CN107849261A - 橡胶湿法母炼胶的制造方法、橡胶组合物的制造方法以及轮胎的制造方法 - Google Patents

橡胶湿法母炼胶的制造方法、橡胶组合物的制造方法以及轮胎的制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107849261A
CN107849261A CN201680039431.6A CN201680039431A CN107849261A CN 107849261 A CN107849261 A CN 107849261A CN 201680039431 A CN201680039431 A CN 201680039431A CN 107849261 A CN107849261 A CN 107849261A
Authority
CN
China
Prior art keywords
rubber
manufacture method
latex
wet masterbatch
comparative example
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201680039431.6A
Other languages
English (en)
Inventor
三井亮人
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyo Tire Corp
Original Assignee
Toyo Tire and Rubber Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyo Tire and Rubber Co Ltd filed Critical Toyo Tire and Rubber Co Ltd
Publication of CN107849261A publication Critical patent/CN107849261A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D30/00—Producing pneumatic or solid tyres or parts thereof
    • B29D30/06—Pneumatic tyres or parts thereof (e.g. produced by casting, moulding, compression moulding, injection moulding, centrifugal casting)
    • B29D30/0601—Vulcanising tyres; Vulcanising presses for tyres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • B60C1/0016—Compositions of the tread
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/205—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase
    • C08J3/21—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/205—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase
    • C08J3/21—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase
    • C08J3/212—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase and solid additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/205—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase
    • C08J3/21—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase
    • C08J3/215—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase at least one additive being also premixed with a liquid phase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L7/00—Compositions of natural rubber
    • C08L7/02—Latex
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
    • C08L91/06—Waxes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2007/00—Use of natural rubber as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0058—Liquid or visquous
    • B29K2105/0064—Latex, emulsion or dispersion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/06—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts
    • B29K2105/16—Fillers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2307/00—Characterised by the use of natural rubber
    • C08J2307/02—Latex
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2491/00—Characterised by the use of oils, fats or waxes; Derivatives thereof
    • C08J2491/06—Waxes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
    • C08K2003/321—Phosphates
    • C08K2003/326—Magnesium phosphate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/003—Additives being defined by their diameter

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Tires In General (AREA)

Abstract

本发明的课题是提供一种既不会使低发热性变差又能改善疲劳性的橡胶湿法母炼胶等的制造方法。通过如下方法而制造橡胶湿法母炼胶等，该方法包括如下工序：准备含有90体积％粒径为2μm以下的橡胶粒子、且镁含量为150ppm以下的胶乳。

Description

橡胶湿法母炼胶的制造方法、橡胶组合物的制造方法以及轮 胎的制造方法
技术领域
本发明涉及橡胶湿法母炼胶的制造方法、橡胶组合物的制造方法以及轮胎的制造方法。
背景技术
作为橡胶湿法母炼胶的原料，有时使用天然橡胶胶乳。天然橡胶胶乳含有镁(例如参见专利文献1～3)。不过，现有技术文献中记载有如下技术。专利文献1中记载有如下技术：在所采用的天然橡胶胶乳中添加磷酸盐，并将生成的磷酸镁除去。专利文献2中记载有如下技术：将天然橡胶胶乳中所含有的镁元素除去。专利文献3中记载有如下技术：配合有0.05％～0.20％的DAP(diammonium phosphate)，并通过使镁沉淀而将其除去。专利文献4中记载有如下技术：通过包括对含有90体积％粒径为10μm以下的炭黑的浆料和天然橡胶胶乳进行混合的工序的方法而制作湿法母炼胶。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2004－250546号公报
专利文献2：WO2010/074245
专利文献3：日本特开2006－56930号公报
专利文献4：日本特开2010－150485号公报
发明内容
要求兼顾硫化橡胶的低发热性和疲劳性。例如通过使用橡胶湿法母炼胶来代替橡胶干法母炼胶，能够改善硫化橡胶的低发热性和疲劳性。但是，其中仍存有改善的余地。
现有技术文献的技术中也在以下方面存有改良的余地。专利文献1～3的技术有时无法充分实现低发热性的改善效果。这是因为专利文献1～3的技术中并未考虑橡胶粒子的粒径。专利文献4的技术中对于镁含量未精心设计。
本发明是鉴于上述实际情况而完成的，其目的在于提供一种既不会使低发热性变差又能改善疲劳性的橡胶湿法母炼胶的制造方法。
本发明的发明人发现：通过降低镁含量而能够改善疲劳性。还发现：镁的除去处理有可能会对橡胶粒子的粒径造成影响，如果橡胶粒子的粒径过大则容易产生凝块，如果产生凝块，则橡胶湿法母炼胶中的填充剂的分散变得不均匀(硫化橡胶的低发热性变差)。本发明的发明人基于上述这些见解而完成了本发明。
即，本发明涉及含有填充剂的橡胶湿法母炼胶的制造方法。本发明的橡胶湿法母炼胶的制造方法包括如下工序：准备含有90体积％粒径为2μm以下的橡胶粒子、且镁含量为150ppm以下的胶乳。由于使用含有90体积％粒径为2μm以下的橡胶粒子、且镁(在硫化橡胶中有可能成为龟裂起点)的含量为150ppm以下的胶乳，因此，既不会使硫化橡胶的低发热性变差又能改善硫化橡胶的疲劳性。准备胶乳的工序优选包括如下步骤：在原料胶乳中添加磷酸二铵。准备胶乳的工序优选还包括如下步骤：将通过在原料胶乳中添加磷酸二铵的步骤而生成的磷酸镁除去。
本发明还涉及包括橡胶湿法母炼胶的制造方法的橡胶组合物的制造方法。由于使用含有90体积％粒径为2μm以下的橡胶粒子、且镁含量为150ppm以下的胶乳，因此，既不会使硫化橡胶的低发热性变差又能改善硫化橡胶的疲劳性。
本发明还涉及包括橡胶组合物的制造方法的轮胎的制造方法。由于使用含有90体积％粒径为2μm以下的橡胶粒子、且镁含量为150ppm以下的胶乳，因此，既不会使轮胎的低发热性变差又能改善轮胎的疲劳性。
具体实施方式
[实施方式1]
实施方式1所涉及的橡胶湿法母炼胶的制造方法包括准备胶乳的工序。实施方式1所涉及的橡胶湿法母炼胶的制造方法还包括如下工序：对含有填充剂的浆料和胶乳进行混合。实施方式1所涉及的橡胶湿法母炼胶的制造方法还包括如下工序：在通过对浆料和胶乳混合进行混合的工序而得到的混合液中添加凝固剂。实施方式1所涉及的橡胶湿法母炼胶的制造方法还包括如下工序：对通过在混合液中添加凝固剂的工序而得到的凝固物进行脱水。
(准备胶乳的工序)
准备胶乳的工序包括如下步骤：在原料胶乳中添加磷酸二铵。准备胶乳的工序还包括如下步骤：将通过在原料胶乳中添加磷酸二铵的步骤而生成的磷酸镁除去。
作为原料胶乳，能举出橡胶树的树液、鲜胶乳(field latex)等。原料胶乳含有镁。
相对于原料胶乳的100质量份，磷酸二铵的添加量优选为1.2质量份以下，更优选为1.0质量份以下，进一步优选为0.8质量份以下。如果超过1.2质量份，则呈现出90体积％粒径超过2μm的趋势。作为相对于原料胶乳的100质量份的、磷酸二铵的添加量的下限，能举例示出0.1质量份。另外，还可以在原料胶乳中添加水等。
