CN107805302B - 一种基于双酚s的长侧链型含氟磺化聚芳醚化合物及其制备方法 - Google Patents

一种基于双酚s的长侧链型含氟磺化聚芳醚化合物及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107805302B
CN107805302B CN201711085550.8A CN201711085550A CN107805302B CN 107805302 B CN107805302 B CN 107805302B CN 201711085550 A CN201711085550 A CN 201711085550A CN 107805302 B CN107805302 B CN 107805302B
Authority
CN
China
Prior art keywords
bisphenol
fluorine
side chain
long side
chain type
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201711085550.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107805302A (zh
Inventor
陈栋阳
陈夏琳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fuzhou University
Original Assignee
Fuzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuzhou University filed Critical Fuzhou University
Priority to CN201711085550.8A priority Critical patent/CN107805302B/zh
Publication of CN107805302A publication Critical patent/CN107805302A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107805302B publication Critical patent/CN107805302B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
    • C08G65/48—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/485—Polyphenylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
    • C08G65/38—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols
    • C08G65/40—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols from phenols (I) and other compounds (II), e.g. OH-Ar-OH + X-Ar-X, where X is halogen atom, i.e. leaving group
    • C08G65/4012—Other compound (II) containing a ketone group, e.g. X-Ar-C(=O)-Ar-X for polyetherketones
    • C08G65/4056—(I) or (II) containing sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
    • C08G65/38—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols
    • C08G65/40—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols from phenols (I) and other compounds (II), e.g. OH-Ar-OH + X-Ar-X, where X is halogen atom, i.e. leaving group
    • C08G65/4093—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols from phenols (I) and other compounds (II), e.g. OH-Ar-OH + X-Ar-X, where X is halogen atom, i.e. leaving group characterised by the process or apparatus used
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
    • H01M8/1016—Fuel cells with solid electrolytes characterised by the electrolyte material
    • H01M8/1018—Polymeric electrolyte materials
    • H01M8/102—Polymeric electrolyte materials characterised by the chemical structure of the main chain of the ion-conducting polymer
    • H01M8/1027—Polymeric electrolyte materials characterised by the chemical structure of the main chain of the ion-conducting polymer having carbon, oxygen and other atoms, e.g. sulfonated polyethersulfones [S-PES]
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
    • H01M8/1016—Fuel cells with solid electrolytes characterised by the electrolyte material
    • H01M8/1018—Polymeric electrolyte materials
    • H01M8/102—Polymeric electrolyte materials characterised by the chemical structure of the main chain of the ion-conducting polymer
    • H01M8/1032—Polymeric electrolyte materials characterised by the chemical structure of the main chain of the ion-conducting polymer having sulfur, e.g. sulfonated-polyethersulfones [S-PES]
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
    • H01M8/1016—Fuel cells with solid electrolytes characterised by the electrolyte material
    • H01M8/1018—Polymeric electrolyte materials
    • H01M8/1069—Polymeric electrolyte materials characterised by the manufacturing processes
    • H01M8/1072—Polymeric electrolyte materials characterised by the manufacturing processes by chemical reactions, e.g. insitu polymerisation or insitu crosslinking
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Fuel Cell (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)

Abstract

本发明公开了一种基于双酚S的长侧链型含氟磺化聚芳醚化合物及其制备方法，其利用不同比例的2,2'‑二烯丙基双酚S、双酚S和十氟联苯的缩聚反应制备出一系列含有烯丙基和氟原子的聚芳醚化合物，然后通过将其与过量的3‑巯基‑1‑丙烷磺酸钠反应，在烯丙基处引入磺酸基，最终制得不同离子含量的基于双酚S的长侧链型含氟磺化聚芳醚化合物。该化合物具有稳定的含氟芳香主链和柔软的磺化侧链，可以用溶液浇铸成膜，且所得质子交换膜具有优异的质子传导率，氧化稳定性，机械性能和热稳定性等优点。

Description

一种基于双酚S的长侧链型含氟磺化聚芳醚化合物及其制备 方法
技术领域
本发明涉及一种基于双酚S的长侧链型含氟磺化聚芳醚化合物及其制备方法，属于质子交换膜材料领域。
背景技术
质子交换膜是氢氧燃料电池的核心部件，在电池操作过程中它起到提供氢离子传输通道和隔离两极反应气体的作用，其性能的优劣直接影响电池的输出电压、能量转化效率和使用寿命等性能。目前广泛采用的是全氟磺酸型质子交换膜，最有代表性的是美国杜邦公司的Nafion膜，它具有较高的质子传导率、良好的机械性能和优异的化学稳定性等优点。但是，Nafion膜的生产成本高、制备工艺相对复杂、在高温高湿下的机械性能较低、燃料渗透率大，这些缺点限制了它的大规模应用。因此，开发高性能、低成本、环境友好的新型质子交换膜成为迫在眉睫的问题。
磺化聚芳醚化合物具有优异的质子传导率、良好的化学稳定性、较高的机械强度和较低的生产成本等优点，成为科学界和工业界的研究热点之一。Ghassemi等人（Polymer,2006, 47: 4132~4139）采用以氟基封端的聚芳醚低聚物与以羟基封端的磺化聚芳醚砜低聚物之间的缩合共聚反应制备了含氟磺化聚芳醚砜嵌段共聚物，取得较高的质子传导率。但是，这种合成路径步骤较多，磺化单体的制备条件苛刻，单体的纯度要求较高，且聚合物的分子量有限。Guan等人（European Polymer Journal, 2010, 46: 81~91）通过先合成聚合物再磺化改性的方法制备了系列侧链型无氟磺化聚芳醚酮化合物，所得产物的质子传导率比常规的无规磺化聚芳醚有明显提高。但是，其聚合条件较苛刻、容易交联、磺化产物的侧链长度有限，质子传导率有待进一步提高。另外，其无氟主链的氧化稳定性也有待进一步提高，以满足各种电池体系的苛刻的运行环境。因此，开发一种合成方法环保、元素组成和聚合物结构合理的新型化合物，对提高质子交换膜的综合性能具有重要的实际意义。
发明内容
为了克服现有技术的不足，本发明提供了一种基于双酚S的长侧链型含氟磺化聚芳醚化合物，该化合物具有优异的质子传导率、氧化稳定性、机械性能和热稳定性等优点，在质子交换膜领域有巨大的应用前景。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种基于双酚S的长侧链型含氟磺化聚芳醚化合物，其结构式为：
，
式中，x=5~100，y=20~100。
本发明的另一个目的是提供一种基于双酚S的长侧链型含氟磺化聚芳醚化合物的制备方法，其包括以下步骤：
（1）将2,2'-二烯丙基双酚S、双酚S和十氟联苯溶解于极性非质子溶剂中，以氟化铯为催化剂，在氩气保护下进行聚合反应；反应结束后将反应液缓慢倒入甲醇水溶液中进行沉淀，然后过滤并收集沉淀，于60-120℃的真空烘箱里干燥10-40小时，制得含氟聚芳醚化合物，其化学反应式为：
；
（2）将步骤（1）所得含氟聚芳醚化合物和3-巯基-1-丙烷磺酸钠溶解于N-甲基吡咯烷酮和二甲基亚砜的混合溶剂中，以冠醚为催化剂，偶氮二异丁腈为引发剂，在60-150 ℃进行反应，然后冷却到室温，于水中用半透膜渗析3天，每天换3次水；最后，将渗析袋里的物质烘干，即得到所述基于双酚S的长侧链型含氟磺化聚芳醚化合物，其化学反应式为：
步骤（1）中所述极性非质子溶剂为N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜中的任意一种。
步骤（1）中聚合反应的温度为0-80 ℃，聚合时间为10-60小时。
步骤（1）所述甲醇水溶液中甲醇与水的体积比为1:1。
步骤（2）中N-甲基吡咯烷酮和二甲基亚砜的体积比为1~5:1。
步骤（2）中的反应时间为12-100小时。
步骤（2）中3-巯基-1-丙烷磺酸钠和冠醚的用量均为含氟聚芳醚化合物中烯丙基摩尔量的2~6倍。
步骤（2）中所述冠醚为18-冠醚-6、12-冠醚-4或15-冠醚-5。
本发明所得基于双酚S的长侧链型含氟磺化聚芳醚化合物可用于制备质子交换膜。
本发明先合成含有烯丙基和氟原子的聚芳醚化合物，然后通过将其与过量的3-巯基-1-丙烷磺酸钠反应，在烯丙基处引入磺酸基，最终制得不同离子含量的基于双酚S的长侧链型含氟磺化聚芳醚化合物。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
（1）本发明采用的原料为常见的化工原料，其价格低廉，容易获得。且双酚S结构刚硬，可使所得产物的机械性能好。
（2）本发明在低温下进行聚合反应，副反应少，产物分子量高。
（3）本发明所得化合物的离子交换容量可以通过2,2'-二烯丙基双酚S的投料量简单进行控制。
（4）本发明采用十氟联苯作为聚合单体，简单引入氟原子，可显著提高产物的氧化稳定性。
（5）本发明把磺酸基引入到聚合物的柔性侧链末端，远离刚性主链，有利于形成离子簇和亲水通道，在离子基团含量一定的情况下，可提高质子传导率。
附图说明
图1是本发明实施例1中制备的含氟聚芳醚化合物的核磁共振氢谱。
图2是本发明实施例1中制备的含氟聚芳醚化合物的红外光谱图。
图3是本发明实施例4中制备的基于双酚S的长侧链型含氟磺化聚芳醚化合物的核磁共振氢谱。
图4是本发明实施例4中制备的基于双酚S的长侧链型含氟磺化聚芳醚化合物的红外光谱图。
具体实施方式
为了使本发明所述的内容更加便于理解，下面结合具体实施方式对本发明所述的技术方案做进一步的说明，但是本发明不仅限于此。
实施例1 含氟聚芳醚化合物的制备
1.0125 g（3.0 mmol）十氟联苯和0.4204 g（1.5 mmol）双酚S、0.4956 g（1.5mmol）2,2'-二烯丙基双酚S、0.6836 g（4.5 mmol）氟化铯、0.05 g氢化钙（用于干燥）和7 mLN-甲基吡咯烷酮加入到三口烧瓶中，在氩气的保护下室温磁力搅拌24小时，反应结束后将反应液在搅拌下倒入甲醇水溶液（1:1，v/v）中进行沉淀，过滤，收集沉淀于60-100℃的真空烘箱里干燥10-40小时，制得含氟聚芳醚化合物，其特性黏度为1.2 dL/g，产率为95%。该化合物的核磁共振氢谱的数据为：1H NMR (400 MHz, CDCl3, ppm)δ 3.62 (d, 2H), 5.17(t, 2H), 5.99 (m, 1H), 6.80 (d, 1H), 7.15 (d, 1H), 7.75 (d, 2H), 7.87 (s,1H), 7.98 (d, 2H)。红外数据为： FT-IR (cm-1) υ 2929, 1648, 1591, 1484, 1408,1327, 1220, 1156, 1107, 1066, 1003, 980, 921, 830, 695, 597, 560。
实施例2 含氟聚芳醚化合物的制备
将实施例1中双酚S的投料量改为0.5256 g（2.1mmol），2,2'-二烯丙基双酚S的投料量改为0.2974 g（0.9mmol），其余操作按实施例1，所得含氟聚芳醚化合物的特性黏度为0.9 dL/g，产率为93%。
实施例3 含氟聚芳醚化合物的制备
将实施例1中双酚S的投料量改为0.2252 g（0.9mmol），2,2'-二烯丙基双酚S的投料量改为0.6938 g（2.1mmol），其余操作按实施例1，所得含氟聚芳醚化合物的特性黏度为1.1 dL/g，产率为91%。
实施例4基于双酚S的长侧链型含氟磺化聚芳醚化合物的制备
取实施例1中所得含氟聚芳醚化合物1.0 g（1.7 mmol）和3-巯基-1-丙烷磺酸钠1.21 g（6.8 mmol）、18-冠醚-6 1.80 g（6.8 mmol）、N-甲基吡咯烷酮与二甲基亚砜的混合溶剂（2:1，v/v）18mL加入到25mL的三口烧瓶中，再滴加用二甲基亚砜溶解的0.14 g偶氮二异丁腈（0.85 mmol），在氩气保护下80℃反应3天，然后冷却到室温，于水中用半透膜渗析3天，每天换3次水，最后，将渗析袋里的物质烘干，即得到基于双酚S的含氟磺化聚芳醚化合物，其特性黏度为2.0 dL/g，产率为85%。该化合物的核磁共振氢谱的数据为：1H NMR (400MHz, DMSO-d6, ppm) δ 1.80 (s, 2H), 1.89 (s, 2H), 2.57 (t, 6H), 2.91 (s, 2H),4.15 (s, 2H), 7.33-8.04 (m, Ar-H)。红外数据为：FT-IR (cm-1) υ 3452, 2929, 1648,1587, 1486, 1409, 1324, 1301, 1221, 1155, 1111, 1070, 1005, 980, 831, 720,691, 594, 555。
实施例5 基于双酚S的长侧链型含氟磺化聚芳醚化合物的制备
取实施例2中所得含氟聚芳醚化合物0.57 g（1.0 mmol），按实施例4所述操作进行制备，所得基于双酚S的含氟磺化聚芳醚化合物的特性黏度为1.4 dL/g，产率为84%。
实施例6 基于双酚S的长侧链型含氟磺化聚芳醚化合物的制备
取实施例3中所得含氟聚芳醚化合物0.60 g（1.0 mmol），按实施例4所述操作进行制备，所得基于双酚S的含氟磺化聚芳醚化合物的特性黏度为2.3 dL/g，产率为81%。
实施例7 基于双酚S的长侧链型含氟磺化聚芳醚化合物制备的质子交换膜
取实施例4-6制得的基于双酚S的长侧链型含氟磺化聚芳醚化合物0.5 g，分别溶解于10毫升N,N-二甲基乙酰胺中，超声脱泡后浇铸于水平放置的平板玻璃上，然后在真空烘箱中80℃干燥12小时，即在玻璃板形成膜状产物。将膜从玻璃板上揭下来，用1mol/L的硫酸溶液中进行酸化，然后用去离子水将膜中多余的硫酸洗净，所得质子交换的性能数据如表1所示：
表1 不同膜的性能对比数据
以上所述仅为本发明的较佳实施例，凡依本发明申请专利范围所做的均等变化与修饰，皆应属本发明的涵盖范围。

Claims (8)

1.一种基于双酚S的长侧链型含氟磺化聚芳醚化合物，其特征在于，其结构式为：
，
式中，x=5~100，y=20~100；
所述的基于双酚S的长侧链型含氟磺化聚芳醚化合物的制备方法包括以下步骤：
（1）将2,2'-二烯丙基双酚S、双酚S和十氟联苯溶解于极性非质子溶剂中，以氟化铯为催化剂，在氩气保护下进行聚合反应；反应结束后将反应液缓慢倒入甲醇水溶液中进行沉淀，然后过滤并收集沉淀，于60-120℃真空干燥10-40小时，制得含氟聚芳醚化合物；
（2）将步骤（1）所得含氟聚芳醚化合物和3-巯基-1-丙烷磺酸钠溶解于N-甲基吡咯烷酮和二甲基亚砜的混合溶剂中，以冠醚为催化剂，偶氮二异丁腈为引发剂，在60-150 ℃进行反应，然后冷却到室温，用半透膜渗析3天，每天换3次水；最后，将渗析袋里的物质烘干，即得到所述基于双酚S的长侧链型含氟磺化聚芳醚化合物。
2.如权利要求1所述的基于双酚S的长侧链型含氟磺化聚芳醚化合物，其特征在于，步骤（1）中所述极性非质子溶剂为N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜中的任意一种。
3.如权利要求1所述的基于双酚S的长侧链型含氟磺化聚芳醚化合物，其特征在于，步骤（1）中聚合反应的温度为0-80 ℃，聚合时间为10-60小时。
4.如权利要求1所述的基于双酚S的长侧链型含氟磺化聚芳醚化合物，其特征在于，步骤（1）所述甲醇水溶液中甲醇与水的体积比为1:1。
5.如权利要求1所述的基于双酚S的长侧链型含氟磺化聚芳醚化合物，其特征在于，步骤（2）中N-甲基吡咯烷酮和二甲基亚砜的体积比为1~5:1。
6.如权利要求1所述的基于双酚S的长侧链型含氟磺化聚芳醚化合物，其特征在于，步骤（2）中的反应时间为12-100小时。
7.如权利要求1所述的基于双酚S的长侧链型含氟磺化聚芳醚化合物，其特征在于，步骤（2）中3-巯基-1-丙烷磺酸钠和冠醚的用量均为含氟聚芳醚化合物中烯丙基摩尔量的2~6倍。
8.如权利要求1所述的基于双酚S的长侧链型含氟磺化聚芳醚化合物，其特征在于，步骤（2）中所述冠醚为18-冠醚-6、12-冠醚-4或15-冠醚-5。
CN201711085550.8A 2017-11-07 2017-11-07 一种基于双酚s的长侧链型含氟磺化聚芳醚化合物及其制备方法 Active CN107805302B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711085550.8A CN107805302B (zh) 2017-11-07 2017-11-07 一种基于双酚s的长侧链型含氟磺化聚芳醚化合物及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711085550.8A CN107805302B (zh) 2017-11-07 2017-11-07 一种基于双酚s的长侧链型含氟磺化聚芳醚化合物及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107805302A CN107805302A (zh) 2018-03-16
CN107805302B true CN107805302B (zh) 2019-08-09

Family

ID=61591196

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711085550.8A Active CN107805302B (zh) 2017-11-07 2017-11-07 一种基于双酚s的长侧链型含氟磺化聚芳醚化合物及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107805302B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108659215B (zh) * 2018-06-05 2019-08-09 福州大学 一种含有柱[5]芳烃的含氟聚芳醚化合物及其制备方法
CN109320715B (zh) * 2018-11-02 2021-04-27 福州大学 一种密集侧链型含氟磺化聚芳醚化合物及其制备方法与应用
CN114133555B (zh) * 2021-12-09 2023-05-16 福州大学 一种交联型含氟聚芴醚阴离子交换膜的制备方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007053086A (ja) * 2005-07-21 2007-03-01 Fujifilm Corp 燃料電池用触媒材料、触媒膜、電極膜接合体および燃料電池
JP2007053082A (ja) * 2005-07-21 2007-03-01 Fujifilm Corp 燃料電池用触媒材料、触媒膜、電極膜接合体および燃料電池

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Facile synthesis of fluorinated poly(arylene ether)s with pendant sulfonic acid groups for proton exchange membranes";Jiaqi Xu，et al;《international journal of hydrogen energy》;20171005;第42卷;第27100-27110页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN107805302A (zh) 2018-03-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107722260B (zh) 一种基于双酚a的长侧链型含氟磺化聚芳醚化合物及其制备方法
Shang et al. Synthesis and characterization of sulfonated fluorene-containing poly (arylene ether ketone) for proton exchange membrane
CN109320715B (zh) 一种密集侧链型含氟磺化聚芳醚化合物及其制备方法与应用
CN107573501B (zh) 一种可交联含氟磺化聚芳醚化合物及其制备方法
CN107805302B (zh) 一种基于双酚s的长侧链型含氟磺化聚芳醚化合物及其制备方法
CN104835933A (zh) 一种接枝型聚合物质子交换膜及其制备方法
CN109904500A (zh) 一种侧链型磺化聚砜/聚乙烯醇质子交换膜及其制备方法
CN101338033A (zh) 萘型磺化聚酰亚胺及其合成方法和质子交换膜的制备方法
CN109232881B (zh) 一种含有磺酸侧链的含氟聚芳醚化合物及其制备方法
CN110437438A (zh) 一种用于全钒液流电池的密集磺化含氟聚芳醚质子交换膜及其制备方法
CN110372857A (zh) 一种含三季铵盐侧链的含氟聚芳醚阴离子交换膜及其制备方法
CN109119662A (zh) 一种长支链双梳状聚芳基吲哚阴离子交换膜及其制备方法
CN105860113A (zh) 一类磺化萘醚接枝含氟聚醚类质子交换膜及其制备方法
CN110358087B (zh) 含二氮杂萘酮的二磺化聚芳硫醚氧膦及其制备方法和应用
CN103709379B (zh) 芳香磺化聚酮及其制备方法
TWI452063B (zh) 磺酸化聚芳香醚高分子及其製造方法
CN1324880A (zh) 带磺酸盐侧基、羧酸盐侧基的聚芳醚酮及制备方法
CN102532507B (zh) 一种嵌段共聚物及其制备方法
CN110655648B (zh) 一种利用后磺化法制备的主链型磺化聚喹喔啉及其质子交换膜
KR101286265B1 (ko) 술폰화 폴리술폰케톤 공중합체, 이를 포함하는 고분자전해질, 및 이의 제조방법
CN108752587B (zh) 一种基于联萘酚的磺化聚芳醚酮砜化合物及其制备方法
CN113336936B (zh) 一种含双酚芴的磺化芳香氧膦聚合物及其制备方法与应用
CN113501954B (zh) 一种含对苯二酚的磺化芳香氧膦聚合物及其制备方法和应用
JP4895570B2 (ja) 高分子電解質
CN103554446B (zh) 半芳香磺化聚醚酮及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant