CN107805288A - 一种低分子量液体聚二烯烃的制备方法 - Google Patents

一种低分子量液体聚二烯烃的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及化工生产技术领域，特别公开了一种低分子量液体聚二烯烃的制备方法。该低分子量液体聚二烯烃的制备方法，其特征为：以烷基锂/烷氧基碱金属/结构调节剂为引发剂，以共轭二烯烃为单体，在极性有机溶剂的存在下进行阴离子聚合，得到聚合产物；在聚合产物中加入终止剂进行终止反应，之后在产物中加入防老剂，经负压脱挥，得到产品。本发明操作简单，条件温和，无副反应，生产成本低且环境友好，合成的产品分子量低，分子量分布窄，外观无色透明，流动性好，具有高的反应活性及交联密度。

Description

一种低分子量液体聚二烯烃的制备方法
（一）技术领域
本发明涉及化工生产技术领域，特别涉及一种低分子量液体聚二烯烃的制备方法。
（二）背景技术
液体橡胶是一种在室温下能流动的橡胶材料，是合成橡胶的重要种类，加工简便，易于实现连续化、自动化生产。在众多液体橡胶胶种中，双烯系（通常是指丁二烯和异戊二烯）液体橡胶是应用最广的一类，因原料来源广泛、价格便宜，在20 世纪末就被作为“未来的橡胶”进行研究。
液体橡胶独特的分子结构使其具有高的反应活性及交联密度，从而具有优异的耐化学品性能、高耐水性能、优异的电绝缘性能、非常好的耐寒性、低湿气和氧气渗透性等。液体橡胶可以直接加填充剂和补强剂制备橡胶制品，也可以加到热固性树脂及其它聚合物中进行改性，可应用于密封件、轮胎、胶黏剂、电线电缆、结构胶、弹性体、树脂的改性材料等领域，产品应用十分广泛。
（三）发明内容
本发明为了弥补现有技术的不足，提供了一种操作简单、条件温和、生产成本低、分子量分布窄的低分子量液体聚二烯烃的制备方法。
本发明是通过如下技术方案实现的：
一种低分子量液体聚二烯烃的制备方法，包括如下步骤：
（1）以烷基锂/烷氧基碱金属/结构调节剂为引发剂，以共轭二烯烃为单体，在极性有机溶剂的存在下进行阴离子聚合，得到聚合产物；
（2）在聚合产物中加入终止剂进行终止反应，之后在产物中加入防老剂，经负压脱挥，得到产品。
本发明以共轭二烯烃为单体，以烷基锂/烷氧基碱金属/结构调节剂为三元引发体系，在极性有机溶剂的存在下进行阴离子聚合反应，可以得到分子量500-15000的低分子量液体聚二烯烃。
本发明的更优技术方案为：
步骤（1）中，阴离子聚合条件为在10-90℃下反应10-750min；烷基锂与共轭二烯烃的摩尔比为1×10-6-1×10-1:1，烷氧基碱金属、结构调节剂与烷基锂的摩尔比为0-5:0-40：1。
步骤（1）中，烷基锂/烷氧基碱金属/结构调节剂组成的三元引发剂可以按照顺序直接添加至反应体系，也可以陈化后添加，陈化顺序为烷基锂/烷氧基碱金属/结构调节剂、烷基锂/结构调节剂/烷氧基碱金属、烷氧基碱金属/烷基锂/结构调节剂、烷氧基碱金属/结构调节剂/烷基锂、结构调节剂/烷氧基碱金属/烷基锂和结构调节剂/烷基锂/烷氧基碱金属中的一种，陈化温度为10-70℃，陈化时间为5-120min。
步骤（1）中，烷基锂为正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂和异丁基锂中的一种或多种，烷氧基碱金属为t-BuOLi、t-BuONa和t-BuOK中的一种或多种，结构调节剂为呋喃类、乙二醇醚类或有机胺类的极性化合物中的一种或多种。
步骤（1）中，共轭二烯烃为异戊二烯、丁二烯中的一种或两种，极性有机溶剂为甲苯、二甲苯中的一种或两种。
步骤（2）中，终止剂与引发剂的摩尔比为0.2-5:1，防老剂为共轭二烯烃重量的0.01-1%，在30-100℃、0MPa至-0.2MPa下负压脱挥，得到数均分子量为500-15000的低分子量液体聚二烯烃。
步骤（2）中，终止剂为有机酸、水或醇；防老剂为2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,2-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,6-二叔丁基对甲酚、4,6-二(辛硫甲基)邻甲酚、2,6二叔丁基苯酚、四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、三(2,4-二叔丁基 )亚磷酸苯酯中的一种或多种。
本发明操作简单，条件温和，无副反应，生产成本低且环境友好，合成的产品分子量低，分子量分布窄，外观无色透明，流动性好，具有高的反应活性及交联密度，可应用于胶黏剂、电线电缆、密封件、轮胎、结构胶、弹性体、树脂的感性材料等领域，产品应用十分广泛。