通过以上方法而得到的胶乳含有90体积％粒径为2μm以下的橡胶粒子。由于90体积％粒径为2μm以下，因此，难以产生凝块，输送稳定性、贮藏稳定性优异。因此，处理性良好。另一方面，如果90体积％粒径超过2μm，则呈现出低发热性变差的趋势。作为90体积％粒径的下限，能举例示出1.0μm等。胶乳的镁含量为150ppm以下，优选为140ppm以下，更优选为130ppm以下。胶乳中的镁含量的下限并未特别限定。主要可以通过磷酸二铵的添加量而调整90体积％粒径和镁含量。
(对浆料和胶乳进行混合的工序)
对浆料和胶乳进行混合。作为混合方法，能举出利用高剪切混合机、高剪切搅拌器(High Shear Mixer)、均质混合机、球磨机、珠磨机(beads mill)、高压均质机、超声波均质机、胶体磨等普通的分散机而进行搅拌的方法。
浆料含有填充剂。所谓填充剂，是指炭黑、二氧化硅、粘土、滑石、碳酸钙、碳酸镁、氢氧化铝等橡胶工业中通常使用的无机填充剂。无机填充剂中，也可以特别优选使用炭黑。作为炭黑，例如，除了SAF、ISAF、HAF、FEF、GPF等通常的橡胶工业中所使用的炭黑以外，还可以使用乙炔黑、科琴黑等导电性炭黑。炭黑可以是通常的橡胶工业中考虑到其操作性而进行造粒所得到的造粒炭黑，也可以是非造粒炭黑。
浆料还含有分散溶剂。作为分散溶剂，能举出水、含有有机溶剂的水等。其中优选水。
(在混合液中添加凝固剂的工序)
在通过对浆料和胶乳进行混合的工序而得到的混合液中添加凝固剂。作为凝固剂，能举出酸。作为酸，能举出甲酸、硫酸等。
(对凝固物进行脱水的工序)
对通过在混合液中添加凝固剂的工序而得到的凝固物进行脱水。作为脱水方法，能举出使用单轴挤出机、烘箱(oven)、真空干燥机、空气干燥器等干燥装置而进行脱水的方法。
通过以上工序而得到的橡胶湿法母炼胶含有天然橡胶和填充剂。相对于天然橡胶的100质量份，填充剂的含量优选为10质量份以上，更优选为20质量份以上，进一步优选为30质量份以上。相对于天然橡胶的100质量份，填充剂的含量优选为120质量份以下，更优选为100质量份以下，进一步优选为80质量份以下。
实施方式1所涉及的橡胶组合物的制造方法包括如下工序：对橡胶湿法母炼胶和配合剂进行混炼。作为配合剂，能举出：氧化锌、硬脂酸、抗老化剂、蜡、油、硅烷偶联剂等。可以根据需要而追加橡胶。作为追加的橡胶，能举出：天然橡胶、异戊二烯橡胶(IR)、丁二烯橡胶(BR)、苯乙烯－丁二烯橡胶(SBR)、苯乙烯-异戊二烯橡胶、丁二烯-异戊二烯橡胶、苯乙烯－丁二烯－异戊二烯橡胶、丁腈橡胶(NBR)、氯丁橡胶(CR)、丁基橡胶(IIR)等。
实施方式1所涉及的橡胶组合物的制造方法还包括如下工序：对混合物(通过对橡胶湿法母炼胶和配合剂进行混炼的工序而得到的混合物)和硫化系配合剂进行混炼。作为硫化系配合剂，能举出：硫磺、有机过氧化物等硫化剂、硫化促进剂、硫化促进助剂、硫化延迟剂等。作为硫磺，能举出硫磺粉末、沉降硫磺、不溶性硫磺、高分散性硫磺等。在考虑硫化后的橡胶物性、耐久性等的情况下，相对于橡胶成分的100质量份，硫磺的配合量按硫成分换算而优选为0.5质量份～5.0质量份。作为硫化促进剂，能举出次磺酰胺系硫化促进剂、秋兰姆系硫化促进剂、噻唑系硫化促进剂、硫脲系硫化促进剂、胍系硫化促进剂、二硫代氨基甲酸盐系硫化促进剂等。相对于橡胶成分的100质量份，硫化促进剂的配合量优选为0.1质量份～5.0质量份。
通过实施方式1所涉及的方法而得到的橡胶组合物可以优选用于轮胎，特别优选用于充气轮胎。橡胶组合物可以优选用于胎面等轮胎部件。
实施方式1所涉及的轮胎的制造方法包括制作生胎的工序。生胎含有橡胶组合物。实施方式1所涉及的轮胎的制造方法还包括对生胎进行加热的工序。
(变形例1)
通过包括如下步骤的方法而制作浆料：对胶乳及分散溶剂进行混合的步骤(I)；以及对通过步骤(I)而得到的稀胶乳溶液及填充剂进行混合的步骤(II)。通过步骤(I)而能够在填充剂的表面的一部分或整个表面生成极薄的胶乳相，从而能够防止填充剂的再凝聚。
[实施方式2]
