任一项所述的胶凝化阳极，其中相对于胶凝化阳极混合物的总重量，氧化铈以约0.05wt％到约0.2wt％的浓度存在。
实施例K.根据实施例A到J中任一项所述的胶凝化阳极，其中相对于胶凝化阳极混合物的总重量，有机磷酸酯表面活性剂以约0.001wt％到约0.015wt％的浓度存在。
实施例L.根据实施例A到K中任一项所述的胶凝化阳极，其中相对于胶凝化阳极混合物的总重量，锡以约0.05wt％到约0.2wt％的浓度存在。
实施例M.根据实施例A到L中任一项所述的胶凝化阳极，其中锌类粒子为锌合金粒子。
实施例N.根据实施例M所述的胶凝化阳极，其中锌合金包含约100ppm到约280ppm的铋和约100ppm到约280ppm的铟。
实施例O.根据实施例M或N所述的胶凝化阳极，其中相对于锌合金的总重量约20重量％到约50重量％具有小于约75微米的粒度。
实施例P.根据实施例O所述的胶凝化阳极，其中相对于锌合金的总重量约20重量％到约40重量％具有小于约75微米的粒度，和相对于锌合金的总重量约8重量％到约20重量％具有大于约150微米的粒度。
实施例Q.一种碱性电化学电池，包含正电流收集器；与正电流收集器接触的阴极；胶凝化阳极，所述胶凝化阳极包含锌类粒子、碱性电解液、胶凝剂和选自由以下组成的组的两种或更多种添加剂：碱金属氢氧化物、有机磷酸酯表面活性剂、金属氧化物和锡；在阴极和阳极之间的隔离器；和与阳极电接触的负电流收集器。
实施例R.根据实施例Q所述的碱性电化学电池，其中碱性电解液包含氢氧化钾。
实施例S.根据实施例Q或R所述的碱性电化学电池，其碱金属氢氧化物为氢氧化锂。
实施例T.根据实施例Q到S中任一项所述的碱性电化学电池，其中金属氧化物为氧化铈。
实施例T'.根据实施例Q到T'中任一项所述的碱性电化学电池，其中添加剂包含氢氧化锂和磷酸酯表面活性剂。
实施例U.根据实施例Q到T中任一项所述的碱性电化学电池，其中添加剂包括氢氧化锂和氧化铈。
实施例V.根据实施例Q到U中任一项所述的碱性电化学电池，其中添加剂包括氢氧化锂和锡。
实施例W.根据实施例Q到V中任一项所述的碱性电化学电池，其中添加剂包含氢氧化锂、氧化铈和锡。
实施例X.根据实施例Q到W中任一项所述的碱性电化学电池，其中磷酸酯表面活性剂为聚(氧基-1,2-乙烷二基),-a-(二壬基苯基)-w-羟基-,磷酸酯。
实施例Y.根据实施例Q到X中任一项所述的碱性电化学电池，所述碱性电化学电池呈现与在胶凝化阳极中不具有两种或更多种添加剂的碱性电化学电池相比，约10％到约60％的析气降低，所述两种或更多种添加剂选自由以下组成的组：碱金属氢氧化物、有机磷酸酯表面活性剂、金属氧化物和锡。
实施例Z.根据实施例Q到Y中任一项所述的碱性电化学电池，其中锌类粒子为锌合金粒子。
实施例AA.根据实施例Z所述的碱性电化学电池，其中锌合金包含约100ppm到约280ppm的铋和约100ppm到约280ppm的铟。
实施例BB.根据实施例AA所述的碱性电化学电池，其中相对于锌合金的总重量约20重量％到约50重量％具有小于约75微米的粒度。
实施例CC.根据实施例BB所述的碱性电化学电池，其中相对于锌合金的总重量约20重量％到约40重量％具有小于约75微米的粒度，和相对于锌合金的总重量约8重量％到约20重量％具有大于约150微米的粒度。
虽然已经说明并且描述了某些实施例，但应理解，可根据本领域中的普通技术在不脱离如以下权利要求书中所定义的其较宽方面的技术的情况下在其中进行改变和修改。
可适合地在不存在本文中未具体公开的任何要素或多种要素、限制或多种限制下实践本文中说明性地描述的实施例。因此，例如，应广泛地而非限制性地阅读术语“包含”、“包括”、“含有”等。另外，本文中采用的术语和表述已经用作描述而非限制的术语，并且在这类术语和表述的使用中不打算排除所展示和描述的特征或其部分的任何等效物，但认识到在所要求的技术的范围内的各种修改是可能的。另外，短语“基本上由……组成”将理解为包括那些具体列举的要素和那些并未显著影响所要求的技术的基本和新颖特征的额外要素。短语“由……组成”排除未说明的任何元素。
就在本申请中所描述的具体实施例而言，本公开并非限制性的。如本领域技术人员将显而易见的，可在不脱离其精神和范围的情况下进行许多修改和变化。除在此所列举的那些之外，本领域的技术人员根据前文描述应清楚还有在本公开的范围内的功能上等效的方法和组合物。这类修改和变化旨落入所附权利要求书的范围内。本公开仅由所附权利要求书的条款以及所述权利要求书所授权的等效物的完整范围来限制。应理解本公开不限于具体方法、试剂、化合物组合物或生物系统，这些当然可改变。还应理解本文所使用的术语仅出于描述具体实施例的目的，并且并非旨在算作为限制。
另外，当根据马库什群组(Markush groups)描述本公开的特征或方面时，本领域的技术人员将认识到本公开也由此根据马库什群组的任何个别成员或成员子群组进行描述。
本领域技术人员将理解，出于任何和所有目的，具体来说就提供书面说明而言，本文所公开的所有范围还涵盖其任何和所有可能的子范围和子范围组合。任何列举的范围可因充分说明而容易地识别并且能够将同一个范围分解为至少相同的两份、三份、四份、五份、十份等。作为非限制性实例，本文所论述的每个范围可以容易分解为下部三分之一、中间三分之一和上部三分之一等。本领域的技术人员还应理解，所有语言，如“高达”、“至少”、“大于”、“小于”等都包括所列举的数字，并且指代可随后如上文所论述的分解为子范围的范围。最终，本领域技术人员将理解，范围包括每个个别成员。
本说明书中参考的所有公开、专利申请、发布专利和其它文献以引用的方式并入本文中，如同每个个别公开、专利申请、发布专利或其它文献具体并且个别地指示以全文引用的方式并入一般。通过引用结合的文字中所包含的定义在达到以下程度时被排除：其抵触本公开中的定义。
所附权利要求书中阐述了其它实施例。

Claims (30)

1.一种用于碱性电化学电池的胶凝化阳极，所述阳极包含：锌类粒子、碱性电解液、胶凝剂和选自由以下组成的组的两种或更多种添加剂：碱金属氢氧化物、有机磷酸酯表面活性剂、金属氧化物和锡。
2.根据权利要求1所述的胶凝化阳极，包含所述碱金属氢氧化物，其中所述碱金属氢氧化物为氢氧化锂。
3.根据权利要求1所述的胶凝化阳极，包含所述碱金属氧化物，其中所述金属氧化物为氧化铈。
4.根据权利要求1所述的胶凝化阳极，其中所述添加剂包含氢氧化锂和磷酸酯表面活性剂。
5.根据权利要求1所述的胶凝化阳极，其中所述添加剂包含氢氧化锂和氧化铈。
6.根据权利要求1所述的胶凝化阳极，其中所述添加剂包含氢氧化锂和锡。
7.根据权利要求1所述的胶凝化阳极，其中所述添加剂包含氢氧化锂、氧化铈和锡。
8.根据权利要求1所述的胶凝化阳极，其中所述有机磷酸酯表面活性剂选自由以下组成的组：聚(氧基-1,2-乙烷二基),-α-(二壬基苯基)-ω-羟基-,磷酸酯、聚氧乙烯十三烷基醚磷酸酯、聚(氧基-1,2-乙烷二基),-α-氢-ω-羟基-,C8-10-烷基醚磷酸酯、聚氧乙烯异十三烷基磷酸酯、聚氧丙烯聚氧乙烯十六烷基醚、C10-C14醇乙氧基化物磷酸酯、十三烷基醇乙氧基化物磷酸酯和壬基苯酚乙氧基化物磷酸酯。
9.根据权利要求2所述的胶凝化阳极，其中相对于所述胶凝化阳极混合物的总重量，所述氢氧化锂以约0.02wt％到约0.2wt％的浓度存在。
10.根据权利要求3所述的胶凝化阳极，其中相对于所述胶凝化阳极混合物的所述总重量，所述氧化铈以约0.05wt％到约0.2wt％的浓度存在。
11.根据权利要求1所述的胶凝化阳极，其中相对于所述胶凝化阳极混合物的所述总重量，所述有机磷酸酯表面活性剂以约0.001wt％到约0.015wt％的浓度存在。
12.根据权利要求6所述的胶凝化阳极，其中相对于所述胶凝化阳极混合物的所述总重量，锡以约0.05wt％到约0.2wt％的浓度存在。
13.根据权利要求1所述的胶凝化阳极，其中所述锌类粒子为锌合金粒子。
14.根据权利要求13所述的胶凝化阳极，其中所述锌合金包含：
约100ppm到约280ppm的铋；和
约100ppm到约280ppm的铟。
15.根据权利要求14所述的胶凝化阳极，其中相对于锌合金的总重量约20wt％到约50wt％具有小于约75微米的粒度。
16.根据权利要求14所述的胶凝化阳极，其中相对于所述锌合金的总重量约20重量％到约40重量％具有小于约75微米的粒度，和相对于所述锌合金的总重量约8重量％到约20重量％具有大于约150微米的粒度。
17.一种碱性电化学电池，包含：
正电流收集器；
与所述正电流收集器接触的阴极；
胶凝化阳极，所述胶凝化阳极包含锌类粒子、碱性电解液、胶凝剂和选自由以下组成的组的两种或更多种添加剂：碱金属氢氧化物、有机磷酸酯表面活性剂、金属氧化物和锡；
在所述阴极和所述阳极之间的隔离器；和
与所述阳极电接触的负电流收集器。
18.根据权利要求17所述的碱性电化学电池，其中所述碱性电解液包含氢氧化钾。
19.根据权利要求17所述的碱性电化学电池，其中所述碱金属氢氧化物为氢氧化锂。
20.根据权利要求17所述的碱性电化学电池，其中所述金属氧化物为氧化铈。
21.根据权利要求17所述的碱性电化学电池，其中所述添加剂包含氢氧化锂和磷酸酯表面活性剂。
22.根据权利要求17所述的碱性电化学电池，其中所述添加剂包括氢氧化锂和氧化铈。
23.根据权利要求17所述的碱性电化学电池，其中所述添加剂包括氢氧化锂和锡。
24.根据权利要求17所述的碱性电化学电池，其中所述添加剂包括氢氧化锂、氧化铈和锡。
25.根据权利要求17所述的碱性电化学电池，其中所述磷酸酯表面活性剂为聚(氧基-1,2-乙烷二基),-a-(二壬基苯基)-w-羟基-,磷酸酯。
26.根据权利要求17所述的碱性电化学电池，所述碱性电化学电池呈现与在所述胶凝化阳极中不具有两种或更多种添加剂的碱性电化学电池相比，约10％到约60％的析气降低，所述两种或更多种添加剂选自由以下组成的组：碱金属氢氧化物、有机磷酸酯表面活性剂、金属氧化物和锡。
27.根据权利要求17所述的碱性电化学电池，其中所述锌类粒子为锌合金粒子。
28.根据权利要求27所述的碱性电化学电池，其中所述锌合金包含：
约100ppm到约280ppm的铋；和
约100ppm到约280ppm的铟。
29.根据权利要求28所述的碱性电化学电池，其中相对于锌合金的总重量约20重量％到约50重量％具有小于约75微米的粒度。
30.根据权利要求29所述的碱性电化学电池，其中相对于锌合金的总重量约20重量％到约40重量％具有小于约75微米的粒度，和相对于锌合金的总重量约8重量％到约20重量％具有大于约150微米的粒度。
CN201680027139.2A 2015-05-13 2016-05-12 具有改进的放电效率的碱性电池 Pending CN107949934A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210374237.0A CN114695834A (zh) 2015-05-13 2016-05-12 具有改进的放电效率的碱性电池

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201562160870P 2015-05-13 2015-05-13
US62/160,870 2015-05-13
PCT/US2016/032202 WO2016183373A1 (en) 2015-05-13 2016-05-12 Alkaline cell with improved discharge efficiency

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210374237.0A Division CN114695834A (zh) 2015-05-13 2016-05-12 具有改进的放电效率的碱性电池

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107949934A true CN107949934A (zh) 2018-04-20

Family

ID=57248638

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201680027139.2A Pending CN107949934A (zh) 2015-05-13 2016-05-12 具有改进的放电效率的碱性电池
CN202210374237.0A Pending CN114695834A (zh) 2015-05-13 2016-05-12 具有改进的放电效率的碱性电池

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210374237.0A Pending CN114695834A (zh) 2015-05-13 2016-05-12 具有改进的放电效率的碱性电池

Country Status (9)

Country Link
US (1) US11133497B2 (zh)
EP (1) EP3295498B1 (zh)
JP (1) JP6779237B2 (zh)
CN (2) CN107949934A (zh)
AU (1) AU2016260292B2 (zh)
BR (1) BR112017024259B1 (zh)
CA (1) CA2985796A1 (zh)
MX (1) MX2017014491A (zh)
WO (1) WO2016183373A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111146432A (zh) * 2020-02-11 2020-05-12 河南创力新能源科技股份有限公司 一种非晶混合物铁镍电池负电极及其制备方法
CN114864913A (zh) * 2022-06-15 2022-08-05 中原工学院 一种PEG-CeF3@Zn耐腐蚀复合金属负极及其制备方法和应用

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA3074866C (en) 2017-09-15 2023-03-28 Energizer Brands, Llc Separator for alkaline cells
US20200303727A1 (en) * 2017-11-20 2020-09-24 Energizer Brands, Llc Alkaline electrochemical cells
US11437655B2 (en) 2018-03-15 2022-09-06 Energizer Brands, Llc Long-chain surfactants for improving battery performance
US11056679B2 (en) * 2018-07-31 2021-07-06 GRU Energy Lab Inc. Positive electrodes with active materials and temporary lithium additives for lithium ion electrochemical cells
WO2020124051A1 (en) 2018-12-14 2020-06-18 Energizer Brands, Llc Zinc-air electrochemical cells with carbon dioxide scavangers
CA3124821A1 (en) 2018-12-27 2020-07-02 Energizer Brands, Llc Metal-air cells with minimal air access
WO2021186805A1 (ja) * 2020-03-18 2021-09-23 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 アルカリ乾電池
US11575168B2 (en) 2021-07-01 2023-02-07 Energizer Brands, Llc Metal-air cells with minimal air access

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070117023A1 (en) * 2005-11-22 2007-05-24 Koshi Takamura Alkaline battery and method for producing the same
US20080193851A1 (en) * 2007-02-09 2008-08-14 Rovcal, Inc. Alkaline electrochemical cell having improved gelled anode
CN102282700A (zh) * 2009-01-13 2011-12-14 吉列公司 用于阴极活性材料的非均匀导电涂层
US20150037627A1 (en) * 2013-07-30 2015-02-05 Spectrum Brands, Inc. Alkaline Cell With Improved High Rate Capability

Family Cites Families (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3623911A (en) * 1969-03-03 1971-11-30 Leesona Corp High-rate consumable metal electrodes
US4195120A (en) 1978-11-03 1980-03-25 P. R. Mallory & Co. Inc. Hydrogen evolution inhibitors for cells having zinc anodes
US4372823A (en) * 1979-12-06 1983-02-08 El-Chem Corporation Rechargeable electrical storage battery with zinc anode and aqueous alkaline electrolyte
US4777100A (en) 1985-02-12 1988-10-11 Duracell Inc. Cell corrosion reduction
JPH0732015B2 (ja) * 1989-04-07 1995-04-10 松下電器産業株式会社 アルカリ電池
JPH0732015A (ja) 1993-07-14 1995-02-03 Nippon Steel Corp ロール幅調整装置
US5721068A (en) * 1995-07-14 1998-02-24 Rayovac Corporation Electrochemical cell, gelled anode, and coated current collector therefor
US5814419A (en) 1995-09-01 1998-09-29 Rayovac Corporation Alkaline manganese dioxide electrochemical cell having coated can treated with sodium silicate
WO1997038457A1 (en) * 1996-04-08 1997-10-16 Ensci Inc. Battery element containing efficiency improving additives
US6387569B1 (en) * 1997-05-05 2002-05-14 Chemergy Ltd. Conductive iron-based storage battery
CA2274285C (en) 1998-06-12 2003-09-16 Mitsunori Tokuda Sealed, alkaline-zinc storage battery
US6251539B1 (en) * 1999-06-14 2001-06-26 The Gillette Company Alkaline cell with improved anode
US6858349B1 (en) 2000-09-07 2005-02-22 The Gillette Company Battery cathode
KR100848714B1 (ko) * 2000-11-17 2008-07-28 도시바 덴치 가부시키가이샤 밀폐형 니켈 아연 일차 전지, 그 양극 및 이의 제조 방법
US20030054246A1 (en) * 2001-06-15 2003-03-20 Lin-Feng Li Zinc anode for electrochemical cells
US6740451B2 (en) * 2001-12-20 2004-05-25 The Gillette Company Gold additive for a cathode including nickel oxyhydroxide for an alkaline battery
US6872489B2 (en) * 2002-02-27 2005-03-29 Rovcal, Inc. Alkaline cell with gassing inhibitors
US7226696B2 (en) * 2002-02-27 2007-06-05 Rayovac Corporation Alkaline cell with performance enhancing additives
US7407726B2 (en) * 2003-09-16 2008-08-05 The Gillette Company Primary alkaline battery containing bismuth metal oxide
JP2007173220A (ja) * 2005-11-22 2007-07-05 Matsushita Electric Ind Co Ltd アルカリ電池およびその製造方法
JP2008010250A (ja) * 2006-06-28 2008-01-17 Matsushita Electric Ind Co Ltd アルカリ電池
JP2009158393A (ja) * 2007-12-27 2009-07-16 Panasonic Corp 単３形アルカリ乾電池
JP2009164079A (ja) * 2008-01-10 2009-07-23 Panasonic Corp アルカリマンガン電池の製造方法およびアルカリマンガン電池
JP2009170158A (ja) 2008-01-11 2009-07-30 Panasonic Corp 単３形アルカリ乾電池
JP5237680B2 (ja) * 2008-04-18 2013-07-17 パナソニック株式会社 単３形アルカリ乾電池および単４形アルカリ乾電池
US20100062327A1 (en) * 2008-09-09 2010-03-11 Lin-Feng Li Non-toxic alkaline electrolyte with additives for rechargeable zinc cells
WO2010067494A1 (ja) * 2008-12-12 2010-06-17 パナソニック株式会社 アルカリ乾電池
US20140050949A9 (en) * 2009-10-13 2014-02-20 Powergenix Systems, Inc. Nickel-zinc rechargeable pencil battery
US8980480B2 (en) * 2011-07-20 2015-03-17 Spectrum Brands, Inc. Lithium primary cell
WO2013027767A1 (ja) * 2011-08-23 2013-02-28 株式会社日本触媒 負極合剤又はゲル電解質、及び、該負極合剤又はゲル電解質を使用した電池
JP5600815B2 (ja) * 2012-02-06 2014-10-01 日本碍子株式会社 亜鉛二次電池
CN102751478B (zh) * 2012-07-03 2014-11-26 北京中航长力能源科技有限公司 锌空气电池用锌膏及其制备方法
KR101395770B1 (ko) * 2012-08-31 2014-05-16 부산대학교 산학협력단 직접탄소 연료전지용 애노드 전극 및 이를 포함하는 직접탄소 연료전지
US9105923B2 (en) * 2013-02-13 2015-08-11 Nanophase Technologies Corporation Zinc anode alkaline electrochemical cells containing bismuth
US9958504B2 (en) * 2014-06-20 2018-05-01 Duracell U.S. Operations, Inc. Primary alkaline battery with integrated in-cell resistances

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070117023A1 (en) * 2005-11-22 2007-05-24 Koshi Takamura Alkaline battery and method for producing the same
US20080193851A1 (en) * 2007-02-09 2008-08-14 Rovcal, Inc. Alkaline electrochemical cell having improved gelled anode
CN102282700A (zh) * 2009-01-13 2011-12-14 吉列公司 用于阴极活性材料的非均匀导电涂层
US20150037627A1 (en) * 2013-07-30 2015-02-05 Spectrum Brands, Inc. Alkaline Cell With Improved High Rate Capability

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111146432A (zh) * 2020-02-11 2020-05-12 河南创力新能源科技股份有限公司 一种非晶混合物铁镍电池负电极及其制备方法
CN111146432B (zh) * 2020-02-11 2022-08-19 河南创力新能源科技股份有限公司 一种非晶混合物铁镍电池负电极及其制备方法
CN114864913A (zh) * 2022-06-15 2022-08-05 中原工学院 一种PEG-CeF3@Zn耐腐蚀复合金属负极及其制备方法和应用
CN114864913B (zh) * 2022-06-15 2023-12-22 中原工学院 一种PEG-CeF3@Zn耐腐蚀复合金属负极及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
BR112017024259A2 (pt) 2018-07-24
AU2016260292A1 (en) 2017-12-07
US20180114978A1 (en) 2018-04-26
BR112017024259B1 (pt) 2023-04-25
US11133497B2 (en) 2021-09-28
EP3295498B1 (en) 2023-09-06
JP6779237B2 (ja) 2020-11-04
JP2018514932A (ja) 2018-06-07
WO2016183373A1 (en) 2016-11-17
AU2016260292B2 (en) 2021-07-08
MX2017014491A (es) 2018-09-06
EP3295498A4 (en) 2018-10-24
EP3295498A1 (en) 2018-03-21
CN114695834A (zh) 2022-07-01
CA2985796A1 (en) 2016-11-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107949934A (zh) 具有改进的放电效率的碱性电池
JP3491897B2 (ja) 二酸化マンガンカソードを有する一次電気化学電池用添加剤
AU2016206976B2 (en) Alkaline cell with improved reliability and discharge performance
US9455440B2 (en) Alkaline cell with improved high rate capacity
EP0845827A2 (en) Substantially mercury-free electrochemical cells
US20080193851A1 (en) Alkaline electrochemical cell having improved gelled anode
US20230395784A1 (en) Alkaline electrochemical cell with improved anode and separator components
US5378559A (en) Phosphate ester additive to alkaline cells to reduce gassing
US20200303727A1 (en) Alkaline electrochemical cells
JPWO2008013115A1 (ja) アルカリ一次電池
JP2001313069A (ja) ニツケル水素蓄電池
JP2010118285A (ja) アルカリ電池
WO2024102682A1 (en) Electrolyte surfactant compositions for metal air and alkaline batteries
JP2627336B2 (ja) 金属一水素アルカリ蓄電池
BR112017015083B1 (pt) Célula alcalina com confiabilidade e desempenho de descarga aprimorados

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20190815

Address after: American Missouri

Applicant after: Energizer Brand Co.,Ltd.

Address before: Wisconsin

Applicant before: SPECTRUM BRANDS, Inc.

TA01 Transfer of patent application right
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20180420

RJ01 Rejection of invention patent application after publication