（四）具体实施方式
以下通过实施例详细描述本发明，但下列实施例并不用于限定本发明。
以下实施例和对比例中使用的试剂均可商购获得，在使用前均采用本领域的常规方法进行精制。
以下实施例中涉及的测试方法如下：
（1）聚合物的分子量和分子量分布采用美国Waters公司生产的1414-2515型凝胶渗透色谱分析仪测定，以四氢呋喃为流动相，以窄分布聚苯乙烯为标样，温度为25℃；
（2）采用称重法来确定二烯烃的转化率，具体操作为：将聚合前加入聚合体系中的二烯烃的种类记为W1，将得到的液体聚二烯烃在80℃真空烘箱中干燥至恒重后的重量记为W2，W2与W1的百分比值即为二烯烃的转化率；
（3）聚合物的微观结构采用德国Bruker公司生产的Vertex-70型红外光谱分析仪测试。
实施例1：
（1）向高纯氮气充分置换后的400mL的安瓿瓶中依次加入45g异戊二烯单体与180g甲苯，混合均匀后，依次加入2G/n-BuLi/t-BuOK，在60℃的水浴锅反应4h。其中聚合物溶液中有机溶剂的质量含量约为80%，结构调节剂2G与正丁基锂引发剂的摩尔比为1.5，t-BuOK与正丁基锂引发剂的摩尔比为1，正丁基锂引发剂与异戊二烯的摩尔比为4.8×10-5；
（2）向反应体系中加入乙醇终止，乙醇与正丁基锂的摩尔比为2，充分接触后，加入防老剂2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚的有机溶液，防老剂与异戊二烯的质量比为0.1%，在80℃、-0.1MPa下脱挥，得到低分子量液体聚异戊二烯橡胶。通过称重法确定，异戊二烯的转化率为99.99%。通过凝胶渗透色谱测定的数均分子量为2500，分子量分布指数为1.72。
对比例1：
采用与实施例1相同的方法进行聚合反应，不同的是，t-BuOK与正丁基锂引发剂的摩尔比为0.5。通过称重法确定，异戊二烯的转化率为99.99%。通过凝胶渗透色谱测定的数均分子量为2900，分子量分布指数为1.68。
对比例2：
采用与实施例1相同的方法进行聚合反应，不同的是，引发体系按照2G/n-BuLi/t-BuOK的顺序进行陈化后再添加至聚合体系，陈化时间为30min，陈化温度为50℃。通过称重法确定，异戊二烯的转化率为99.99%。通过凝胶渗透色谱测定的数均分子量为2200，分子量分布指数为1.81。
对比例3：
采用与实施例1相同的方法进行聚合反应，不同的是，引发体系按照2G/t-BuOK/n-BuLi的顺序进行陈化后再添加至聚合体系，陈化时间为30min，陈化温度为50℃。通过称重法确定，异戊二烯的转化率为99.99%。通过凝胶渗透色谱测定的数均分子量为2400，分子量分布指数为1.70。
实施例2：
（1）向高纯氮气充分置换后的5L聚合反应釜中依次加入900g异戊二烯单体与2100g二甲苯，混合均匀后，依次加入2G/n-BuLi/t-BuOK，控制温度在40-50℃的范围内，反应4h。其中聚合物溶液中有机溶剂的质量含量约为70%，结构调节剂2G与正丁基锂引发剂的摩尔比为3，t-BuOK与正丁基锂引发剂的摩尔比为0.5，正丁基锂引发剂与异戊二烯的摩尔比为3.3×10-5；
（2）向反应体系中加入有机酸终止，有机酸与正丁基锂的摩尔比为1.5，充分接触后，加入防老剂4,6-二(辛硫甲基)邻甲酚的有机溶液，防老剂与异戊二烯的质量比为0.15%，在100℃、-0.1MPa下脱挥，得到低分子量液体聚异戊二烯橡胶。通过称重法确定，异戊二烯的转化率为99.99%。通过凝胶渗透色谱测定的数均分子量为3400，分子量分布指数为1.65。
对比例4：
采用与实施例2相同的方法进行聚合反应，不同的是，引发体系按照2G/t-BuOK/n-BuLi的顺序进行陈化后再添加至聚合体系，陈化时间为45min，陈化温度为40℃。通过称重法确定，异戊二烯的转化率为99.99%。通过凝胶渗透色谱测定的数均分子量为3300，分子量分布指数为1.68。
实施例3：
（1）引发体系按照2G/t-BuOK/n-BuLi的顺序进行陈化，结构调节剂2G与正丁基锂引发剂的摩尔比为12，t-BuOK与正丁基锂引发剂的摩尔比为0.5，陈化时间为30min，陈化温度为40℃。向高纯氮气充分置换后的5L聚合反应釜中依次加入600g丁二烯单体与2400g二甲苯，混合均匀后，加入2G/t-BuOK/n-BuLi的陈化液，控制温度在40-50℃的范围内，反应4h。其中聚合物溶液中有机溶剂的质量含量约为80%，正丁基锂引发剂与丁二烯的摩尔比为1.3×10-4；
（2）向反应体系中加入有机酸终止，有机酸与正丁基锂的摩尔比为1.5，充分接触后，加入防老剂2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚的有机溶液，防老剂与丁二烯的质量比为0.15%，在100℃、-0.1MPa下脱挥，得到低分子量液体聚丁二烯橡胶。通过称重法确定，丁二烯的转化率为99.7%。通过凝胶渗透色谱测定的数均分子量为9800，分子量分布指数为2.01。通过红外光谱测定的1,2结构含量为60%。
对比例5：
采用与实施例3相同的方法进行聚合反应，不同的是，t-BuOK与正丁基锂引发剂的摩尔比为0.8。通过称重法确定，丁二烯的转化率为98.9%。通过凝胶渗透色谱测定的数均分子量为8500，分子量分布指数为2.10。通过红外光谱测定的1,2结构含量为65%。
实施例4：
（1）引发体系按照THF/t-BuOK/s-BuLi的顺序进行陈化，结构调节剂THF与仲丁基锂引发剂的摩尔比为10，t-BuOK与仲丁基锂引发剂的摩尔比为0.5，陈化时间为30min，陈化温度为40℃。向高纯氮气充分置换后的5L聚合反应釜中依次加入500g丁二烯单体与2500g二甲苯，混合均匀后，加入THF/t-BuOK/s-BuLi的陈化液，控制温度在40-50℃的范围内，反应4h。其中聚合物溶液中有机溶剂的质量含量约为83.3%，仲丁基锂引发剂与丁二烯的摩尔比为2×10-4；
（2）向反应体系中加入有机酸终止，有机酸与仲丁基锂的摩尔比为2，充分接触后，加入防老剂2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚的有机溶液，防老剂与丁二烯的质量比为0.15%，在85℃、-0.1MPa下脱挥，得到低分子量液体聚丁二烯橡胶。通过称重法确定，丁二烯的转化率为98.7%。通过凝胶渗透色谱测定的数均分子量为6100，分子量分布指数为1.91。通过红外光谱测定的1,2结构含量为45%。
实施例5：
（1）引发体系按照2G/t-BuONa/n-BuLi的顺序进行陈化，结构调节剂2G与正丁基锂引发剂的摩尔比为10，t-BuONa与正丁基锂引发剂的摩尔比为0.8，陈化时间为30min，陈化温度为40℃。向高纯氮气充分置换后的5L聚合反应釜中依次加入300g丁二烯单体与2700g二甲苯，混合均匀后，加入2G/t-BuONa/n-BuLi的陈化液，控制温度在50-60℃的范围内，反应6h。其中聚合物溶液中有机溶剂的质量含量约为90%，正丁基锂引发剂与丁二烯的摩尔比为2.2×10-3；
（2）向反应体系中加入有机酸终止，有机酸与正丁基锂的摩尔比为2，充分接触后，加入防老剂2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚的有机溶液，防老剂与丁二烯的质量比为0.15%，在85℃、-0.1MPa下脱挥，得到低分子量液体聚丁二烯橡胶。通过称重法确定，丁二烯的转化率为99.7%。通过凝胶渗透色谱测定的数均分子量为12000，分子量分布指数为1.71。通过红外光谱测定的1,2结构含量为75%。
实施例6：
（1）向高纯氮气充分置换后的400mL的安瓿瓶中依次加入20g丁二烯单体与200g二甲苯，混合均匀后，依次加入2G/n-BuLi/t-BuOK，在40℃的水浴锅反应4h。其中聚合物溶液中有机溶剂的质量含量约为91%，结构调节剂2G与正丁基锂引发剂的摩尔比为10，t-BuOK与正丁基锂引发剂的摩尔比为1，正丁基锂引发剂与丁二烯的摩尔比为5.6×10-4；
（2）向反应体系中加入乙醇终止，乙醇与正丁基锂的摩尔比为2，充分接触后，加入防老剂2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚的有机溶液，防老剂与丁二烯的质量比为0.1%，在80℃、-0.1MPa下脱挥，得到低分子量液体聚丁二烯橡胶。通过称重法确定，丁二烯的转化率为97.8%。通过凝胶渗透色谱测定的数均分子量为4600，分子量分布指数为2.01。

Claims (7)

1.一种低分子量液体聚二烯烃的制备方法，其特征为，包括如下步骤：（1）以烷基锂/烷氧基碱金属/结构调节剂为引发剂，以共轭二烯烃为单体，在极性有机溶剂的存在下进行阴离子聚合，得到聚合产物；（2）在聚合产物中加入终止剂进行终止反应，之后在产物中加入防老剂，经负压脱挥，得到产品。
2.根据权利要求1所述的低分子量液体聚二烯烃的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，阴离子聚合条件为在10-90℃下反应10-750min；烷基锂与共轭二烯烃的摩尔比为1×10-6-1×10-1:1，烷氧基碱金属、结构调节剂与烷基锂的摩尔比为0-5:0-40：1。