实施方式2所涉及的橡胶湿法母炼胶的制造方法包括准备胶乳的工序。实施方式2所涉及的橡胶湿法母炼胶的制造方法还包括如下工序：对含有胶乳的至少一部分的第一胶乳溶液和填充剂进行混合。实施方式2所涉及的橡胶湿法母炼胶的制造方法还包括如下工序：对通过将第一胶乳溶液及填充剂混合的工序而得到的混合浆料、和含有剩余的胶乳的第二胶乳溶液进行混合的工序。实施方式2所涉及的橡胶湿法母炼胶的制造方法还包括如下工序：在通过对混合浆料和第二胶乳溶液进行混合的工序而得到的混合液中添加凝固剂。实施方式2所涉及的橡胶湿法母炼胶的制造方法还包括如下工序：对通过在混合液中添加凝固剂的工序而得到的凝固物进行脱水。
仅说明对第一胶乳溶液及填充剂进行混合(获得混合浆料)的工序、以及对混合浆料和第二胶乳溶液进行混合的工序。这是因为其它工序(准备胶乳的工序、在混合液中添加凝固剂的工序、对凝固物进行脱水的工序)已在实施方式1中进行了说明。
(对第一胶乳溶液和填充剂进行混合的工序)
对第一胶乳溶液和填充剂进行混合。通过第一胶乳溶液和填充剂的混合，能够在填充剂的表面的一部分或整个表面生成极薄的胶乳相，从而能够防止填充剂的再凝聚。作为混合方法，能举出利用高剪切混合机、高剪切搅拌器、均质混合机、球磨机、珠磨机、高压均质器、超声波均质器、胶体磨等普通的分散机进行搅拌的方法。将对填充剂的说明省略。这是因为其已在实施方式1中进行了说明。第一胶乳溶液可以通过对胶乳的至少一部分和分散溶剂进行混合而获得。作为分散溶剂，能举出水、含有有机溶剂的水等。其中优选水。第一胶乳溶液的固体成分浓度优选为0.1质量％～5质量％，更优选为0.2质量％～1.5质量％。
(对混合浆料和第二胶乳溶液进行混合的工序)
对通过将第一胶乳溶液及填充剂混合的工序而得到的混合浆料、和第二胶乳溶液进行混合。作为混合方法，能举出利用高剪切混合机、高剪切搅拌器、均质混合机、球磨机、珠磨机、高压均质器、超声波均质器、胶体磨等普通的分散机进行搅拌的方法。
第二胶乳溶液可以通过对剩余的胶乳和分散溶剂进行混合而获得。第二胶乳溶液的固体成分浓度优选为10质量％～60质量％，更优选为20质量％～30质量％。
将对橡胶组合物的制造方法的说明和对轮胎的制造方法的说明省略。这是因为在实施方式1中已进行了说明。
【实施例】
以下，对具体示出了本发明的构成和效果的实施例等进行说明。使用的原料如下。
[使用的原料]
DAP磷酸二铵和光纯药工业公司制
凝固剂甲酸(一级85％，稀释为10％溶液并调整为pH1.2)NacalaiTesque公司制
N330(炭黑)“SEAST 3”东海碳公司制
氧化锌“1号氧化锌”三井金属公司制
硬脂酸“LUNAC S-20”花王公司制
蜡“OZOACE0355”日本精蜡公司制
抗老化剂A“Nocrac 6C”大内新兴化学工业公司制
抗老化剂B“RD”大内新兴化学工业公司制
硫磺“硫磺粉末”鹤见化学工业公司制
硫化促进剂“Nocceler NS-P”大内新兴化学工业公司制
[比较例1]
(橡胶湿法母炼胶的制作)
采用天然橡胶胶乳，根据表1而对天然橡胶胶乳和炭黑浆料进行混合，在混合液中添加甲酸而获得凝固物。利用Suehiro EPM公司制的V－02型螺旋压力机(压榨式单轴挤出脱水机)对凝固物进行干燥直至水分率变为1.5％以下为止，由此制作橡胶湿法母炼胶。
(橡胶组合物的制作)
根据表1而配合各配合剂，并利用神户制钢公司制的B型班伯里混炼机进行混炼，由此制作橡胶组合物。
[比较例2]
(天然橡胶的制作)
采用天然橡胶胶乳，相对于天然橡胶胶乳的总重量，添加表1所示的量的DAP，并将沉淀的磷酸镁除去，由此获得上清液。在上清液中添加甲酸而获得凝固物。利用SuehiroEPM公司制的V－02型螺旋压力机(压榨式单轴挤出脱水机)对凝固物进行干燥直至水分率变为1.5％以下，由此制作天然橡胶。
(橡胶组合物的制作)
根据表1而配合各配合剂，并利用神户制钢公司制的B型班伯里混炼机进行混炼，由此制作橡胶组合物。
[比较例3及实施例1～3]
(橡胶湿法母炼胶的制作)
采用天然橡胶胶乳，相对于天然橡胶胶乳的总重量，添加表1所示的量的DAP，并将沉淀的磷酸镁除去，由此获得上清液。根据表1而对上清液和炭黑浆料进行混合，并在混合液中添加甲酸，由此获得凝固物。利用Suehiro EPM公司制的V－02型螺旋压力机(压榨式单轴挤出脱水机)对凝固物进行干燥直至水分率变为1.5％以下为止，由此制作橡胶湿法母炼胶。
