CN107876047B - 一种α,β-不饱和醛/酮加氢用Pd/C催化剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种α,β‑不饱和醛/酮加氢用Pd/C催化剂的制备方法，该方法为：活性炭先经H2O2预处理后用纯水洗涤至中性，将以上活性炭用纯水打浆后依次加入表面活性剂、还原剂成混合浆液，搅拌60min；向H2PdCl4水溶液中加入NaCl水溶液并蒸干水分得Na2PdCl4晶体，所得Na2PdCl4晶体重新配制成钯前驱体溶液，调节pH后缓慢滴加至浆液里，将混合浆液升温至60～90℃后，用强碱调节混合浆液pH>9，反应结束后降温、洗涤、干燥既得该Pd/C催化剂。本发明制备的Pd/C催化剂金属钯分散性好，且大部分钯颗粒的粒径为15～25nm，特别适用于催化α,β‑不饱和醛/酮选择性加氢制备饱和醛/酮，选择性高，可重复使用次数多。
Description
技术领域
本发明属于工业催化剂制备技术领域，具体涉及一种α,β-不饱和醛/酮加氢用Pd/C催化剂的制备方法。
背景技术
Pd/C是一种常用的液相反应催化剂，在加氢、脱氢、氧化、偶联、氢解等反应中展现出了独特的优势。Pd/C催化工艺是未来实现化工过程绿色生产的发展方向。Pd/C催化剂的性能强烈地依赖于金属钯颗粒的粒径大小和形貌特征、以及活性炭载体的表面性质，Pd颗粒粒径大小和形貌与其制备工艺密切相关，通过改变钯前躯体的种类，制备的溶剂、保护剂、还原剂的种类均可调控Pd粒径及其形貌。
Pd/C催化剂反应性能随金属Pd活性粒子尺寸的改变而改变，最佳的催化反应活性和选择性与特定颗粒尺寸范围的金属活性组分有关。Pd/C催化剂是催化α,β-不饱和醛/酮加氢制备饱和醛/酮最常用的催化剂，但由传统浸渍法制备的Pd/C催化剂中，金属Pd颗粒尺寸分布不均一，在特定颗粒尺寸范围的金属Pd比例只占少数，因而对饱和醛/酮的选择性不高，且Pd/C催化剂不稳定，容易失去活性。若能将Pd金属粒子按照反应所需的颗粒大小及形态负载在活性炭载体表面，催化剂的活性、选择性和稳定性等将可能获得成倍地提高。因此，如何制备出适用于α,β-不饱和醛/酮加氢制备饱和醛/酮、Pd颗粒尺寸分布均一的催化剂成为催化剂制备技术研究的难点。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术的不足，提供了一种α,β-不饱和醛/酮加氢用Pd/C催化剂的制备方法。该方法制备的Pd/C催化剂中金属Pd的分散性好，且Pd/C催化剂中Pd颗粒粒径主要分布在15nm～25nm，特别适用于催化α,β-不饱和醛/酮选择性加氢制备饱和醛/酮，选择性高，可重复使用次数多。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：一种α,β-不饱和醛/酮加氢用Pd/C催化剂的制备方法，其特征在于，所述Pd/C催化剂由活性炭载体和金属Pd组成，活性炭载体的平均粒度为27μm，比表面积为1400m2/g，其中小于2nm的孔比表面积占总比表面积的6％；所述金属Pd的负载量为所述Pd/C催化剂质量的3％～5％；所述Pd/C催化剂的制备方法包括以下步骤：
步骤一、将活性炭载体置于H2O2水溶液中混合搅拌均匀，然后加热回流，再依次经过滤、洗涤和烘干得到预处理的活性炭载体；
步骤二、将NaCl水溶液加入到H2PdCl4水溶液中，其中1mL H2PdCl4水溶液中含有0.05g Pd，混合均匀后加热蒸干水分得到Na2PdCl4晶体，将所述Na2PdCl4晶体溶解在去离子水中配制成钯前躯体溶液，1mL钯前躯体溶液中含有0.01g Pd；所述NaCl水溶液的浓度为0.5g/mL；所述NaCl水溶液和H2PdCl4水溶液的体积比为1：2；
步骤三、采用去离子水对步骤一中得到的预处理后的活性炭载体进行打浆，然后依次加入表面活性剂和还原剂，混合搅拌60min后得到混合浆液；
步骤四、采用碱性溶液调节步骤二中配制成的钯前躯体溶液的pH值至3～5，然后缓慢滴加到步骤三中得到的混合浆液中，得到混合液；
步骤五、将步骤四中得到的混合液升温至60℃～90℃，并采用碱性溶液调节混合液的pH大于9，保温搅拌60min，依次进行过滤、洗涤和烘干，最后得到Pd/C催化剂。
上述的一种α,β-不饱和醛/酮加氢用Pd/C催化剂的制备方法，其特征在于，步骤一中所述H2O2水溶液的质量浓度为0.01g/mL～0.1g/mL，所述H2O2水溶液的体积不小于所述活性炭载体质量的10倍，所述H2O2水溶液的体积单位为mL，所述活性炭载体质量单位为g；所述回流的温度为25℃～80℃，时间为1h～10h。
上述的一种α,β-不饱和醛/酮加氢用Pd/C催化剂的制备方法，其特征在于，步骤三中所述表面活性剂为聚乙二醇400、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯或辛基酚聚氧乙烯醚，所述表面活性剂的加入量为步骤一中所述活性炭质量的0.5％～2％；所述还原剂为三聚甲醛、三聚乙醛或低聚合度多聚甲醛，所述还原剂的加入量为所述钯前躯体溶液中Pd含量的3～10倍。
上述的一种α,β-不饱和醛/酮加氢用Pd/C催化剂的制备方法，其特征在于，步骤四中所述碱性溶液为C4H4O4·H2O·2Na水溶液、C6H5Na3O7水溶液、Na2CO3水溶液、NaHCO3水溶液或NaOH水溶液，所述碱性溶液的质量浓度为0.05g/mL～0.15g/mL。
上述的一种α,β-不饱和醛/酮加氢用Pd/C催化剂的制备方法，其特征在于，步骤五中所述碱性溶液为LiOH水溶液、KOH水溶液或(CH3)4NOH水溶液，质量浓度为0.01g/mL～0.05g/mL，调节pH至9～12。
本发明与现有技术相比具有以下优点：
1、一般认为催化反应发生在催化剂表面，本发明中钯前驱体Na2PdCl4水溶液经碱性溶液调节PH后，形成了大分子钯前驱体，大分子钯前驱体不容易进入活性炭孔结构中，提高了Pd在活性炭载体表面分散度。
2、还原剂低聚合度的聚合甲醛/乙醛受热解聚产生一定含量的甲醛/乙醛才能把离子价态的钯还原成单质钯，解聚发生的快慢以及解聚产生甲醛/乙醛的多少与解聚反应发生的溶剂，pH环境以及温度密切相关，通过调变还原剂用量、还原温度和还原pH来控制还原反应速度使制备的Pd/C催化剂中Pd颗粒粒径主要分布在15～25nm。
3、本发明制备的Pd/C催化剂，Pd颗粒尺寸大小均一，活性适中，特别适用于催化α,β-不饱和醛/酮选择性加氢制备饱和醛/酮反应中，选择性好。重复使用性能好，可减少催化剂回收过程中带来的环境污染，降低企业经济负担。
下面通过附图和实施例对本发明的技术方案作进一步的详细说明。
附图说明
图1是本发明实施例1制备的Pd/C催化剂TEM照片。
图2是本发明实施例1制备的Pd/C催化剂的粒径分布图。
具体实施方式
实施例1
本实施例的Pd/C催化剂包括活性炭载体和金属Pd，所述金属Pd的负载量为所述Pd/C催化剂质量的3％，所述活性炭载体的平均粒度为27μm，比表面积1400m2/g，其中小于2nm的孔比表面积占总比表面积的6％；所述尺寸可控Pd/C催化剂的制备方法包括以下步骤：
步骤一、将19.4g活性炭载体置于250mL质量浓度为0.01g/mL的H2O2水溶液混合后搅拌均匀，在温度为80℃的条件下回流1h，然后再过滤、洗涤至中性，置于真空烘箱中在110℃的条件下烘12h，得到预处理的活性炭载体；
步骤二、量取Pd质量含量为0.05g/mL的H2PdCl4水溶液12mL，加入6mL质量浓度为0.5g/mL的NaCl水溶液，在90℃油浴锅中蒸干水分得到Na2PdCl4晶体，将得到的Na2PdCl4与纯水配制成Pd质量含量为0.01g/mL的钯前躯体溶液。
步骤三、将步骤一中处理好的活性炭与300mL纯水打浆后依次加入0.097g聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、1.8g多聚甲醛，搅拌60min。
步骤四、取步骤二所得的Na2PdCl4前躯体溶液，用质量浓度为0.05g/mL的C6H5Na3O7·2H2O水溶液调节pH＝3，然后以2mL/min的速度滴加到步骤三的混合浆液中。
步骤五、将步骤四中的浆液升温至90℃，并用质量浓度为0.01g/mL的(CH3)4NOH·5H2O水溶液调节并保持浆液pH＝9，搅拌60min后，依次对混合浆液进行降温过滤、洗涤至AgNO3检测无氯离子残留，即得该Pd/C催化剂。
图1是本实施例制备的Pd/C催化剂TEM照片，图2是本实施例制备的Pd/C催化剂的粒径分布统计图，从图1和图2可知，本实施例制备的Pd/C催化剂中Pd颗粒的平均粒径为18.2nm，80％以上的金属Pd的粒径为15nm～23nm，说明本实施例制备的Pd/C催化剂上负载的金属Pd颗粒尺寸分布均一。
实施例2
本实施例的Pd/C催化剂包括活性炭载体和金属Pd，所述金属Pd的负载量为所述Pd/C催化剂质量的3％，所述活性炭载体的平均粒度为27μm，比表面积1400m2/g，其中小于2nm的孔比表面积占总比表面积的6％；所述尺寸可控Pd/C催化剂的制备方法包括以下步骤：
步骤一、将19.4g活性炭载体置于250mL质量浓度为0.06g/mL的H2O2水溶液混合后搅拌均匀，在温度为60℃的条件下回流1h，然后再经过滤、洗涤至中性，置于真空烘箱中在110℃的条件下烘12h，得到预处理的活性炭载体；
步骤二、量取Pd质量含量为0.05g/mL的H2PdCl4水溶液12mL，加入6mL质量浓度为0.5g/mL的NaCl水溶液，在90℃油浴锅中蒸干水分得到Na2PdCl4晶体，将得到的Na2PdCl4与纯水配制成Pd质量含量为0.01g/mL的钯前躯体溶液。
步骤三、将步骤一中处理好的活性炭与300mL纯水打浆后依次加入0.194g聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、4.8g多聚甲醛，搅拌60min。
步骤四、取步骤二所得的Na2PdCl4前躯体溶液，用质量浓度为0.15g/mL的C6H5Na3O7·2H2O水溶液调节pH＝4，然后以2mL/min的速度滴加到步骤三的混合浆液中。
步骤五、将步骤四中的浆液升温至60℃，并用质量浓度为0.05g/mL的(CH3)4NOH·5H2O水溶液调节并保持浆液pH＝11，搅拌60min后，依次对混合浆液进行降温过滤、洗涤至AgNO3检测无氯离子残留，即得该Pd/C催化剂。
经高倍透射电镜检测，本实施例制备得到的Pd/C催化剂中Pd颗粒平均粒径为18.9nm，80％以上的金属Pd的粒径为15nm～23nm，说明本实施例制备的Pd/C催化剂上负载的金属Pd颗粒尺寸分布均一。
实施例3
本实施例的Pd/C催化剂包括活性炭载体和金属Pd，所述金属Pd的负载量为所述Pd/C催化剂质量的3％，所述活性炭载体的平均粒度为27μm，比表面积1400m2/g，其中小于2nm的孔比表面积占总比表面积的6％；所述尺寸可控Pd/C催化剂的制备方法包括以下步骤：
步骤一、将19.4g活性炭载体置于250mL质量浓度为0.1g/mL的H2O2水溶液混合后搅拌均匀，在温度为25℃的条件下静置10h，然后再经过滤、洗涤至中性，置于真空烘箱中在110℃的条件下烘12h，得到预处理的活性炭载体；
步骤二、量取Pd质量含量为0.05g/mL的H2PdCl4水溶液12mL，加入5mL质量浓度为0.5g/mL的NaCl水溶液，在90℃油浴锅中蒸干水分得到Na2PdCl4晶体，将得到的Na2PdCl4与纯水配制成Pd质量含量为0.01g/mL的钯前躯体溶液。
步骤三、将步骤一中处理好的活性炭与300mL纯水打浆后依次加入0.388g聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、6g多聚甲醛，搅拌60min。
步骤四、取步骤二所得的Na2PdCl4前躯体溶液，用质量浓度为0.15g/mL的C6H5Na3O7·2H2O水溶液调节pH＝5，然后以2mL/min的速度滴加到步骤三的混合浆液中。
步骤五、将步骤四中的浆液升温至80℃，并用质量浓度为0.05g/mL的(CH3)4NOH·5H2O水溶液调节并保持浆液pH＝12，搅拌60min后，依次对混合浆液进行降温过滤、洗涤至AgNO3检测无氯离子残留，即得该Pd/C催化剂。
经高倍透射电镜检测，本实施例制备得到的Pd/C催化剂中Pd颗粒平均粒径为19.6nm，80％以上的金属Pd的粒径为15nm～23nm，说明本实施例制备的Pd/C催化剂上负载的金属Pd颗粒尺寸分布均一。
实施例4
本实施例的Pd/C催化剂包括活性炭载体和金属Pd，所述金属Pd的负载量为所述Pd/C催化剂质量的5％，所述活性炭载体的平均粒度为27μm，比表面积1400m2/g，其中小于2nm的孔比表面积占总比表面积的6％；所述尺寸可控Pd/C催化剂的制备方法包括以下步骤：
步骤一、将19g活性炭载体置于250mL质量浓度为0.05g/mL的H2O2水溶液混合后搅拌均匀，在温度为80℃的条件下回流1h，然后再经过滤、洗涤至中性，置于真空烘箱中在110℃的条件下烘12h，得到预处理的活性炭载体；
步骤二、量取Pd质量含量为0.05g/mL的H2PdCl4水溶液20mL，加入10mL质量浓度为0.5g/mL的NaCl水溶液，在90℃油浴锅中蒸干水分得到Na2PdCl4晶体，将得到的Na2PdCl4与纯水配制成Pd质量含量为0.01g/mL的钯前躯体溶液。
步骤三、将步骤一中处理好的活性炭与300mL纯水打浆后依次加入0.095g聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、3g多聚甲醛，搅拌60min。
步骤四、取步骤二所得的Na2PdCl4前躯体溶液，用质量浓度为0.05g/mL的C6H5Na3O7·2H2O水溶液调节pH＝3，然后以2mL/min的速度滴加到步骤三的混合浆液中。
步骤五、将步骤四中的浆液升温至90℃，并用质量浓度为0.01g/mL的(CH3)4NOH·5H2O水溶液调节并保持浆液pH＝10，搅拌60min后，依次对混合浆液进行降温过滤、洗涤至AgNO3检测无氯离子残留，即得该Pd/C催化剂。
经高倍透射电镜检测，本实施例制备得到的Pd/C催化剂中Pd颗粒平均粒径为20.2nm，80％以上的金属Pd粒径为15nm～25nm，说明本实施例制备的Pd/C催化剂上负载的金属Pd颗粒尺寸分布均一。
实施例5
本实施例的Pd/C催化剂包括活性炭载体和金属Pd，所述金属Pd的负载量为所述Pd/C催化剂质量的5％，所述活性炭载体的平均粒度为27μm，比表面积1400m2/g，其中小于2nm的孔比表面积占总比表面积的6％；所述尺寸可控Pd/C催化剂的制备方法包括以下步骤：
步骤一、将19g活性炭载体置于250mL质量浓度为0.1/mL的H2O2水溶液混合后搅拌均匀，在温度为60℃的条件下回流2h，然后再经过滤、洗涤至中性，置于真空烘箱中在110℃的条件下烘12h，得到预处理的活性炭载体；
步骤二、量取Pd质量含量为0.05g/mL的H2PdCl4水溶液20mL，加入10mL质量浓度为0.5g/mL的NaCl水溶液，在90℃油浴锅中蒸干水分得到Na2PdCl4晶体，将得到的Na2PdCl4与纯水配制成Pd质量含量为0.01g/mL的钯前躯体溶液。
步骤三、将步骤一中处理好的活性炭与300mL纯水打浆后依次加入0.19g聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、8g多聚甲醛，搅拌60min。
步骤四、取步骤二所得的Na2PdCl4前躯体溶液，用质量浓度为0.15g/mL的C6H5Na3O7·2H2O水溶液调节pH＝4，然后以2mL/min的速度滴加到步骤三的混合浆液中。
步骤五、将步骤四中的浆液升温至80℃，并用质量浓度为0.05g/mL的(CH3)4NOH·5H2O水溶液调节并保持浆液pH＝11，搅拌60min后，依次对混合浆液进行降温过滤、洗涤至AgNO3检测无氯离子残留，即得该Pd/C催化剂。
经高倍透射电镜检测，本实施例制备得到的Pd/C催化剂中Pd颗粒平均粒径为21.9nm，80％以上的金属Pd的粒径为15nm～25nm，说明本实施例制备的Pd/C催化剂上负载的金属Pd颗粒尺寸分布均一。
实施例6
本实施例的Pd/C催化剂包括活性炭载体和金属Pd，所述金属Pd的负载量为所述Pd/C催化剂质量的5％，所述活性炭载体的平均粒度为27μm，比表面积1400m2/g，其中小于2nm的孔比表面积占总比表面积的6％；所述尺寸可控Pd/C催化剂的制备方法包括以下步骤：
步骤一、将19g活性炭载体置于250mL质量浓度为0.1g/mL的H2O2水溶液混合后搅拌均匀，在温度为25℃的条件下回流10h，然后再经过滤、洗涤至中性，置于真空烘箱中在110℃的条件下烘12h，得到预处理的活性炭载体；
步骤二、量取Pd质量含量为0.05g/mL的H2PdCl4水溶液20mL，加入10mL质量浓度为0.5g/mL的NaCl水溶液，在90℃油浴锅中蒸干水分得到Na2PdCl4晶体，将得到的Na2PdCl4与纯水配制成Pd质量含量为0.01g/mL的钯前躯体溶液。
步骤三、将步骤一中处理好的活性炭与300mL纯水打浆后依次加入0.380g聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、10g多聚甲醛，搅拌60min。
步骤四、取步骤二所得的Na2PdCl4前躯体溶液，用质量浓度为0.15g/mL的C6H5Na3O7·2H2O水溶液调节pH＝5，然后以2mL/min的速度滴加到步骤三的混合浆液中。
步骤五、将步骤四中的浆液升温至60℃，并用质量浓度为0.05g/mL的(CH3)4NOH·5H2O水溶液调节并保持浆液pH＝12，搅拌60min后，依次对混合浆液进行降温过滤、洗涤至AgNO3检测无氯离子残留，即得该Pd/C催化剂。
经高倍透射电镜检测，本实施例制备得到的Pd/C催化剂中Pd颗粒平均粒径为21.5nm，80％以上的金属Pd的粒径为15nm～25nm，说明本实施例制备的Pd/C催化剂上负载的金属Pd颗粒尺寸分布均一。
将本发明实施例1～实施例6制备的Pd/C催化剂应用于对叔丁基-α-甲基丙烯醛催化加氢制备对叔丁基-α-甲基苯丙醛试验，用于评价本发明制备的Pd/C催化剂的催化剂性能：
反应体系：对叔丁基-α-甲基丙烯醛催化加氢制备对叔丁基-α-甲基苯丙醛，副产物为对叔丁基-α-甲基苯丙醇和对叔丁基-α-甲基丙烯醇。操作过程如下：于500mL高压反应釜中依次加入对叔丁基ɑ-甲基丙烯醛25g，甲醇150mL，15mL去离子水，0.2g Pd/C催化剂，1.5g K2CO3，封闭高压反应釜，先用N2置换釜内空气3次，再用H2置换N2三次，然后升温至50℃，充H2直至釜内氢气压至0.3MPa，开启搅拌至900r/min，反应液经Agilent 7890A气相色谱进行检测。
催化剂套用实验：反应结束后，将催化剂离心，用150mL甲醇反冲至反应釜内，然后重复如上操作过程。
各实施例催化剂性能测试结果如表1所示，实施例1催化剂套用性能如表2所示。
表1实施例1～实施例6制备的Pd/C催化剂的催化剂性能结果
由表1可知，本发明制备的Pd/C催化剂应用在对叔丁基-α-甲基丙烯醛选择性加氢制备对叔丁基-α-甲基苯丙醛反应中，对叔丁基-α-甲基丙烯醛可完全转化，且目标产物对叔丁基-α-甲基苯丙醛选择性大于98.5％，说明，本发明制备的Pd/C催化剂特别适用于催化α,β-不饱和醛/酮加氢制备饱和醛/酮。
表2实施例1制备的Pd/C催化剂放入套用性能结果
由表2可知，实施例1制备的Pd/C催化剂套用10次，催化剂活性几乎没有衰减，且其对叔丁基-α-甲基苯丙醛的选择性依然能够维持在99％，说明，本发明制备的Pd/C催化剂重复使用性能好，可减少Pd/C催化剂回收过程中带来的环境污染，降低企业经济负担。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何限制。凡是根据发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效变化，均仍属于本发明技术方案的保护范围内。
Claims (4)
1.一种α,β-不饱和醛/酮加氢用Pd/C催化剂的制备方法，其特征在于，所述Pd/C催化剂由活性炭载体和金属Pd组成，活性炭载体的平均粒度为27μm，比表面积为1400m2/g，其中小于2nm的孔比表面积占总比表面积的6%；所述金属Pd的负载量为所述Pd/C催化剂质量的3%~5%；所述Pd/C催化剂的制备方法包括以下步骤：
步骤一、将活性炭载体置于H2O2水溶液中混合搅拌均匀，然后加热回流，再依次经过滤、洗涤和烘干得到预处理的活性炭载体；
步骤二、将NaCl水溶液加入到H2PdCl4水溶液中，其中1mL H2PdCl4水溶液中含有0.05gPd，混合均匀后加热蒸干水分得到Na2PdCl4晶体，将所述Na2PdCl4晶体溶解在去离子水中配制成钯前躯体溶液，1mL钯前躯体溶液中含有0.01g Pd；所述NaCl水溶液的浓度为0.5g/mL；所述NaCl水溶液和H2PdCl4水溶液的体积比为1：2；
步骤三、采用去离子水对步骤一中得到的预处理后的活性炭载体进行打浆，然后依次加入表面活性剂和还原剂，混合搅拌60min后得到混合浆液；所述表面活性剂为聚乙二醇400、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯或辛基酚聚氧乙烯醚，所述表面活性剂的加入量为步骤一中所述活性炭质量的0.5%~2%；所述还原剂为低聚合度多聚甲醛，所述还原剂的加入量为所述钯前躯体溶液中Pd含量的3~10倍；
步骤四、采用碱性溶液调节步骤二中配制成的钯前躯体溶液的pH值至3~5，然后缓慢滴加到步骤三中得到的混合浆液中，得到混合液；
步骤五、将步骤四中得到的混合液升温至60℃~90℃，并采用碱性溶液调节混合液的pH大于9，保温搅拌60min，依次进行过滤、洗涤和烘干，最后得到Pd/C催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种α,β-不饱和醛/酮加氢用Pd/C催化剂的制备方法，其特征在于，步骤一中所述H2O2水溶液的质量浓度为0.01g/mL~0.1g/mL，所述H2O2水溶液的体积不小于所述活性炭载体质量的10倍，所述H2O2水溶液的体积单位为mL，所述活性炭载体质量单位为g；所述回流的温度为25℃~80℃，时间为1h~10h。
3.根据权利要求1所述的一种α,β-不饱和醛/酮加氢用Pd/C催化剂的制备方法，其特征在于，步骤四中所述碱性溶液为C4H4O4·H2O·2Na水溶液、C6H5Na3O7水溶液、Na2CO3水溶液、NaHCO3水溶液或NaOH水溶液，所述碱性溶液的质量浓度为0.05 g/mL~0.15g/mL。
4.根据权利要求1所述的一种α,β-不饱和醛/酮加氢用Pd/C催化剂的制备方法，其特征在于，步骤五中所述碱性溶液为LiOH水溶液、KOH水溶液或(CH3)4NOH水溶液，所述碱性溶液的质量浓度为0.01g/mL~0.05g/mL，调节pH至9~12。
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| PB01 | Publication | ||
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| GR01 | Patent grant | ||
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