3.根据权利要求1所述的低分子量液体聚二烯烃的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，烷基锂/烷氧基碱金属/结构调节剂组成的三元引发剂陈化后添加，陈化顺序为烷基锂/烷氧基碱金属/结构调节剂、烷基锂/结构调节剂/烷氧基碱金属、烷氧基碱金属/烷基锂/结构调节剂、烷氧基碱金属/结构调节剂/烷基锂、结构调节剂/烷氧基碱金属/烷基锂和结构调节剂/烷基锂/烷氧基碱金属中的一种，陈化温度为10-70℃，陈化时间为5-120min。
4.根据权利要求1所述的低分子量液体聚二烯烃的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，烷基锂为正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂和异丁基锂中的一种或多种，烷氧基碱金属为t-BuOLi、t-BuONa和t-BuOK中的一种或多种，结构调节剂为呋喃类、乙二醇醚类或有机胺类的极性化合物中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的低分子量液体聚二烯烃的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，共轭二烯烃为异戊二烯、丁二烯中的一种或两种，极性有机溶剂为甲苯、二甲苯中的一种或两种。
6.根据权利要求1所述的低分子量液体聚二烯烃的制备方法，其特征在于：步骤（2）中，终止剂与引发剂的摩尔比为0.2-5:1，防老剂为共轭二烯烃重量的0.01-1%，在30-100℃、0MPa至-0.2MPa下负压脱挥，得到数均分子量为500-15000的低分子量液体聚二烯烃。
7.根据权利要求1所述的低分子量液体聚二烯烃的制备方法，其特征在于：步骤（2）中，终止剂为有机酸、水或醇；防老剂为2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,2-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,6-二叔丁基对甲酚、4,6-二(辛硫甲基)邻甲酚、2,6二叔丁基苯酚、四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、三(2,4-二叔丁基 )亚磷酸苯酯中的一种或多种。
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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109796550A (zh) * 2019-01-08 2019-05-24 同济大学 一种低分子量液体橡胶的制备方法
CN111748056A (zh) * 2020-07-20 2020-10-09 彤程化学（中国）有限公司 一种含氮多官能化液体橡胶聚合物及其制备和应用
CN113429515A (zh) * 2021-07-09 2021-09-24 浙江众立合成材料科技股份有限公司 一种粘度可控液体碳氢聚合物的制备方法
WO2021232678A1 (zh) * 2020-05-21 2021-11-25 中国石油化工股份有限公司 液体聚丁二烯及其制备方法和应用以及组合物和聚合物涂层和胶粘剂和交联剂
CN114106228A (zh) * 2021-10-25 2022-03-01 候秋行 一种液体丁二烯聚合物的制备方法、液体丁二烯聚合物、液体丁二烯聚合物产品及应用
CN114127143A (zh) * 2020-05-22 2022-03-01 株式会社Lg化学 制备液体橡胶的方法和由此制备的液体橡胶
CN115340618A (zh) * 2022-09-27 2022-11-15 青岛玄道科技有限公司 一种无色透明液体碳氢聚合物的制备方法
RU2818076C1 (ru) * 2020-05-21 2024-04-23 Чайна Петролиум энд Кемикал Корпорейшн Жидкий полибутадиен и способ его получения и его применение, композиция, полимерное покрытие, клеящий материал и сшивающий агент
CN118406224A (zh) * 2024-07-03 2024-07-30 新疆天利石化股份有限公司 两亲性聚异戊二烯-聚乙二醇嵌段共聚液体橡胶及其制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6140434A (en) * 1999-01-08 2000-10-31 The Goodyear Tire & Rubber Company Synthesis of high vinyl rubber

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6140434A (en) * 1999-01-08 2000-10-31 The Goodyear Tire & Rubber Company Synthesis of high vinyl rubber

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109796550A (zh) * 2019-01-08 2019-05-24 同济大学 一种低分子量液体橡胶的制备方法
JP2023527177A (ja) * 2020-05-21 2023-06-27 中国石油化工股▲ふん▼有限公司 液体ポリブタジエン、その製造方法及び使用、並びに組成物、重合体コーティング、粘着剤及び架橋剤
WO2021232678A1 (zh) * 2020-05-21 2021-11-25 中国石油化工股份有限公司 液体聚丁二烯及其制备方法和应用以及组合物和聚合物涂层和胶粘剂和交联剂
CN113698520A (zh) * 2020-05-21 2021-11-26 中国石油化工股份有限公司 液体聚丁二烯及其制备方法和应用以及组合物和聚合物涂层和胶粘剂和交联剂
CN113698520B (zh) * 2020-05-21 2023-07-21 中国石油化工股份有限公司 液体聚丁二烯及其制备方法和应用以及组合物和聚合物涂层和胶粘剂和交联剂
JP7571158B2 (ja) 2020-05-21 2024-10-22 中国石油化工股▲ふん▼有限公司 液体ポリブタジエン、その製造方法及び使用、並びに組成物、重合体コーティング、粘着剤及び架橋剤
TWI858173B (zh) 2020-05-21 2024-10-11 大陸商中國石油化工科技開發有限公司 液體聚丁二烯及其製備方法和應用以及組合物和聚合物塗層和膠黏劑和交聯劑
RU2818076C1 (ru) * 2020-05-21 2024-04-23 Чайна Петролиум энд Кемикал Корпорейшн Жидкий полибутадиен и способ его получения и его применение, композиция, полимерное покрытие, клеящий материал и сшивающий агент
CN114127143A (zh) * 2020-05-22 2022-03-01 株式会社Lg化学 制备液体橡胶的方法和由此制备的液体橡胶
CN114127143B (zh) * 2020-05-22 2024-02-23 株式会社Lg化学 制备液体橡胶的方法和由此制备的液体橡胶
CN111748056A (zh) * 2020-07-20 2020-10-09 彤程化学（中国）有限公司 一种含氮多官能化液体橡胶聚合物及其制备和应用
CN113429515B (zh) * 2021-07-09 2023-09-22 浙江众立合成材料科技股份有限公司 一种粘度可控液体碳氢聚合物的制备方法
CN113429515A (zh) * 2021-07-09 2021-09-24 浙江众立合成材料科技股份有限公司 一种粘度可控液体碳氢聚合物的制备方法
CN114106228B (zh) * 2021-10-25 2023-09-01 候秋行 一种液体丁二烯聚合物的制备方法、液体丁二烯聚合物、液体丁二烯聚合物产品及应用
CN114106228A (zh) * 2021-10-25 2022-03-01 候秋行 一种液体丁二烯聚合物的制备方法、液体丁二烯聚合物、液体丁二烯聚合物产品及应用
CN115340618A (zh) * 2022-09-27 2022-11-15 青岛玄道科技有限公司 一种无色透明液体碳氢聚合物的制备方法
CN118406224A (zh) * 2024-07-03 2024-07-30 新疆天利石化股份有限公司 两亲性聚异戊二烯-聚乙二醇嵌段共聚液体橡胶及其制备方法

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