(橡胶组合物的制作)
根据表1而配合各配合剂，并利用神户制钢公司制的B型班伯里混炼机进行混炼，由此制作橡胶组合物。
[比较例4]
(天然橡胶的制作)
采用天然橡胶胶乳，在天然橡胶胶乳中添加甲酸，由此获得凝固物。利用SuehiroEPM公司制的V－02型螺旋压力机(压榨式单轴挤出脱水机)对凝固物进行干燥直至水分率变为1.5％以下为止，由此制作天然橡胶。
(橡胶组合物的制作)
根据表1而配合各配合剂，并利用神户制钢公司制的B型班伯里混炼机进行混炼，由此制作橡胶组合物。
[第一评价]
(镁含量)
依据ISO11852；2011，对上清液(比较例2～3及实施例1～3)的镁含量进行了测定。依据ISO11852；2011，对天然橡胶胶乳(比较例1、4)的镁含量进行了测定。
(90体积％粒径)
将测定时的吸光度设定为0.05～0.1，并使用岛津制作所公司制的“SALD2200”(胶乳的折射率：1.6－0.10i)，由此对上清液(比较例2～3及实施例1～3)的D90(μm)进行了测定。在相同的条件下对天然橡胶胶乳(比较例1、4)的D90(μm)进行了测定。
(振荡后有无凝固块)
在利用单轴振荡机对上清液(比较例2～3及实施例1～3)进行了1分钟的振荡之后，通过目视的方式观察有无凝固块。在利用单轴振荡机对天然橡胶胶乳(比较例1、4)进行了1分钟的振荡之后，通过目视的方式观察有无凝固块。
[第二评价(硫化橡胶的物性)]
在150℃、30分钟的条件下对橡胶组合物进行硫化，由此获得硫化橡胶。对硫化橡胶的疲劳性和发热性进行了评价。评价条件如下所示。表1中示出了结果。
(疲劳性)
依据JIS K6260(弯曲龟裂产生试验)而对硫化橡胶的耐疲劳性能进行了评价。以将比较例1的结果设为100的指数来表示评价结果。值越高，意味着耐疲劳性能越优异。
(发热性)
依据JIS K6265并根据损失正切tanδ而对硫化橡胶的发热性进行了评价。使用UBM公司制的Leo光谱仪(spectrometer)E4000，在50Hz、80℃、动态应变为2％的条件下进行了测定。以将比较例1的结果设为100的指数来表示评价结果。值越小，意味着发热性越低(越好)。
【表1】
实施例1(DAP为0.5质量％)与比较例1相比，疲劳性良好。实施例2(DAP为0.82质量％的例子)与比较例1相比，疲劳性也良好。实施例3(DAP为1.07质量％的例子)与比较例1相比，疲劳性也良好。在实施例1～3中，并未确认到凝固块。另一方面，比较例3(DAP为1.31质量％的例子)中，确认到了凝固块。有可能因上清液中的橡胶粒子过大而容易产生凝块。因此，推测为：比较例3的橡胶湿法母炼胶不均匀。比较例3与比较例1相比，低发热性和疲劳性均较差。比较例3的橡胶湿法母炼胶有可能不均匀。
比较例2(添加0.82质量％的DAP而制作天然橡胶的例子)与比较例1相比，低发热性和疲劳性较差。另外，比较例1与比较例4(干式混合的例子)相比，低发热性和疲劳性良好。
[比较例5]
(橡胶湿法母炼胶的制作)
采用天然橡胶胶乳。在天然橡胶胶乳的一部分中添加水，由此制作固体成分(橡胶)浓度为0.5质量％的稀天然橡胶胶乳溶液。通过在剩余的天然橡胶胶乳中添加水，还能制作固体成分(橡胶)浓度为28质量％的天然橡胶胶乳溶液。在稀天然橡胶胶乳溶液中添加50质量份的炭黑，并使用Silverson公司制的搅拌机(瞬间混合(flash blend))而使炭黑分散(瞬间混合的条件：3600rpm、30min)，由此，制作出“含有炭黑的浆料溶液”(微分散工序)。以与在微分散工序中所使用的稀天然橡胶胶乳溶液合到一起而使得固体成分(橡胶)的量达到100质量份的方式，在“含有炭黑的浆料溶液”中添加天然橡胶胶乳溶液。利用川田公司制的混合器(超级混合器SMV‐20)进行搅拌，由此制作“含有炭黑的天然橡胶胶乳溶液”。将“含有炭黑的天然橡胶胶乳溶液”保持为90℃，同时，直至变为pH4为止而添加甲酸10质量％水溶液，由此获得凝固物。利用Suehiro EPM公司制的V－02型螺旋压力机(压榨式单轴挤出脱水机)对凝固物进行干燥直至水分率变为1.5％以下为止，由此制作橡胶湿法母炼胶。
(橡胶组合物的制作)
根据表1而配合各配合剂，并利用神户制钢公司制的B型班伯里混炼机进行混炼，由此制作橡胶组合物。
[比较例6]
(天然橡胶的制作)
采用天然橡胶胶乳，相对于天然橡胶胶乳的总重量，添加表1所示的量的DAP，并将沉淀的磷酸镁除去，由此获得上清液。在上清液中添加甲酸而获得凝固物。利用SuehiroEPM公司制的V－02型螺旋压力机(压榨式单轴挤出脱水机)对凝固物进行干燥直至水分率变为1.5％以下为止，由此制作天然橡胶。
(橡胶组合物的制作)
根据表1而配合各配合剂，并利用神户制钢公司制的B型班伯里混炼机进行混炼，由此制作橡胶组合物。
[比较例7及实施例4～6]
(橡胶湿法母炼胶的制作)
采用天然橡胶胶乳，相对于天然橡胶胶乳的总重量，添加表1所示的量的DAP，并将沉淀的磷酸镁除去，由此获得上清液。在上清液的一部分中添加水，由此，制作固体成分(橡胶)浓度为0.5质量％的稀天然橡胶胶乳溶液。在剩余的上清液中添加水，由此制作固体成分(橡胶)浓度为28质量％的天然橡胶胶乳溶液。在稀天然橡胶胶乳溶液中添加50质量份的炭黑，并使用Silverson公司制的搅拌机(瞬间混合)而使炭黑分散(瞬间混合的条件：3600rpm、30min)，由此制作“含有炭黑的浆料溶液”(微分散工序)。以与微分散工序中所使用的稀薄天然橡胶胶乳溶液合到一起而使得固体成分(橡胶)的量达到100质量份的方式，在“含有炭黑的浆料溶液”中添加天然橡胶胶乳溶液。利用川田公司制的混合器(超级混合器SMV‐20)进行搅拌，由此制作“含有炭黑的天然橡胶胶乳溶液”。将“含有炭黑的天然橡胶胶乳溶液”保持为90℃，同时，添加甲酸10质量％水溶液直至变为pH4为止，由此获得凝固物。利用Suehiro EPM公司制的V－02型螺旋压力机(压榨式单轴挤出脱水机)对凝固物进行干燥直至水分率变为1.5％以下为止，由此，制作橡胶湿法母炼胶。
(橡胶组合物的制作)
根据表1而配合各配合剂，并利用神户制钢公司制的B型班伯里混炼机进行混炼，由此制作橡胶组合物。
[第一评价]
(镁含量)
依据ISO11852；2011，对上清液(比较例6～7及实施例4～6)的镁含量进行了测定。依据ISO11852；2011，对天然橡胶胶乳(比较例5)的镁含量进行了测定。
(90体积％粒径)
将测定时的吸光度设定为0.05～0.1，并使用岛津制作所公司制的“SALD2200”(胶乳的折射率：1.6－0.10i)，由此对上清液(比较例6～7及实施例4～6)的D90(μm)进行了测定。在相同的条件下对天然橡胶胶乳(比较例5)的D90(μm)进行了测定。
(振荡后有无凝固块)
在利用单轴振荡机对上清液(比较例6～7及实施例4～6)进行了1分钟的振荡之后，通过目视的方式观察有无凝固块。在利用单轴振荡机对天然橡胶胶乳(比较例5)进行了1分钟的振荡之后，通过目视的方式观察有无凝固块。
[第二评价(硫化橡胶的物性)]
在150℃、30分钟的条件下对橡胶组合物进行硫化，由此获得硫化橡胶。对硫化橡胶的疲劳性和发热性进行了评价。评价条件如下所示。表2中示出了结果。
(疲劳性)
依据JIS K6260(弯曲龟裂产生试验)而对硫化橡胶的耐疲劳性能进行了评价。以将比较例5的结果设为100的指数来表示评价结果。值越高，意味着耐疲劳性能越优异。
(发热性)
依据JIS K6265并根据损失正切tanδ而对硫化橡胶的发热性进行了评价。使用UBM公司制Leo光谱仪E4000，在50Hz、80℃、动态应变为2％的条件下进行了测定。以将比较例5设为100的指数来表示评价结果。值越小，意味着发热性越低(越好)。
【表2】
实施例4(DAP为0.5质量％)与比较例5相比，疲劳性良好。实施例5(DAP为0.82质量％的例子)与比较例5相比，疲劳性也良好。实施例6(DAP为1.07质量％的例子)与比较例5相比，疲劳性也良好。实施例4～6中，并未确认到凝固块。另一方面，比较例7(DAP为1.31质量％的例子)中，确认到了凝固块。有可能因上清液中的橡胶粒子过大而容易产生凝块。因此，推测为：比较例7的橡胶湿法母炼胶不均匀。比较例7与比较例1相比，低发热性较差。比较例7的橡胶湿法母炼胶有可能不均匀。

