CN107793303A - 4‑氯‑4’‑羟基二苯甲酮的合成方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种4‑氯‑4’‑羟基二苯甲酮的合成方法，在反应釜中加入适量的二氯乙烷、苯酚、对氯苯腈、无水氯化锌和大孔型强酸性离子交换树脂进行搅拌，温度控制在50℃～120℃连续通入干燥的氯化氢气体，直至对氯苯腈完全反应，冷却至室温加入适量的盐酸水溶液，升温回流反应5h～7h，然后冷却至室温，分层，有机层中回收二氯乙烷，剩余物加碱溶解，用活性炭进行脱色，酸析，抽滤，烘干得到4‑氯‑4’‑羟基二苯甲酮。本发明的4‑氯‑4’‑羟基二苯甲酮的合成方法路线简洁且收率高。

Description

4-氯-4’-羟基二苯甲酮的合成方法
技术领域
本发明涉及一种化合物的制备方法，尤其是一种4-氯-4’-羟基二苯甲酮的合成方法。
背景技术
4-氯-4’-羟基二苯甲酮是一种重要的医药中间体。4-氯-4’-羟基二苯甲酮的合成方法有多种，但是都存在原料来源困难，路线复杂，收率低，工业化成本高等缺点。。
如何提供一种路线简洁且收率高的4-氯-4’-羟基二苯甲酮的合成方法是本领域技术人员需要解决的技术问题。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种路线简洁且收率高的4-氯-4’-羟基二苯甲酮的合成方法。
本发明为解决上述技术问题提出的一种技术方案是：一种4-氯-4’-羟基二苯甲酮的合成方法，在反应釜中加入适量的二氯乙烷、苯酚、对氯苯腈、无水氯化锌和大孔型强酸性离子交换树脂进行搅拌，温度控制在50℃～120℃连续通入干燥的氯化氢气体，直至对氯苯腈完全反应，冷却至室温加入适量的盐酸水溶液，升温回流反应5h～7h，然后冷却至室温，分层，有机层中回收二氯乙烷，剩余物加碱溶解，用活性炭进行脱色，酸析，抽滤，烘干得到4-氯-4’-羟基二苯甲酮。
所述大孔型强酸性离子交换树脂是Amberlyst 15树脂。
所述苯酚的重量份是18～25，所述对氯苯腈的重量份是28～35，所述无水氯化锌的重量份为3～6，所述大孔型强酸性离子交换树脂的重量份是1～2。
所述二氯乙烷的质量是对氯苯腈质量的300倍～500倍。
所述盐酸水溶液的浓度是25%～35%，所述盐酸的质量是对氯苯腈质量的90%～110%。
所述剩余物中加的碱是浓度为15%的氢氧化钠水溶液。
一种优选的方案是温度控制在60℃～90℃连续通入干燥的氯化氢气体。
一种进一步优选的方案是温度控制在70℃～80℃连续通入干燥的氯化氢气体。
本发明具有积极的效果：本发明的4-氯-4’-羟基二苯甲酮的合成方法以对氯苯腈和苯酚为原料，在氯化锌、氯化氢和催化剂的条件下，进行反应，原料易获得，成本较低，反应简洁，效率高。采用大孔型强酸性离子交换树脂Amberlyst 15作为催化剂并且将反应温度控制在70℃～80℃可以明显提高反应的收率，使得收率达到85%以上，如果采用阳离子交换树脂，收率只能达到60%。另外，二氯乙烷为溶剂易于回收可循环利用，有利于降低成本。本发明的4-氯-4’-羟基二苯甲酮的合成方法适于工业化大批量生产。
具体实施方式
实施例1
本实施例的4-氯-4’-羟基二苯甲酮的合成方法的具体步骤包括：在反应釜中加入二氯乙烷500ml、苯酚100g、对氯苯腈146g、无水氯化锌20g和陶氏化学生产的Amberlyst 15树脂5g，进行搅拌，温度控制在95℃连续通入干燥的氯化氢气体，通气过程中间隙检测物料的反应情况，直至对氯苯腈完全反应，冷却至室温加入浓度为30%的盐酸水溶液400ml，升温回流，反应6h，至中间体水解完，然后冷却至室温，分层，水洗，有机层中回收二氯乙烷，剩余物加浓度为15%的氢氧化钠水溶液200ml溶解，用活性炭8g进行脱色，酸析，抽滤，烘干得到淡黄色固体即为4-氯-4’-羟基二苯甲酮，含量为99.5%，收率86.8%。
反应式如下：
实施例2
本实施例的4-氯-4’-羟基二苯甲酮的合成方法的具体步骤包括：在反应釜中加入二氯乙烷600ml、苯酚120g、对氯苯腈146g、无水氯化锌25g和陶氏化学生产的Amberlyst 15树脂8g，进行搅拌，温度控制在90℃连续通入干燥的氯化氢气体，通气过程中间隙检测物料的反应情况，直至对氯苯腈完全反应，冷却至室温加入浓度为30%的盐酸水溶液500ml，升温回流，反应5h，至中间体水解完，然后冷却至室温，分层，水洗，有机层中回收二氯乙烷，剩余物加浓度为15%的氢氧化钠水溶液250ml溶解，用活性炭8g进行脱色，酸析，抽滤，烘干得到淡黄色固体即为4-氯-4’-羟基二苯甲酮，含量为99.2%，收率88.2%。
实施例3
本实施例的4-氯-4’-羟基二苯甲酮的合成方法的具体步骤包括：在反应釜中加入二氯乙烷550ml、苯酚120g、对氯苯腈146g、无水氯化锌22g和陶氏化学生产的Amberlyst 15树脂7g，进行搅拌，温度控制在90℃连续通入干燥的氯化氢气体，通气过程中间隙检测物料的反应情况，直至对氯苯腈完全反应，冷却至室温加入浓度为30%的盐酸水溶液450ml，升温回流，反应7h，至中间体水解完，然后冷却至室温，分层，水洗，有机层中回收二氯乙烷，剩余物加浓度为15%的氢氧化钠水溶液200ml溶解，用活性炭8g进行脱色，酸析，抽滤，烘干得到淡黄色固体即为4-氯-4’-羟基二苯甲酮，含量为99.6%，收率87.1%。
本发明中所用原料如无特殊说明均为外购品，浓度均为化学纯。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而这些属于本发明的精神所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之中。

Claims (8)

1.一种4-氯-4’-羟基二苯甲酮的合成方法，其特征在于：在反应釜中加入适量的二氯乙烷、苯酚、对氯苯腈、无水氯化锌和大孔型强酸性离子交换树脂进行搅拌，温度控制在50℃～120℃连续通入干燥的氯化氢气体，直至对氯苯腈完全反应，冷却至室温加入适量的盐酸水溶液，升温回流反应5h～7h，然后冷却至室温，分层，有机层中回收二氯乙烷，剩余物加碱溶解，用活性炭进行脱色，酸析，抽滤，烘干得到4-氯-4’-羟基二苯甲酮。
2.根据权利要求1所述的4-氯-4’-羟基二苯甲酮的合成方法，其特征在于：所述大孔型强酸性离子交换树脂是Amberlyst 15树脂。
3.根据权利要求2所述的4-氯-4’-羟基二苯甲酮的合成方法，其特征在于：所述苯酚的重量份是18～25，所述对氯苯腈的重量份是28～35，所述无水氯化锌的重量份为3～6，所述大孔型强酸性离子交换树脂的重量份是1～2。
4.根据权利要求3所述的4-氯-4’-羟基二苯甲酮的合成方法，其特征在于：所述二氯乙烷的质量是对氯苯腈质量的300倍～500倍。
5.根据权利要求4所述的4-氯-4’-羟基二苯甲酮的合成方法，其特征在于：所述盐酸水溶液的浓度是25%～35%，所述盐酸的质量是对氯苯腈质量的90%～110%。
6.根据权利要求5所述的4-氯-4’-羟基二苯甲酮的合成方法，其特征在于：所述剩余物中加的碱是浓度为15%的氢氧化钠水溶液。
7.根据权利要求1至5中任一项所述的4-氯-4’-羟基二苯甲酮的合成方法，其特征在于：温度控制在60℃～90℃连续通入干燥的氯化氢气体。
8.根据权利要求7所述的4-氯-4’-羟基二苯甲酮的合成方法，其特征在于：温度控制在70℃～80℃连续通入干燥的氯化氢气体。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03127753A (ja) * 1989-10-09 1991-05-30 Mitsubishi Kasei Corp ４―クロロ―４′―ヒドロキシベンゾフェノン類の製造法
CN101270038A (zh) * 2008-04-25 2008-09-24 浙江工业大学 一种4,4'－二羟基二苯甲酮的合成方法
CN103896754A (zh) * 2014-03-25 2014-07-02 徐州工业职业技术学院 一种清洁制备4-羟基-4’-氯二苯甲酮的方法
CN104030911A (zh) * 2014-06-10 2014-09-10 金坛德培化工有限公司 一种4-氯-4’-羟基二苯甲酮的制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03127753A (ja) * 1989-10-09 1991-05-30 Mitsubishi Kasei Corp ４―クロロ―４′―ヒドロキシベンゾフェノン類の製造法
CN101270038A (zh) * 2008-04-25 2008-09-24 浙江工业大学 一种4,4'－二羟基二苯甲酮的合成方法
CN103896754A (zh) * 2014-03-25 2014-07-02 徐州工业职业技术学院 一种清洁制备4-羟基-4’-氯二苯甲酮的方法
CN104030911A (zh) * 2014-06-10 2014-09-10 金坛德培化工有限公司 一种4-氯-4’-羟基二苯甲酮的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
李敢: "4 － 羟基－ 4" － 氯二苯甲酮的合成研究", 《广州化工》 *

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