CN107824801A - 一种不同形貌非晶态CoCrCuFeNi高熵合金粉体的制备方法 - Google Patents
一种不同形貌非晶态CoCrCuFeNi高熵合金粉体的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107824801A CN107824801A CN201711126629.0A CN201711126629A CN107824801A CN 107824801 A CN107824801 A CN 107824801A CN 201711126629 A CN201711126629 A CN 201711126629A CN 107824801 A CN107824801 A CN 107824801A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- entropy alloy
- amorphous state
- different
- solution
- raw powder
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000956 alloy Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 47
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims abstract description 34
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 title claims abstract description 14
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- RYYXDZDBXNUPOG-UHFFFAOYSA-N 4,5,6,7-tetrahydro-1,3-benzothiazole-2,6-diamine;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.C1C(N)CCC2=C1SC(N)=N2 RYYXDZDBXNUPOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 33
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 30
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 13
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 12
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 12
- 230000005291 magnetic effect Effects 0.000 claims description 9
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 5
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 3
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 abstract 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 abstract 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 4
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 2
- 229910052927 chalcanthite Inorganic materials 0.000 description 2
- PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N chromium trinitrate Chemical compound [Cr+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate Chemical compound [Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 238000009689 gas atomisation Methods 0.000 description 2
- 229910052603 melanterite Inorganic materials 0.000 description 2
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 2
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000010146 3D printing Methods 0.000 description 1
- 229910000906 Bronze Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021556 Chromium(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021580 Cobalt(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002554 Fe(NO3)3·9H2O Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 238000012387 aerosolization Methods 0.000 description 1
- 230000003026 anti-oxygenic effect Effects 0.000 description 1
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 description 1
- 239000010974 bronze Substances 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K chromium(3+) trichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cr+3] QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000011636 chromium(III) chloride Substances 0.000 description 1
- KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N copper tin Chemical compound [Cu].[Sn] KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000010891 electric arc Methods 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000004372 laser cladding Methods 0.000 description 1
- 238000001755 magnetron sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N tetraethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007751 thermal spraying Methods 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
- B22F9/002—Making metallic powder or suspensions thereof amorphous or microcrystalline
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
- B22F9/16—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes
- B22F9/18—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds
- B22F9/24—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds starting from liquid metal compounds, e.g. solutions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种不同形貌非晶态CoCrCuFeNi高熵合金粉体的制备方法，属于高熵合金粉体材料领域。所用方法为液相还原法，采用二氧化硫脲为还原剂，水或水与乙醇、乙二醇、乙腈、丙酮、正丁醇等有机溶剂的混合溶液为溶剂、在碱性条件和(或)添加适量表面活性剂的条件下，还原金属离子制备出纳米或微米级、不同形貌的非晶态CoCrCuFeNi高熵合金粉体。该制备方法成本低廉、反应条件温和、操作简便、生产周期短且对环境无污染，绿色环保，适合大规模工业生产。
Description
技术领域
本发明属于高熵合金粉体材料领域，具体涉及一种利用液相化学还原法制备纳米/微米级、不同形貌的非晶态CoCrCuFeNi高熵合金粉体的方法。
背景技术
高熵合金(High Entropy Alloys,HEAs)突破了传统的以一种或两种金属元素为主要成分的合金设计理念，是一种具有4种及以上主元且每种主元原子分数不超过35％的合金。该设计理念使高熵合金具有高强度、高硬度、高耐蚀性、高耐热性、特殊的电、磁学性质等特性。现有关于高熵合金的研究主要集中于采用电弧熔炼技术制备铸态合金，对合金的化学组成、组织结构和性能等进行研究。该技术一方面能耗大；另一方面通常需要较高的凝固速度，难以制得大块的块体材料。因此，该方法限制了块体高熵合金在实际生产中的应用。
总所周知，薄膜材料可以用作基体的保护和性能增强的涂层，因此研究高熵合金涂层材料势在必行，同时高熵合金涂层材料制备的研究可以大大拓宽高熵合金的应用领域。目前许多研究者采用热喷涂、激光熔覆、磁控溅射等方法制备了AlxCoCrCuFeNi、AlxCoCrFeNi、Al2CoCrFeNiSi、AlCoCrFe6NiTiSi等系列的高熵合金薄膜。但是目前制备高熵合金涂层所采用的粉体大部分仍然是预混合粉体，由于不同种类的金属元素之间及其与基体之间密度、熔点、比热和膨胀系数等热物理性能存在差异，直接将其应用于激光熔复、热喷涂等表面技术难以得到成分均匀的涂层，涂层的成型质量和表面连续性无法满足生产使用要求。
目前已有研究采用物理方法如机械球磨法、气雾化法和自耗式电极法等制备高熵合金粉体彩料。如沈阳工业大学申请的一系列专利CN104646660A、CN104651828A、CN104561990A、CN104550901A、CN104607631A和CN104561992A所涉及到的高熵合金粉体，都是采用球磨法或或研钵研磨法制备的。中国专利CN104561878A利用自耗式电极制备高熵合金粉体的方法。中国专利CN105950947A利用中频感应熔炼气雾化一步法制备了用于3D打印的FexAlCoCrNiB0.3富铁高熵合金粉体材料。中国专利CN106191621A和CN106119663A分别公开了利用气雾化法制备水泥回转窑托轮和水泥回转窑上过渡带内表面喷涂用耐腐蚀高熵合金粉体材料。上述物理方法一方面能耗比较高；另一方面制备的高熵合金粉体粒度较大。
本发明在高熵合金常规设计的基础上，利用液相化学还原法制备粒度可控和形貌可控的非晶态CoCrCuFeNi高熵合金粉体，但是目前关于这方面的研究还有待进一步加强。
发明内容
为克服现有技术的不足，本发明要解决的技术问题是提供一种成本低廉、操作简单容易、在有机溶液体系和常温常压下批量化生产纳米或微米级、不同形貌的非晶态CoCrCuFeNi高熵合金粉体的制备方法。
为了解决以上问题，本发明是通过以下技术方案予以实现的。
本发明提供了一种纳米或微米级、不同形貌的非晶态CoCrCuFeNi高熵合金粉体的制备方法，依次按如下步骤进行：
(1)称取一定量的NaOH溶于水后，加入还原剂二氧化硫脲、加热到使其完全溶解，在上述水溶液中加入一定量有机溶剂，或者加入少量的表面活性剂聚乙烯吡咯烷酮PVP，混合均匀后作为还原液使用；其中：还原液中还原剂的浓度为0.05～0.8mol/L，还原剂与NaOH的摩尔比为1:0.4～8，表面活性剂用量为还原液质量的1～8‰。
(2)称取一定质量等摩尔比的钴、铬、铜、铁和镍的金属盐溶于水或溶于与步骤(1)相同的有机溶剂，加热到使其完全溶解，混合均匀后作为氧化液使用；其中：氧化液中金属盐的浓度为0.01～0.3mol/L，还原剂与金属盐的摩尔比为0.7～4:1。
(3)将步骤(2)中的氧化液以10～30mL/min的速度滴加到步骤(1)所制备的还原液中，并用磁力搅拌器搅拌，滴加完后继续搅拌30min，离心分离后在40～70℃真空干燥即得。
进一步的，所述步骤(1)中的有机溶剂为乙醇、乙二醇、乙腈、丙酮以及正丁醇的一种或多种。
进一步的，所述步骤(1)还原液中还原剂溶液的浓度为0.1～0.5mol/L。
进一步的，所述步骤(2)氧化液中金属盐的浓度为0.05～0.25mol/L。
进一步的，所述步骤(1)中还原剂与NaOH的摩尔比为1:0.5～1.5。
进一步的，所述步骤(2)中还原剂与金属盐的摩尔比为0.8～1.5:1。
本发明涉及以下反应：
根据上述反应，本发明采用二氧化硫脲为还原剂，水、乙二醇、四甘醇和蓖麻油为溶剂、在碱性条件和(或)添加适量表面活性剂的条件下，还原上述金属离子。该方法看似简单，而实际反应过程则较为复杂，本发明通过控制还原过程中的各种反应条件制备出纳米或微米级、不同形貌的非晶态CoCrCuFeNi高熵合金粉体。
与现有技术相比，本发明具有以下技术效果：
1、成本低廉、反应条件温和、操作简便、生产周期短等；
2、可制备纳米或微米级、不同形貌的非晶态CoCrCuFeNi高熵合金粉体；
3、产品化学组成均一、抗氧化性能好，适合大规模工业生产。
附图说明
图1为实施例1制得的CoCrCuFeNi高熵合金粉体的XRD图。
图2为实施例1制得的CoCrCuFeNi高熵合金粉体的SEM图。
图3为实施例2制得的CoCrCuFeNi高熵合金粉体的SEM图。
图4为实施例3制得的CoCrCuFeNi高熵合金粉体的SEM图。
图5为实施例4制得的CoCrCuFeNi高熵合金粉体的SEM图。
具体实施方式
以下结合具体实施例详述本发明，但本发明不局限于下述实施例。
实施例1
称取8g的NaOH溶于500mLH2O中后，加入27.03g的二氧化硫脲和0.32gPVP，加热到30℃其完全溶解；分别称取等摩尔比的质量分别为14.06g、8.25g、12.49g、13.90g和13.14g的CoSO4·7H2O、Cr(OH)SO4、CuSO4·5H2O、FeSO4·7H2O和NiSO4·6H2O五种金属盐，将其溶于200mLH2O中；然后将氧化液以20mL/min的速度滴加到还原液中，并用磁力搅拌器搅拌，滴加完后继续搅拌30min，离心分离、蒸馏水洗涤2次，乙醇洗涤1次后，在70℃真空干燥，即可制得非晶态的(由图1所示)、平均粒径为80nm的球形(由图2所示)CoCrCuFeNi高熵合金粉体
实施例2
称取15g的NaOH溶于1250mLH2O中后，加入40.55g的二氧化硫脲，加热到35℃使其完全溶解后加入250mL乙醇；分别称取等摩尔比的质量分别为11.90g、13.32g、7.95g、13.52g和11.89g的CoCl2·6H2O、CrCl3·6H2O、CuCl2·2H2O、FeCl3·6H2O和NiCl2·6H2O五种金属盐，将其溶于体积比为1:1的400mL乙醇与乙二醇中；然后将氧化液以10mL/min的速度滴加到还原液中，并用磁力搅拌器搅拌，滴加完后继续搅拌30min，离心分离、蒸馏水洗涤2次，乙醇洗涤1次后，在50℃真空干燥，即可制得平均粒径为200nm的片状(由图3所示)CoCrCuFeNi高熵合金粉体。
实施例3
称取12g的NaOH溶于2000mL H2O中后，加入21.62g的二氧化硫脲，加热到25℃使其完全溶解；分别称取等摩尔比的质量分别为14.55g、20.06g、12.08g、20.20g和14.54g的Co(NO3)2·6H2O、Cr(NO3)3·9H2O、Cu(NO3)2·3H2O、Fe(NO3)3·9H2O和Ni(NO3)2·6H2O五种金属盐，将其溶于1000mL乙二醇中；然后将氧化液以30mL/min的速度滴加到还原液中，在还原液烧杯两侧放置若干磁铁，提供一定的磁场，并用磁力搅拌器搅拌，滴加完后继续搅拌30min，离心分离、蒸馏水洗涤2次，乙醇洗涤1次后，在40℃真空干燥，即可制得平均粒径为150nm的椭圆形(由图4所示)CoCrCuFeNi高熵合金粉体。
实施例4
称取10g的NaOH溶于1000mL H2O中后，加入54.06g的二氧化硫脲和0.8g PVP，加热到30℃使其完全溶解后加入700mL正丁醇；分别称取等摩尔比的质量分别为14.06g、8.25g、12.49g、13.90g和13.14g的CoSO4·7H2O、Cr(OH)SO4、CuSO4·5H2O、FeSO4·7H2O和NiSO4·6H2O五种金属盐，将其溶于250mL正丁醇中；然后将氧化液以10mL/min的速度滴加到还原液中，在还原液烧杯两侧放置若干磁铁，提供一定的磁场，并用磁力搅拌器搅拌，滴加完后继续搅拌30min，离心分离、蒸馏水洗涤2次，乙醇洗涤1次后，在60℃真空干燥，即可制得平均粒径为40nm的棒状(由图5所示)CoCrCuFeNi高熵合金粉体。
Claims (6)
1.一种不同形貌非晶态CoCrCuFeNi高熵合金粉体的制备方法，其特征在于：所述方法依次按如下步骤进行：
(1)称取一定量的NaOH溶于水后，加入还原剂二氧化硫脲、加热到使其完全溶解，在上述水溶液中加入一定量有机溶剂，或者加入少量的表面活性剂聚乙烯吡咯烷酮PVP，混合均匀后作为还原液使用；
其中：还原液中还原剂的浓度为0.05～0.8mol/L，还原剂与NaOH的摩尔比为1:0.4～8，表面活性剂用量为还原液质量的1～8‰；
(2)称取一定质量等摩尔比的钴、铬、铜、铁和镍的金属盐溶于水或溶于与步骤(1)相同的有机溶剂，加热到使其完全溶解，混合均匀后作为氧化液使用；
其中：氧化液中金属盐的浓度为0.01～0.3mol/L，还原剂与金属盐的摩尔比为0.7～4:1；
(3)将步骤(2)中的氧化液以10～30mL/min的速度滴加到步骤(1)所制备的还原液中，并用磁力搅拌器搅拌，滴加完后继续搅拌30min，离心分离后在40～70℃真空干燥即得。
2.根据权利要求1所述的不同形貌非晶态CoCrCuFeNi高熵合金粉体的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中的有机溶剂为乙醇、乙二醇、乙腈、丙酮以及正丁醇的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的不同形貌非晶态CoCrCuFeNi高熵合金粉体的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)还原液中还原剂溶液的浓度为0.1～0.5mol/L。
4.根据权利要求1所述的不同形貌非晶态CoCrCuFeNi高熵合金粉体的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)氧化液中金属盐的浓度为0.05～0.25mol/L。
5.根据权利要求1所述的不同形貌非晶态CoCrCuFeNi高熵合金粉体的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中还原剂与NaOH的摩尔比为1:0.5～1.5。
6.根据权利要求1所述的不同形貌非晶态CoCrCuFeNi高熵合金粉体的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中还原剂与金属盐的摩尔比为0.8～1.5:1。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201711126629.0A CN107824801B (zh) | 2017-11-15 | 2017-11-15 | 一种不同形貌非晶态CoCrCuFeNi高熵合金粉体的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201711126629.0A CN107824801B (zh) | 2017-11-15 | 2017-11-15 | 一种不同形貌非晶态CoCrCuFeNi高熵合金粉体的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107824801A true CN107824801A (zh) | 2018-03-23 |
| CN107824801B CN107824801B (zh) | 2020-07-17 |
Family
ID=61655412
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201711126629.0A Active CN107824801B (zh) | 2017-11-15 | 2017-11-15 | 一种不同形貌非晶态CoCrCuFeNi高熵合金粉体的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107824801B (zh) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108723379A (zh) * | 2018-07-23 | 2018-11-02 | 安徽工业大学 | 一种多主元合金纳米粉体的制备方法 |
| CN108933248A (zh) * | 2018-07-23 | 2018-12-04 | 安徽工业大学 | 一种锂离子电池负极材料尖晶石型球形高熵氧化物材料的制备方法 |
| CN110013831A (zh) * | 2019-05-05 | 2019-07-16 | 中国矿业大学 | 一种负载CoCrCuFeNi高熵合金的纳米颗粒活性炭及其制备方法和应用 |
| CN110280255A (zh) * | 2019-07-24 | 2019-09-27 | 东北大学秦皇岛分校 | 一种纳米高熵合金电催化剂及其制备方法 |
| CN111686758A (zh) * | 2020-06-17 | 2020-09-22 | 青岛科技大学 | RuFeCoNiCu高熵合金纳米粒子催化剂及其制备方法和应用 |
| CN112355320A (zh) * | 2019-07-25 | 2021-02-12 | 上海沪正实业有限公司 | 纳米铜粉及其在制备抗菌防雾霾口罩中的用途 |
| CN113263186A (zh) * | 2021-05-24 | 2021-08-17 | 北京理工大学珠海学院 | 一种纳米铜线及制备方法 |
| CN113275585A (zh) * | 2021-05-24 | 2021-08-20 | 北京理工大学珠海学院 | 一种纳米镍线及制备方法 |
| CN113319289A (zh) * | 2021-06-07 | 2021-08-31 | 北京科技大学 | 一种可用于磁热疗的FeCoNiCu系高熵磁性纳米粉末的制备方法 |
| CN113621988A (zh) * | 2021-08-11 | 2021-11-09 | 东北大学秦皇岛分校 | 一种高效氧析出高熵非晶氧化物纳米催化剂及其制备方法和应用 |
| CN115518643A (zh) * | 2022-10-11 | 2022-12-27 | 浙江工业大学 | 一种五元高熵合金催化材料、其应用和应用方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101966590A (zh) * | 2010-10-09 | 2011-02-09 | 朱光明 | 一种水相电弧放电制备金属纳米铜粉的方法 |
| CN102601384A (zh) * | 2012-03-31 | 2012-07-25 | 北京科技大学 | 一种钴镍纳米合金粉体的化学制备方法 |
| CN104084599A (zh) * | 2014-08-02 | 2014-10-08 | 天津市职业大学 | 一种导电银浆用超细球形银粉的生产方法 |
| CN105149610A (zh) * | 2015-09-10 | 2015-12-16 | 苏州联科纳米净化科技有限公司 | 一种化学镀镍老化液处理工艺 |
| CN106756417A (zh) * | 2016-12-20 | 2017-05-31 | 安徽工业大学 | 一种可控制备CoCrCuFeNi高熵合金粉体的方法 |
| US20170268090A1 (en) * | 2016-03-17 | 2017-09-21 | Postech Academy-Industry Foundation | Method for enhancing antifouling properties of high entropy alloys |
-
2017
- 2017-11-15 CN CN201711126629.0A patent/CN107824801B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101966590A (zh) * | 2010-10-09 | 2011-02-09 | 朱光明 | 一种水相电弧放电制备金属纳米铜粉的方法 |
| CN102601384A (zh) * | 2012-03-31 | 2012-07-25 | 北京科技大学 | 一种钴镍纳米合金粉体的化学制备方法 |
| CN104084599A (zh) * | 2014-08-02 | 2014-10-08 | 天津市职业大学 | 一种导电银浆用超细球形银粉的生产方法 |
| CN105149610A (zh) * | 2015-09-10 | 2015-12-16 | 苏州联科纳米净化科技有限公司 | 一种化学镀镍老化液处理工艺 |
| US20170268090A1 (en) * | 2016-03-17 | 2017-09-21 | Postech Academy-Industry Foundation | Method for enhancing antifouling properties of high entropy alloys |
| CN106756417A (zh) * | 2016-12-20 | 2017-05-31 | 安徽工业大学 | 一种可控制备CoCrCuFeNi高熵合金粉体的方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 姚陈忠等: "非晶纳米高熵合金薄膜Nd-Fe-Co-Ni-Mn的电化学制备及磁学性能", 《应用化学》 * |
| 李文聪: "采用液相还原法从含铜废液中制备超微细铜粉的研究", 《硕士论文》 * |
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108933248A (zh) * | 2018-07-23 | 2018-12-04 | 安徽工业大学 | 一种锂离子电池负极材料尖晶石型球形高熵氧化物材料的制备方法 |
| CN108933248B (zh) * | 2018-07-23 | 2021-02-09 | 安徽工业大学 | 一种锂离子电池负极材料尖晶石型球形高熵氧化物材料的制备方法 |
| CN108723379B (zh) * | 2018-07-23 | 2021-03-23 | 安徽工业大学 | 一种多主元合金纳米粉体的制备方法 |
| CN108723379A (zh) * | 2018-07-23 | 2018-11-02 | 安徽工业大学 | 一种多主元合金纳米粉体的制备方法 |
| CN110013831A (zh) * | 2019-05-05 | 2019-07-16 | 中国矿业大学 | 一种负载CoCrCuFeNi高熵合金的纳米颗粒活性炭及其制备方法和应用 |
| CN110280255A (zh) * | 2019-07-24 | 2019-09-27 | 东北大学秦皇岛分校 | 一种纳米高熵合金电催化剂及其制备方法 |
| CN112355320A (zh) * | 2019-07-25 | 2021-02-12 | 上海沪正实业有限公司 | 纳米铜粉及其在制备抗菌防雾霾口罩中的用途 |
| CN111686758B (zh) * | 2020-06-17 | 2022-11-29 | 青岛科技大学 | RuFeCoNiCu高熵合金纳米粒子催化剂及其制备方法和应用 |
| CN111686758A (zh) * | 2020-06-17 | 2020-09-22 | 青岛科技大学 | RuFeCoNiCu高熵合金纳米粒子催化剂及其制备方法和应用 |
| CN113263186A (zh) * | 2021-05-24 | 2021-08-17 | 北京理工大学珠海学院 | 一种纳米铜线及制备方法 |
| CN113275585A (zh) * | 2021-05-24 | 2021-08-20 | 北京理工大学珠海学院 | 一种纳米镍线及制备方法 |
| CN113319289A (zh) * | 2021-06-07 | 2021-08-31 | 北京科技大学 | 一种可用于磁热疗的FeCoNiCu系高熵磁性纳米粉末的制备方法 |
| CN113319289B (zh) * | 2021-06-07 | 2022-11-04 | 北京科技大学 | 一种可用于磁热疗的FeCoNiCu系高熵磁性纳米粉末的制备方法 |
| CN113621988A (zh) * | 2021-08-11 | 2021-11-09 | 东北大学秦皇岛分校 | 一种高效氧析出高熵非晶氧化物纳米催化剂及其制备方法和应用 |
| CN113621988B (zh) * | 2021-08-11 | 2022-07-08 | 东北大学秦皇岛分校 | 一种高效氧析出高熵非晶氧化物纳米催化剂及其制备方法和应用 |
| CN115518643A (zh) * | 2022-10-11 | 2022-12-27 | 浙江工业大学 | 一种五元高熵合金催化材料、其应用和应用方法 |
| CN115518643B (zh) * | 2022-10-11 | 2023-08-18 | 浙江工业大学 | 一种五元高熵合金催化材料、其应用和应用方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN107824801B (zh) | 2020-07-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107824801A (zh) | 一种不同形貌非晶态CoCrCuFeNi高熵合金粉体的制备方法 | |
| CN106756417B (zh) | 一种可控制备CoCrCuFeNi高熵合金粉体的方法 | |
| Dong et al. | Electroplating preparation of Ni–Al2O3 graded composite coatings using a rotating cathode | |
| CN106158223A (zh) | 一种磁性液态金属及其制备方法 | |
| CN104692822B (zh) | 一种纳米混合粉料、高温抗氧化涂料及其应用 | |
| Jiang et al. | Microhardness, wear, and corrosion resistance of Ni–SiC composite coating with magnetic-field-assisted jet electrodeposition | |
| CN105350041A (zh) | 电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层及其制备方法 | |
| CN108018592A (zh) | 一种锆合金微弧氧化表面改性方法 | |
| CN105965010A (zh) | 一种镀银铜粉的制备方法 | |
| Yuan et al. | Preparation and magnetic properties of Ni-Co-P-Ce coating by electroless plating on silicon substrate | |
| Lu et al. | Effect of solute elements (Cr, Mo, Fe, Co) on the adhesion properties of WC/Ni-based binder interface: A first-principles study | |
| Lin et al. | Electrodeposition of nickel-phosphorus alloy from sulfamate baths with improved current efficiency | |
| CN105603477A (zh) | 一种abs塑料化学镀铜前处理新工艺 | |
| CN105328182B (zh) | 一种核壳结构银包铜纳米粉体材料的制备方法 | |
| Zhang et al. | Improving corrosion resistance of carbonyl iron powders by plasma electrolytic deposition | |
| Peng et al. | 6.5 wt% Si high silicon steel sheets prepared by composite electrodeposition in magnetic field | |
| Li et al. | Core-shell structured Co@ CN nanocomposites as highly efficient dual function catalysts for reduction of toxic contaminants and hydrogen evolution reaction | |
| CN106756905A (zh) | 纳米石墨烯复合镍基镀层及其制备方法 | |
| Wang | Electroless deposition of Ni–Co–B alloy films and influence of heat treatment on the structure and the magnetic performances of the film | |
| CN104099647B (zh) | 一种制备镍-钴-三氧化二铝梯度复合镀层的方法 | |
| Lu et al. | Atmospheric-pressure microplasma as anode for rapid and simple electrochemical deposition of copper and cuprous oxide nanostructures | |
| CN106583749B (zh) | 一种制备粒度可控的稀土—过渡族高熵合金粉体的方法 | |
| CN105127414B (zh) | 一种核壳结构银包镍纳米粉体材料的制备方法 | |
| Han et al. | Study on Fe–Si–Cr Soft magnetic composite coated with silicon dioxide | |
| CN108838407B (zh) | 一种磷酸盐/纳米银复合导电粉体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20240407 Address after: 310000, Building 2, 107A, No.1 Cangxing Road, Cangqian Street, Yuhang District, Hangzhou City, Zhejiang Province Patentee after: Annengkos (Hangzhou) Technology Co.,Ltd. Country or region after: China Address before: 243002 59 Hudong Middle Road, Huashan District, Ma'anshan, Anhui Patentee before: ANHUI University OF TECHNOLOGY Country or region before: China |