Claims (4)

1.一种橡胶湿法母炼胶的制造方法，其是含有填充剂的橡胶湿法母炼胶的制造方法，其中，
所述橡胶湿法母炼胶的制造方法包括如下工序：准备含有90体积％粒径为2μm以下的橡胶粒子、且镁含量为150ppm以下的胶乳。
2.根据权利要求1所述的橡胶湿法母炼胶的制造方法，其中，
准备所述胶乳的工序包括：
在原料胶乳中添加磷酸二铵的步骤；以及
将通过上述步骤而生成的磷酸镁除去的步骤。
3.一种橡胶组合物的制造方法，其中，
所述橡胶组合物的制造方法包括权利要求1或2所述的橡胶湿法母炼胶的制造方法。
4.一种轮胎的制造方法，其中，
所述轮胎的制造方法包括权利要求1或2所述的橡胶湿法母炼胶的制造方法。
CN201680039431.6A 2015-08-21 2016-02-10 橡胶湿法母炼胶的制造方法、橡胶组合物的制造方法以及轮胎的制造方法 Pending CN107849261A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015-163580 2015-08-21
JP2015163580A JP6721304B2 (ja) 2015-08-21 2015-08-21 ゴムウエットマスターバッチの製造方法、ゴム組成物の製造方法およびタイヤの製造方法
PCT/JP2016/053969 WO2017033473A1 (ja) 2015-08-21 2016-02-10 ゴムウエットマスターバッチの製造方法、ゴム組成物の製造方法およびタイヤの製造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107849261A true CN107849261A (zh) 2018-03-27

Family

ID=58101138

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201680039431.6A Pending CN107849261A (zh) 2015-08-21 2016-02-10 橡胶湿法母炼胶的制造方法、橡胶组合物的制造方法以及轮胎的制造方法

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20180179343A1 (zh)
JP (1) JP6721304B2 (zh)
CN (1) CN107849261A (zh)
DE (1) DE112016003810T5 (zh)
MY (1) MY186740A (zh)
WO (1) WO2017033473A1 (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6599207B2 (ja) * 2015-10-29 2019-10-30 Ｔｏｙｏ Ｔｉｒｅ株式会社 ゴムウエットマスターバッチの製造方法およびゴム組成物の製造方法・タイヤの製造方法
JP6989702B2 (ja) 2017-11-10 2022-01-05 キャボット コーポレイションCabot Corporation １又は複数のエラストマー化合物を生成する方法
JP7243036B2 (ja) * 2018-04-24 2023-03-22 横浜ゴム株式会社 空気入りタイヤ

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010150485A (ja) * 2008-12-26 2010-07-08 Toyo Tire & Rubber Co Ltd 天然ゴムマスターバッチの製造方法
CN102264767A (zh) * 2008-12-25 2011-11-30 横滨橡胶株式会社 天然橡胶的制造方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4563651B2 (ja) * 2003-02-19 2010-10-13 住友ゴム工業株式会社 生ゴムおよびその製造方法
JP4662121B2 (ja) 2004-08-17 2011-03-30 株式会社レヂテックス 天然ゴムラテックス
JP2007146114A (ja) * 2005-10-27 2007-06-14 Yokohama Rubber Co Ltd:The 低粘度化天然ゴムの製造方法並びにその天然ゴム及びそれを含むゴム組成物
EP2230268A1 (de) * 2009-03-17 2010-09-22 Bayer MaterialScience AG VOC-arme Polymer-Feststoffe
JP2014218601A (ja) * 2013-05-09 2014-11-20 住友ゴム工業株式会社 高荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物およびそれを用いた高荷重タイヤ
JP2014234389A (ja) * 2013-05-30 2014-12-15 住友ゴム工業株式会社 乗用車用タイヤのトレッド用ゴム組成物およびそれを用いた乗用車用タイヤ
JP2015044952A (ja) * 2013-08-29 2015-03-12 住友ゴム工業株式会社 タイヤおよびスタッドレスタイヤ
JP6116448B2 (ja) * 2013-09-02 2017-04-19 東洋ゴム工業株式会社 ゴムウエットマスターバッチおよびその製造方法、ゴム組成物ならびに空気入りタイヤ
JP6622028B2 (ja) * 2015-08-21 2019-12-18 Ｔｏｙｏ Ｔｉｒｅ株式会社 ゴムウエットマスターバッチの製造方法、ゴム組成物の製造方法およびタイヤの製造方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102264767A (zh) * 2008-12-25 2011-11-30 横滨橡胶株式会社 天然橡胶的制造方法
JP2010150485A (ja) * 2008-12-26 2010-07-08 Toyo Tire & Rubber Co Ltd 天然ゴムマスターバッチの製造方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
中国标准出版社第一编辑室编: "《中国农业标准汇编》", 30 April 2002, 中国标准出版社 *

Also Published As

Publication number Publication date
WO2017033473A1 (ja) 2017-03-02
JP6721304B2 (ja) 2020-07-15
US20180179343A1 (en) 2018-06-28
JP2017039882A (ja) 2017-02-23
DE112016003810T5 (de) 2018-06-07
MY186740A (en) 2021-08-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107922634B (zh) 橡胶湿法母炼胶的制造方法、橡胶组合物的制造方法以及轮胎的制造方法
JP6195504B2 (ja) ゴム組成物
JP2014077083A (ja) ゴムウエットマスターバッチ
JP6116448B2 (ja) ゴムウエットマスターバッチおよびその製造方法、ゴム組成物ならびに空気入りタイヤ
JP6030411B2 (ja) ゴムウエットマスターバッチおよびその製造方法、ゴム組成物ならびに空気入りタイヤ
CN107955219B (zh) 轮胎部件、轮胎、轮胎部件的制造方法以及轮胎的制造方法
CN107849261A (zh) 橡胶湿法母炼胶的制造方法、橡胶组合物的制造方法以及轮胎的制造方法
WO2018123121A1 (ja) ゴムウエットマスターバッチの製造方法
CN108137823B (zh) 橡胶湿法母炼胶的制造方法、橡胶组合物的制造方法以及轮胎的制造方法
US10179843B2 (en) Method for producing tire member
JP6781603B2 (ja) タイヤ部材の製造方法
JP6377979B2 (ja) ゴムウエットマスターバッチの製造方法
JP2013181051A (ja) タイヤベーストレッド用ゴム組成物およびその製造方法、ならびに空気入りタイヤ
JP2012158666A (ja) ゴム組成物およびその製造方法、ならびに空気入りタイヤ
CN108250453A (zh) 橡胶湿法母炼胶的制造方法
CN109923154B (zh) 橡胶组合物及其制备方法
JP7066398B2 (ja) タイヤ用ゴム組成物の製造方法
JP6761723B2 (ja) タイヤ部材の製造方法
JP6377495B2 (ja) ゴムウエットマスターバッチの製造方法、ゴムウエットマスターバッチ、ゴム組成物および空気入りタイヤ
CN107955218B (zh) 轮胎部件的制造方法及轮胎的制造方法
JP2012158668A (ja) ジエン系ゴムウエットマスターバッチおよびその製造方法、未加硫ゴム組成物、ならびに空気入りタイヤ
JP2012158667A (ja) 未加硫ジエン系ゴム凝固物およびその製造方法、未加硫ゴム組成物、ならびに空気入りタイヤ
JP2019099731A (ja) 空気入りタイヤ用ゴム部材の製造方法および空気入りタイヤの製造方法
JP2019108505A (ja) マスターバッチの製造方法、ゴム組成物の製造方法およびタイヤの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20180327

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication