CN107771128B - 与印刷相关的改进 - Google Patents
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Abstract
一种使印刷版前体的表面粗糙化的方法。所述方法包括:使所述表面的至少一部分承受采用电磁辐射脉冲形式的能量,以在所述印刷版前体的至少一部分上产生均匀亲水的粗糙化表面;可选地将所述印刷版前体的所述均匀亲水的粗糙化表面转变为均匀憎水的粗糙化表面。所述方法用于提供一种表面,用于随后的成像和/或平版印刷中的印刷过程中。还描述使用所述方法提供包括通过憎水区域和亲水区域形成的图像的印刷版的方法和使用所述方法的印刷方法,还提供所产生的印刷版和用于执行所述方法的成像装置和设备。
Description
技术领域
本发明涉及制备印刷版(printing form)和印刷版前体中的改进,特别是用于平版印刷,其中使用电磁辐射脉冲形式的能量。特别地,本发明涉及使印刷版前体表面粗糙化的方法和/或提供包括由憎水区和亲水区形成的图像的印刷版的方法。本发明还涉及具有均匀憎水的粗糙化表面或均匀亲水的粗糙化表面的印刷版前体。本发明还涉及用于执行所述方法和/或产生印刷版前体的成像装置或者设备。
背景技术
基本而言,所有平版印刷过程采取具有专门制备的表面的印刷版前体,所述表面始终均匀并对选定区域改造,留下相关区域不作改造。
在许多这样的过程中,印刷版前体包括光敏涂层,其选定区域被改造且然后承受化学显影剂。化学显影剂作用于改造的或未改造的区域以产生印刷时所需的差别,例如在墨/水润湿液的亲油性墨组分的接纳度上的差别。可选地,在印刷之前,显影的表面被处理以硬化涂层的剩余区域,例如通过烘烤实现。
因注意,在此专利文件中,我们使用用词“印刷版前体”表示初始件,其具有的表面在其对墨汁的接纳或排斥上没有差别;而“印刷版”表示随后产生的件,其具有可用于印刷的差别表面。在此的用词“印刷版”可被替代为用词“印刷板”。用词“印刷版”在描述和限定本发明时是优选的,这是因为,其具有宽泛含义。不过用词“印刷板”或仅称“板”可在此使用以便于阅读。
本发明人已经先前显示出,印刷版前体可通过以下方式制备用于印刷:将电磁辐射脉冲形式的能量(脉冲长度不大于1x 10-6秒)按照成像方式施加于印刷版前体的可成像的表面,如WO 2010/029341中所述,这避免使用化学显影剂。
本发明人也已经先前证实:具有憎水阳极化金属氧化物印刷表面(或阳极化层)的印刷版前体具有至少3.5gm-2的重量,能够通过电磁辐射脉冲形式的能量(脉冲长度不大于1x 10-6秒)形成亲水状态,如WO 2011/114169中所述。
用于上述方法中的印刷版前体的表面可有利地在执行成像方法前被粗糙化(“粗糙化”可替代地可被称为“粗化”),以显影印刷表面的形貌,并使所述表面更是与成像和/或印刷。
表面粗糙度可通过值Ra量化。Ra可使用不同技术测量而给出不同的值。例如,Ra可通过轮廓仪使用在设备上在给定距离上横越的触针进行测量,例如使用Mitutoyo SJ-210。可替代技术涉及:使用光干涉显微镜,其提供更高程度的Z轴分辨率。通过光干涉显微镜获得的Ra值约两倍于通过轮廓仪获得的值。
已经提出:具有精细粗糙度(通过轮廓仪测得Ra小于0.45)导致更长的印刷机寿命(参见EP 1,356,926和US 2003,200,886)。
印刷版前体表面的粗糙化的公知方法例如包括:通过溶液(例如无机酸)的化学处理;使用盐酸电解液的电化学粗糙化;和使用料浆刷的机械粗糙化。
粗糙化过程可涉及:使用一种或多种上述公知方法的多个步骤,其还可以包括抛光阶段,以获得足够质量的粗糙化表面用于随后的成像和印刷过程。
这样的公知方法和过程可涉及复杂(且因而成本高)和低效的进程,也可涉及使用昂贵和可能有害的化学物。
发明内容
本发明的示例性实施的一个目的包括:提供一种粗糙化方法和/或一种提供包括图像的印刷版的方法和/或一种印刷版前体和/或用于执行所述方法的装置或设备,其着眼于现有技术的至少一个缺点,无论在此或在其它场合提及,本发明或者提供一种对现有方法、印刷版前体或装置的可替代方案。例如,本发明的示例性实施例的目的在于提供一种粗糙化方法,可选择性地提供均匀憎水的粗糙化表面或均匀亲水的粗糙化表面,且避免使用化学物和复杂的处理步骤。
本发明的可替代的示例性实施例的目的在于:提供一种生产来自印刷版前体的具有图像的印刷版的方法,所述图像通过憎水区域和亲水区域形成,避免使用化学物和复杂的处理步骤,并可直接通过单一成像装置产生到未处理的表面上。
根据示例性实施例,提供一种方法、一种印刷版前体、一种装置和一种设备、如所附权利要求书中限定的方法和使用。本发明的其它特征将通过从属权利要求和以下描述而显见。
在本专利文件中,用词“包括”或“包含”是指包括所述部件/组分,但不排斥其它部件/组分的存在。用词“基本由……构成”或“基本由……组成”是指:包括所述部件/组分,但排斥其它部件/组分,除非是作为杂质存在的材料、用于提供所述部件/组分的过程引起的不可避免存在的材料、被添加用于与实现本发明技术效果不同的目的的部件/组分。典型地,当提及成分时,基本由一组组分构成的成分将包括:未明确指出的组分,其重量百分比小于5%、且典型地小于3%、且更典型地小于1%。
用词“由……构成”或“由……组成”是指:包括所述部件/组分,但排斥添加其它部件/组分。
当适合时,根据上下文应用环境,使用表述“包括”或“包含”也可认为涵盖或包括“基本由……构成”或“基本由……组成”的含义,也可认为包括“由……构成”或“由……组成”的含义。
在此提出的可选特征可在适合时独立使用或者相互组合使用,特别是在如所附权利要求中限定的组合中使用。本发明的每个方面或示例性实施例的可选特征(如在此提出的)也可认为在适合时可用于本发明的任何其它方面或示例性实施例。换言之,本领域技术人员在阅读本专利文件后应认为:本发明每个示例性实施例的可选特征在不同示例性实施例之间是可互换的且可组合的。
粗糙化方法:
根据本发明的第一方面,提供一种使印刷版前体的表面粗糙化的方法,所述方法包括:使所述表面的至少一部分承受采用电磁辐射脉冲形式的能量以在所述印刷版前体的至少一部分上产生均匀亲水的粗糙化表面;可选地将所述印刷版前体的所述均匀亲水的粗糙化表面转变为均匀憎水的粗糙化表面。
适合地,印刷版前体的表面的承受能量的所述部分对应于印刷版前体的意在用于虽有成像和印刷的区域。适合地,印刷版前体的大致上整个表面承受能量。适合地,印刷版前体的整个表面承受能量。
发明人已经发现:均匀憎水的粗糙化表面或均匀亲水的粗糙化表面可按照此第一方面的方法使用电磁辐射脉冲和可选的转变步骤实现。在此第一方面的方法中所述表面承受能量之后,所述表面立刻为亲水的,适合地为超亲水的。在希望实现均匀憎水的粗糙化表面的实施例中,所述方法涉及将印刷版前体的均匀亲水的粗糙化表面转变为均匀憎水的粗糙化表面的步骤。这种转变步骤可涉及:使印刷版前体的所述表面在所述表面承受能量之后保持一段时间,以使均匀亲水的粗糙化表面转变为均匀憎水的粗糙化表面。使印刷版前体的所述表面在所述表面承受能量之后保持一段时间的这种步骤可涉及:加热所述印刷版前体。
例如,如果希望实现均匀憎水的粗糙化表面,则印刷版前体的表面可以承受具有脉冲能量0.34mJ、脉冲长度1.3x 10-7s的脉冲能量的电磁辐射脉冲,以初始产生均匀亲水的粗糙化表面,然后在30~40℃的周边温度下保持5天,以提供均匀憎水的粗糙化表面。
可替代地,在其它示例性实施例中,如果希望实现均匀亲水的粗糙化表面,则印刷版前体的表面可以承受具有脉冲能量0.42mJ、脉冲长度1x 10-7s的脉冲能量的电磁辐射脉冲,以立刻产生均匀亲水的粗糙化表面,其在30~40℃的周边温度下保持5天时仍然亲水,以提供均匀憎水的粗糙化表面。
因此,所述方法提供的优点是:均匀憎水的粗糙化表面或均匀亲水的粗糙化表面可通过使用适合的电磁辐射脉冲而选择,可选地包括以下步骤:在所述表面承受能量之后将印刷版前体的所述表面保持一段时间以将所述均匀亲水的粗糙化表面转变为均匀憎水的粗糙化表面。
通过粗糙化,我们意在提供印刷版前体上的多个表面细节以改变该表面的水接触角。粗糙度可具有如下特征:平均粗糙度或精细度(Ra,典型地以μm测量)、平均最大粗糙度深度(Rz,典型地以μm测量)、和表面积(典型地以mm2测量)。粗糙化可替代地可称为粗化(graining)。
所述方法能够使均匀憎水的粗糙化表面或均匀亲水的粗糙化表面通过单一激光设备实现,其中使用可选的转变步骤和可能不同的激光参数。这可提供的优点是:激光设备的费用成本可减小,这是因为,仅需要购买单一的激光设备在拟产生的印刷版前体上同时实现均匀憎水的粗糙化表面和均匀亲水的粗糙化表面。
适合地,所述方法不包括化学粗糙化的步骤。
适合地,所述方法不包括电化学粗糙化的步骤。
适合地,所述方法不包括机械粗糙化的步骤。
适合地,所述方法不包括任何化学、电化学或机械粗糙化的步骤。
适合地,所述方法是使印刷版前体的表面粗糙化的非化学方法。通过非化学方式,我们意在使所述方法不使用化学液体或溶剂,例如酸性或碱性溶液。适合地,在没有化学处理的情况下,使印刷版前体的所述表面承受采用电磁辐射脉冲形式的能量。所述方法可涉及在受控气氛中使用气体,这在下文中更详细论述。对于非化学方式,我们不是指排斥在受控气氛中使用气体。
本发明提供一种使印刷版前体的表面粗糙化的方法,其为对公知的机械、化学或电化学粗糙化方法的可替代方案。本方法相比于这些公知的使印刷版前体表面粗糙化的方法具有多个优点。
均匀憎水的粗糙化表面或均匀亲水的粗糙化表面可在不使用可能有害化学物(例如氢氧化钠、盐酸、硫酸和/或磷酸)的情况下实现。这样的化学物常常都在升高的温度下使用而形成毒雾,必须清除之后才向大气通风。而且,这些化学物与铝制印刷版前体相互作用形成氢副产物,这也形成必须处理的爆炸风险。这些化学物还需要安全储藏空间。另外,化学粗糙化过程可产生大量的废酸碱溶液,必须处理后弃置。
与处理这些化学品和处理其废产物相关联的成本、低效和风险可以通过本发明的方法避免。
另外,避免与公知粗糙化方法中所用化学物的质量保证相关联的成本。
另外,所述方法提供的优点是:印刷版前体的质量控制比在化学粗糙化方法中更易于实现,例如,与改变化学粗糙化溶液化学成分相比,改变此第一方面的方法中所用的能量的参数更加简单。
本发明的方法可提供比公知过程更高效的印刷版前体处理和/或印刷版制备。特别地,在公知的印刷版制备过程中,可能需要200m的生产线。约150m的这种生产线可能用于使用公知的机械、化学或电化学粗糙化方法来制备印刷版前体的过程。通过使用本发明的粗糙化方法,用于制备印刷版前体的生产线的长度可减少为1/10。生产线占地因而可显著减小,从而节省与工厂空间相关联的成本。
结果形成的粗糙化表面:
通过此第一方面的方法产生的均匀憎水的粗糙化表面或者均匀亲水的粗糙化表面的粗糙度的特征可为:多种不同参数,包括平均粗糙度(Ra,典型地以μm测量)、平均最大粗糙度深度(Rz,典型地以μm测量)、和表面积(典型地以mm2测量)。测量这些参数的方法是现有技术中公知的。在以下限定中,粗糙度值Ra和Rz使用光干涉显微镜测量。
适合地,所述方法提供具有均匀粗糙度的印刷版前体的表面,其具有的Ra值使用光干涉显微镜测量,最大至12μm,适合地最大至10μm,例如最大至8μm。
适合地,所述方法提供具有均匀粗糙度的印刷版前体的表面,其具有的Ra值使用光干涉显微镜测量,至少为0.2μm,适合地至少为0.4μm,例如至少为0.6μm
适合地,所述方法提供具有均匀粗糙度的印刷版前体的表面,其具有的Ra值使用光干涉显微镜测量,为0.15~12μm,适合地为0.15~7μm,例如为0.2~7μm。
适合地,所述方法提供具有均匀粗糙度的印刷版前体的表面,其具有的Rz值使用光干涉显微镜测量,为2.0~120μm,适合地为2.0~100μm,例如为2.0~80μm。
适合地,所述方法提供具有均匀粗糙度的印刷版前体的表面,其与承受能量前的印刷版前体的表面的表面积相比具有增大的表面积。
通过所述方法所产生的表面的憎水性和亲水性的特征可为:测量所述表面上的水接触角。测量这种水接触角的方法是现有技术中公知的。
适合地,所述方法提供印刷版前体的表面,其具有的均匀憎水的粗糙化表面具有的水接触角为90~180°,适合地为100~180°,例如为120~180°。
在一些实施例中,所述方法提供印刷版前体的表面,其具有的均匀憎水的粗糙化表面是超憎水的。超憎水表面具有的水接触角为150°或更大。
适合地,所述方法提供印刷版前体的表面,其具有的均匀亲水的粗糙化表面具有的水接触角为0~89°,适合地为0~40°,例如为0~20°。
在一些实施例中,所述方法提供印刷版前体的表面,其具有的均匀亲水的粗糙化表面是超亲水的。超亲水表面具有的水接触角小于10°。
发明人已经发现:此第一方面的方法在印刷版前体上产生的表面具有极随机的多向结构,换言之,为无样式的形貌,这据信有利于随后的成像和印刷过程。这种结构据信有利于随后的成像和印刷步骤,例如当印刷版前体通过激光成像而产生有序点排列以执行例如四色印刷时。随机多向结构可避免由于在这种成像和印刷过程中构成图像的各点的取向所致的视觉冲突和/或莫尔图样(Moirépatterning)。随机多向结构可通过使各点以不同角度取向而协助避免视觉冲突和/或莫尔图样。
发明人已经发现:通过使用此第一方面的方法,所述表面的特定Ra值和水接触角可通过选择特定的电磁辐射脉冲形式能量(例如通过选择电磁辐射脉冲的特定的脉冲长度和/或通量)和通过选择可选的转变步骤而实现。这意味着:所述方法具有产生宽范围粗糙化印刷版前体表面用于不同成像和印刷过程中所需的灵活性。
发明人已经发现:在所产生的粗糙化表面的精细度(Ra)与所述表面最终实现的最后水接触角之间可能没有关系。在粗糙化表面的精细度(Ra)与所述表面实现最大水接触角的速度之间可能有关联。
印刷版前体的表面:
适合地,印刷版前体的表面包括铝和/或氧化铝。适合地,所述表面主要包括氧化铝。适合地,所述表面主要由氧化铝构成。
适合地,印刷版前体是铝片,其适合地具有氧化铝表面。适合地,印刷版前体是循环印刷版。任何表面涂层特征可从循环印刷版中已经去除。关于“循环印刷版”,我们是指先前已用于印刷方法中并包括已粗糙化和/或成像的表面的印刷版。适合地,包括已被粗糙化和/或成像的表面的循环印刷版表面是执行此第一方面的方法的表面。印刷版前体可为循环铝印刷版。
可替代地,印刷版前体可为循环铝片,例如,使用来自先前的其它用途(例如罐头)的循环铝生产的铝片。
所述方法可采用先前并非用作印刷版或印刷版前体的铝片,适合地为低等级铝片,其纯度在重量百分比99%以下。
发明人已经发现:本发明的方法可提供具有均匀憎水的粗糙化表面或均匀亲水的粗糙化表面的印刷版前体,其具有对于随后的成像和印刷过程而言可接受的质量,甚至当使用低等级铝片(例如使用来自先前其它用途(例如罐头)的循环铝生产的铝片)时也是如此。在公知的粗糙化方法中使用这种铝片可能无法提供适合质量的粗糙化表面用于随后成像和印刷。在公知的印刷版前体和/或印刷版制备方法中,有必要使用重量百分比99.5%以上纯的铝,因此,无法使用循环铝而仍获得可接受质量的印刷版或印刷版前体。这种高纯度是所需的,这是因为,微量元素(例如锰和铜)很难对电化学处理有反应,并形成不可接受的或可变的产物。这种类型的纯铝相对于循环铝更昂贵,循环铝的生产成本可为纯铝成本的1/5。因此,本方法可提供原材料成本的显著减少。
可替代地,印刷版前体的表面可为钢、镀铬钢、钛、锆、锌、铜或锰。印刷版前体可为钢、镀铬钢、钛、锆、锌、铜或锰片。
在执行所述方法之前,印刷版前体的表面可具有50~100°范围内的水接触角。
适合地,印刷版前体的表面通过能够显影的(developable)图像层去除涂层(uncoat)。
对于通过能够显影的图像层去除涂层,我们是指:印刷版前体的表面不承载在显影剂液体中能够显影图像的层。这样的层典型地包括有机材料,例如成膜聚合物。可以认为,印刷版前体的表面在显影剂液体中不可能提供能量诱发的溶解度差别。
适合地,印刷版前体的表面在此第一方面的方法执行之前是未阳极化的(unanodise)。
在可替代实施例中,印刷版前体可阳极化。印刷版前体可具有阳极化金属氧化物印刷表面,印刷表面为憎水的。金属氧化物印刷表面可具有至少1gm-2的重量。在一些实施例中,金属氧化物印刷表面可具有的重量为至少3.5gm-2,适合地至少5.5gm-2,例如至少6.5gm-2或至少8gm-2。
适合地,金属氧化物印刷表面具有的质量最大至20gm-2。
阳极化的印刷版前体可着色。
对阳极化印刷版着色的适合的方法在WO 2011/114169中描述。
使用着色的阳极化印刷版前体的优点如WO 2011/114169中所述。
发明人已经发现:此第一方面的方法可对阳极化印刷版或原金属或抛光金属印刷版前体执行以产生相似的结果。也就是说,所述方法的结果可以不显著依赖于承受能量的所述表面的性质和/或质量。阳极化印刷版可为预使用的或循环的印刷版或用于其它目的(例如罐头)的基本金属片。
印刷版前体的表面可抛光,然后执行粗糙化。抛光可用于提供具有可变清洁度和/或粗糙度的印刷版前体的表面,其具有均匀的清洁度和/或粗糙度。非均匀性可源自各种金属缺陷,例如夹杂物、轧入污物、和极限轧线(extreme rolling line)-冷轧中生成的应力线。
印刷版前体的表面可通过电化学抛光进行抛光。执行电化学抛光步骤的方法是现有技术中公知的。一种这样的电化学抛光方法可涉及:施加直流(DC)电压至酸性浴,其中悬置印刷版前体作为电池阳极。确切条件和电解质取决于印刷版前体的金属,但可能涉及酸性浴中的磷酸溶液或高氯酸的乙醇溶液。
印刷版前体的电化学抛光表面可具有Ra<0.10μm的粗糙度(精细度)。
印刷版前体的表面可通过机械抛光进行抛光。执行机械抛光步骤的方法是现有技术中公知的。一种这样的方法可涉及:通过已知颗粒尺寸的硬质磨料(例如刚玉)的料浆物理研磨印刷版前体表面。这样的方法没有刺激性化学物,但更难以产生很均匀的精细抛光(finish)。印刷版前体的机械抛光表面可具有Ra<0.5μm的粗糙度(精细度)。
印刷版前体的表面可通过激光抛光进行抛光。激光抛光涉及:通过具有足够通量和功率的激光束扫描金属表面以去除表面上的突起,但其通量和功率不足以导致粗糙化。激光抛光可以是非化学的,并可产生Ra=0.20~0.35μm(适合地为Ra=0.30~0.35)的表面粗糙度。典型地,纳秒激光器将用于这一目的,在操作时的通量低于相同脉冲长度下粗糙化时的通量。例如,激光抛光可使用电磁能量脉冲进行,其具有两个参数:1.03mJ的脉冲能量和420ns的脉冲长度,其中使用50μm的激光光斑尺寸和N=#=3的扫描速度。
用于制备印刷版前体或印刷版的金属片可在表面上被供应以薄油层。在公知的制备印刷版前体和/或印刷版的方法中,这种油层使用热氢氧化钠去除。并形成均匀表面用于随后粗糙化,机械和激光抛光也可执行清洁表面的过程,例如去除油。
在优选实施例中,印刷版前体的表面未抛光。印刷版前体的未抛光的表面具有以下优点:表面反射率不会由于抛光而增大。表面反射率的增大导致在此第一方面的用于产生均匀的粗糙化表面的方法中入射电磁辐射的使用效率减小。
发明人已经发现:此第一方面的方法产生的均匀憎水的粗糙化表面或均匀亲水的粗糙化表面具有可接受的质量用于随后的成像和印刷过程,无论该表面是原金属表面或者是电化学抛光表面。对于原金属,我们是指:表面未经历过任何制造后表面处理,例如抛光、阳极化、涂层、或粗化/粗糙化。通过此第一方面的方法产生的均匀憎水的粗糙化表面或均匀亲水的粗糙化表面的特征可以不依赖于承受能量的印刷版前体的表面的特征。
用于粗糙化的电磁辐射脉冲:
适合地,在此第一方面的方法中使用以在印刷版前体上产生均匀亲水的粗糙化表面或者在可选的转变之后产生均匀憎水的粗糙化表面的电磁辐射脉冲具有的脉冲长度至少1x 10-15s,适合地至少1x 10-14s,例如至少1x 10-13s,适合地至少1x 10-12s、至少1x 10- 11s、至少1x 10-10s或者至少1x 10-9s,适合地至少1x 10-8s。
适合地,电磁辐射脉冲具有的脉冲长度最大至1x 10-6s,适合地最大至5x 10-7s,例如最大至2.5x 10-7s。
适合地,电磁辐射脉冲具有的脉冲长度为1x 10-15s至1x 10-6s,适合地为1x 10-12s至1x 10-6s,例如为1x 10-10s至1x 10-6s,适合地为1x 10-9s至1x 10-6s或1x 10-8s至5x 10- 7s。
这样,适合地,所述方法为了提供电磁能量脉冲形式的能量而采用纳秒、皮秒或飞秒激光器。这样的激光器提供高强度脉冲;它们不是适配的或栅控的连续波激光器(gatedCW laser)。适合地,所述方法对于成像装置提供纳秒和/或皮秒激光器,其装配有诸如Q开关之类的装置以释放在停顿时间中“储存”的激光能量强脉冲(其中激光仍是泵浦的,但不释放所产生的光子能量)。
适用于本发明中的一种类型的激光器是飞秒激光器,例如,能够发射脉冲长度在30~1000飞秒(fs)范围内(适合地为50~400fs,例如为100~250fs)的脉冲的激光器。
优选地用于本发明中的另一类型的激光器是皮秒激光器,例如,能够发射脉冲长度在1~200皮秒(ps)范围内(例如为5~100ps)的脉冲的激光器。适合地,皮秒激光器能够发射脉冲长度80ps的脉冲。
适合地,电磁辐射脉冲具有的脉冲能量为至少0.001mJ,适合地至少0.005mJ,例如至少0.0075mJ,适合地至少0.010mJ。
适合地,电磁辐射脉冲具有的脉冲能量最大至500mJ,适合地最大至100mJ,例如最大至50mJ,适合地最大至10mJ。
适合地,电磁辐射脉冲具有的脉冲能量最大至2.0mJ,适合地最大至1.5mJ,例如最大至1.0mJ,适合地最大至0.75mJ。
适合地,电磁辐射脉冲具有的脉冲能量为0.001mJ~500mJ 2.0mJ,例如为0.001mJ~100mJ。
适合地,电磁辐射脉冲具有的脉冲能量为0.001mJ~2.0mJ,适合地为0.005mJ~1.5mJ,例如为0.0075mJ~1.0mJ,适合地为0.0075mJ~0.75mJ。
适合地,电磁辐射脉冲具有1x 10-11s~1x 10-6s范围内的脉冲长度和0.05mJ~2.0mJ范围内的脉冲能量,适合地,脉冲长度在1x 10-9s~1x 10-6s的范围内,脉冲能量在0.05mJ~1.0mJ的范围内。
适合地,电磁辐射脉冲具有1x 10-11s~1x 10-8s范围内的脉冲长度和0.001mJ~0.5mJ范围内的脉冲能量,适合地,脉冲长度在1x 10-10s~5x 10-9s的范围内,脉冲能量在0.005mJ~0.2mJ的范围内。
适合地,电磁辐射脉冲具有1x 10-15s~1x 10-12s范围内的脉冲长度和0.001mJ~0.1mJ范围内的脉冲能量,适合地,脉冲长度在1x 10-14s~5x 10-13s的范围内,脉冲能量在0.001mJ~0.01mJ的范围内。
本发明使用脉冲辐射。关于能量密度,最简单的分析是:当每个电磁辐射脉冲在所述表面上曝光独特的且先前未曝光的点时。另外,如果光束在到达时和在脉冲持续过程中始终是固定的,则可简单地计算能量密度。在脉冲过程中的光束功率可被估计为脉冲能量E(J)除以脉冲长度(s)。功率密度被定义为此功率除以光斑面积。不过,曝光时间现在仅为脉冲的长度(s),因而能量密度简单地变为脉冲能量除以光斑面积:E/D2。这个能量密度在文献中通常被称为“通量(fluence)”。
正常情况下,不希望停止光束运动以传输脉冲,因为这引起延迟且未充分利用处理能力。因此,光束在脉冲的延伸过程中横穿(traverse)所述表面,如将在下文中涉及重叠所述。这可被认为是沿光束行程方向使光斑伸长一定程度,该程度的值通过横穿速度v乘以脉冲长度T而给出,光斑面积现在被限定为D(D+TV)。通量F的公式变为:
F=E/(D(D+TV)=E/D2(1+TV/D)
如果TV/D<<1,则横穿速度的影响可忽略。对于20μm的光斑尺寸,以1ms-1行进,脉冲长度10ps,则TV/D=5x 10-7,因而行进速度对通量的影响可安全地忽略。
另一因素与脉冲重叠相关。在通过扫描过印刷版前体表面执行所述方法的实施例中,设置单一激光束产生电磁辐射脉冲形式的能量,则各脉冲可重叠。如果速度(v)对给定频率而言足够高,则各个脉冲在材料表面上不重叠。在这种情况下,简单显示出fD/v<1,其中f是脉冲电磁源的重复频率。当横穿速度使脉冲未在空间上分离时,则重叠脉冲对于材料表面的影响可能不得不考虑。在短脉冲激光处理的文献中,常将重叠脉冲影响称为“孵化”,并通过估计重叠脉冲数N(N=fD/v)而测量孵化程度。N有时被称为孵化数或孵化因子,且其不需要为整数。如果N<1,则没有脉冲重叠。当N=1时,连续脉冲的曝光点/光斑接触,随N增大,点/光斑(spot)重叠增加。对于低值的N,例如N<5,可能对孵化几乎没有影响。不过,对高值的N,处理可被认为是“准CW”处理,能量密度可根据“比能量”更好地表示。
适合地,电磁辐射脉冲具有的通量最大至200J/cm2,适合地最大至100J/cm2,例如最大至75J/cm2。
适合地,电磁辐射脉冲具有的通量最小为0.1J/cm2,适合地最小为0.2J/cm2,例如最小为0.5J/cm2。
适合地,电磁辐射脉冲具有的通量在0.1J/cm2~200J/cm2的范围内,适合地在0.1J/cm2~100J/cm2的范围内,例如在0.2J/cm2~75J/cm2的范围内。
适合地,电磁辐射脉冲具有的频率最大至20000kHz,适合地最大至2000kHz,例如最大至1000kHz。
适合地,电磁辐射脉冲具有的频率至少为1kHz,适合地至少为10kHz,例如至少为50kHz。
适合地,电磁辐射脉冲具有的频率在1kHz~20000kHz的范围内,适合地在10kHz~1000kHz的范围内,例如在50kHz~1000kHz的范围内。
在此第一方面的方法中使用的电磁辐射脉冲可生成任意形状(例如圆形、椭圆形和矩形,包括正方形)的光斑或像素。矩形是优选的,这是因为其能够提供所希望区域的充满成像,而没有重叠和/或缺失区域。
适合地,脉冲辐射施加的区域小于0.2cm2(例如为5mm直径的圆形),适合地小于7.8x 10-3cm2(例如为1mm直径的圆形),例如小于7.8x 10-5cm2(例如为0.1mm直径的圆形)。
适合地,脉冲辐射施加的区域大于1x10-7cm2(例如为3.5μm直径的圆形),适合地大于5x10-7cm2(例如为8μm直径的圆形),例如大于1x10-6cm2(例如为11μm直径的圆形)。
激光束的自然轮廓(其适合地意味着能量或者强度)是高斯轮廓。不过,其它光束轮廓同样适于执行此第一方面的方法,特别是具有正方形或矩形轮廓的激光束(即,激光束中的能量或强度)。激光束的截面轮廓可为圆形、椭圆形、正方形或矩形,适合地激光束能量强度(或激光束“轮廓”)在整个截面区域中大致均匀。
适合地,电磁辐射脉冲具有的峰值功率至少为50MW/cm2,适合地至少为100MW/cm2,例如为至少150MW/cm2。
适合地,电磁辐射脉冲的波长在150~1400nm的范围内,适合地在300~1200nm的范围内,例如在400~1100nm的范围内。例如,电磁辐射脉冲可通过纳秒或皮秒激光器传输并具有1064nm的波长。电磁辐射脉冲可通过飞秒激光器传输并具有800nm的波长。
适合地,选择能量的特征(例如脉冲长度、脉冲能量和能量通量),以在印刷版前体上产生均匀亲水的粗糙化表面或在可选的转变步骤之后产生均匀憎水的粗糙化表面,其具有所希望的粗糙度,例如特定精细度(Ra)。发明人已经发现:在印刷版前体上产生所希望的均匀亲水的粗糙化表面或在可选的转变步骤之后产生均匀憎水的粗糙化表面的能量的特征根据所用衬底而不同。在示例中,显示出(例如在表2中)能量的“矩阵”,每个已被检测以确定在所述方法中通过所述能量所产生的表面的性质。这样的矩阵和附随的实验进程显示出在印刷版前体上产生均匀亲水的粗糙化表面或在可选的转变步骤之后产生均匀憎水的粗糙化表面所需的能量如何可被确定并因而对任何适合的表面/印刷版前体实施。
除了用于产生如前所述的必要粗糙化的聚焦的单一光斑激光曝光以外,此第一方面的方法可涉及:直接激光干涉图样(DLIP)(其例如使用高功率脉冲纳秒二极管泵浦固态(DPSS)激光器),以提供能量用于表面粗糙化。为产生这样的DLIP粗糙化,少量纳秒激光器的阵列可用于构建干涉曝光图样。可替代地,对于单一激光器的分束光路(beam-splittingoptical pathway)可用于传输相似效果。DLIP粗糙化的特定优点可为:与聚焦单一光斑曝光相比,其可提供更有效且更快速的曝光覆盖,可能改善印刷版/印刷版前体生产过程的能力(throughput),而同时使用相对较低成本的纳秒激光器。
热变形:
所述方法可在表面承受能量之后导致所述表面由于加热而变形。当在所述方法中使用的印刷版前体具有约0.3mm或更小的厚度(标准)时,变形可能更明显。所述方法可涉及:使用脉冲长度小于20x 10-9s的电磁辐射脉冲形式的能量。发明人已经发现:厚度为0.3mm或更小的印刷版前体的表面的变形由于使用脉冲长度在此范围内的能量而最小化或消除,厚度甚至可小至0.15mm。
适合地,印刷版前体具有的厚度最大至0.3mm,适合地最大至0.15mm。
激光扫描:
此第一方面的方法可通过扫描过印刷版前体表面而执行,设置单一激光束以产生电磁辐射脉冲形式的能量。所述方法可通过扫描过印刷版前体表面而执行,设置多条激光束以产生电磁辐射脉冲形式的能量、和/或将单一激光束分为多条激光束。
可替代地,电磁辐射脉冲形式的能量可通过扫描过所述表面的多条激光束的干涉图样提供。使用这样的多条激光束的干涉图样,在印刷版前体表面上产生可在表面上包括峰和谷的表面细节二维布局。
可替代地,所述方法可通过以下方式执行:通过微透镜阵列提供印刷版前体表面,所述表面然后通过单一激光束在表面上扫描。
脉冲重叠的影响:
在通过扫描过印刷版前体表面执行所述方法的实施例中,设置单一激光束产生电磁辐射脉冲形式的能量,各脉冲可重叠。脉冲重叠可沿快速扫描方向和/或沿慢速扫描方向。快速扫描和慢速扫描方向相互垂直。关于快速扫描方向,我们是指:扫过所述表面的单一激光束(其在所述表面上产生扫描线)的行进方向。关于慢速扫描方向,我们是指:垂直于快速扫描方向的方向,沿此方向,激光束或样品移动以然后产生平行于先前扫描线的另一扫描线。
沿快速扫描方向的重叠通过值N给出,N有时称为孵化数或孵化因子,且不需要为整数。如前所述,如果N<1,则没有脉冲重叠。当N=1时,连续脉冲的曝光点/光斑接触,随N增大,点/光斑(spot)重叠增加。对于给定光束直径,通过相对于脉冲重复率调节扫描速度而控制N。
沿慢速扫描方向的重叠通过值#给出,#有时被称为孵出(Hatch)。#通过静态系统的下个扫描线的定位或者通过动态系统中的样品的速度而控制。
适合的是:所述方法使用的电磁辐射脉冲具有的脉冲长度在0.1x 10-12s~100x10-9s的范围内,无论N=1且#>1还是#=1且N>1。发明人已经发现:通过涉及这样的沿快速扫描和/或慢速扫描方向的重叠的方法,在表面上产生随机多向结构,这对于在随后的成像和/或印刷过程中的均匀憎水的粗糙化表面或均匀亲水的粗糙化表面的性能是有利的。
当所述方法使用的电磁辐射脉冲具有的脉冲长度在0.1x 10-12s~500x 10-9s的范围内时,使用N=1且#=1的重叠比使用N>1且#>1的重叠时使得均匀亲水的粗糙化表面在加热时花费显著更长时间转变为均匀憎水的粗糙化表面。所产生的均匀憎水的粗糙化表面的水接触角在N>1且#>1情况下的重叠比在N=1且#=1时更大。
在N>2.5且#>2.5的实施例中,印刷版前体的表面在承受能量之后,包括极有序的阵列,其中产生近似平行的各谷。这些是激光诱导等离子体结构(LIPS)。若在周边条件下保持3个月或优选地在100℃加热2小时,则这些表面变为超憎水的。
时间和加热的影响:
如前所述,在此第一方面的方法中使所述表面承受能量之后所述表面立刻为亲水的,适合地为超亲水的。而且如前所述,在希望形成均匀憎水的粗糙化表面的实施例中,所述方法涉及以下步骤:将印刷版前体的均匀亲水的粗糙化表面转变为均匀憎水的粗糙化表面。
在希望形成均匀憎水的粗糙化表面的实施例中,所述方法涉及以下步骤:将印刷版前体的均匀亲水的粗糙化表面转变为均匀憎水的粗糙化表面。这种转变步骤可涉及:使印刷版前体表面在表面承受能量之后持续一段时间,以使均匀亲水的粗糙化表面转变为均匀憎水的粗糙化表面。这种使印刷版前体表面在表面承受能量之后持续一段时间的步骤可涉及:加热印刷版前体。
例如,在表面承受特定能量之后,粗糙化表面在30~40℃的周边温度下在特定一段时间(例如2~3天)之后将仅实现所希望的均匀憎水性。所述表面以这种方式从亲水转变为憎水的机制是未知的。一种猜想是:所述表面在其承受能量之后形成精细混合物,其包括新显露的反应性的铝颗粒、氧化铝、勃姆石和三水铝石。这种精细混合物随时间可催化铝和水之间的反应而产生进一步的氧化铝,因而改变所述表面的水接触角。
此第一方面的方法(特别是可选的转变步骤)可在周边温度和气氛条件下执行。不过,发明人已经发现:执行所述方法的温度影响到在可选的转变步骤中(如果希望的话)允许所述表面在其承受能量之后实现均匀憎水性所必需的时间。例如,在30~40℃的温度下,所述表面在其承受采用电磁辐射脉冲形式的特定能量之后可花费2~3天实现所希望的均匀憎水性。在15~25℃的温度下,同样的表面可花费8~10天实现所希望的均匀憎水性。在0~10℃的温度下,同样的表面可花费3周实现所希望的均匀憎水性。实现所希望均匀憎水性所必需的时间还受到使所述表面曝光的电磁辐射脉冲形式的能量的影响。如前所述的表面在其承受特定能量之后可花费仅2~3天实现所希望的均匀憎水性,同样的表面在其承受特定的不同能量之后可花费数周实现所希望的均匀憎水性。
执行可选的转变步骤可在30~40℃的温度,可替代地在15~25℃的温度或在0~10℃的温度,每种温度可为周边温度。
适合地,将印刷版前体的均匀亲水的粗糙化表面转变为均匀憎水的粗糙化表面的步骤涉及:使印刷版前体在周边条件保持至少15分钟,适合地至少1小时,例如至少1天。
适合地,将印刷版前体的均匀亲水的粗糙化表面转变为均匀憎水的粗糙化表面的步骤涉及:使印刷版前体在周边条件下保持最长3周,适合地最长1周,例如最长3天。
在所述方法包括将印刷版前体的均匀亲水的粗糙化表面转变为均匀憎水的粗糙化表面的步骤的实施例中,转变步骤可涉及:在所述表面承受能量之后加热所述表面。在所述表面承受能量之后加热所述表面可减少所述表面实现所希望均匀憎水性所必需的时间。在所述表面承受能量之后加热所述表面的步骤可涉及:将印刷版前体加热到至少30℃的温度,所述温度适合地至少40℃,适合地至少60℃,例如至少80℃。
所述表面承受能量之后加热所述表面的步骤可涉及:将印刷版前体加热到最大至200℃的温度,所述温度适合地最大至150℃,例如最大至120℃。
所述表面承受能量之后加热所述表面的步骤可涉及:将印刷版前体加热到30~150℃范围内的温度,适合地在40~150℃的范围内。
在一些实施例中,加热步骤可减少所述表面实现所希望均匀憎水性所必需的时间,从数天至数小时。减少这个时间提高了所述方法的效率以及使用所述方法生产印刷版的整个过程的效率。
在一些实施例中,与通过使印刷版前体在周边条件下保持较长的时段而实现的水接触角相比,加热步骤还可增大所述表面的水接触角。这种水接触角的增大可改善印刷版前体的质量并改善其在随后印刷过程中的性能。
所述方法可涉及以下步骤:在特定温度下加热特定时间以选择性地在所述表面上产生特定水接触角,在100~180°的范围内。以此方式,印刷版前体的粗糙化表面的水接触角可通过适合选择加热参数以及能量参数而进行选择或改变,以提供粗糙化表面使其具有根据印刷版前体预期用途(例如用于优化随后的使用印刷版前体的印刷过程)而选择的特定水接触角。例如,在四色印刷时,需要四种印刷版,且每种印刷版安置在分立的印刷单元上,每个印刷单元设置有水源和色墨。每种色墨(黑色、蓝绿色、紫红色、黄色)具有不同的润湿性能(表面能),每个印刷单元具有其自身的墨-水平衡的可工作范围。用于形成四种不同形式用于具有四种不同墨汁的四个不同印刷单元上的单一印刷版前体不能为优化过程。第一方面的这种方法可允许每种印刷版匹配于印刷单元、特别是其所用色墨的特定性能,以提供更高效的、更高质量的、优化的过程。
气氛影响:
此第一方面的方法可在受控气氛中执行。关于受控气氛,我们是指在印刷版前体表面周围的气氛,其与周边条件相比已在压力和/或气体含量上被人为改变。
特别地,印刷版前体表面可在受控气氛下承受能量。受控气氛可为真空。受控气氛可包括富含从以下选出的任意一种或多种气体的气态气氛:二氧化碳、氧气、氮气、水蒸气、氦气、氩气。受控气氛可包括可包括瓶装空气。
关于富含,我们是指:气氛大致包括特定的气体或各气体,其中可能存在其它气体作为杂质。
发明人已经发现:所述方法的结果依赖于所述表面承受能量时所处的气氛。特别地,所述表面在承受能量之后实现所希望均匀憎水性所必需的时间可通过使用受控气氛而减少。
适合地,印刷版前体表面可在氩气气氛下承受能量。发明人已经发现:所述表面在其承受能量之后实现所希望均匀憎水性所必需的时间减少,从数天至数小时,在一些情况下少于15分钟。
在受控气氛中在不加热的情况下执行所述方法可以提供憎水表面,但可能无法提供超憎水表面。不过,所述方法可在受控气氛中在加热的情况下执行。在这样的实施例中,所述表面可在少于30分钟内实现超憎水性。
适合地,此第一方面的方法在反应性气体的受控气氛中通过随后的加热而执行,加热温度在40~150℃的范围内,例如为80~120℃,例如持续至少30分钟。适合地反应性气体可以选自瓶装空气、二氧化碳或氧气中的任意一种或多种。发明人已经发现:这样的方法产生超憎水表面。
适合地,此第一方面的方法在惰性气体受控气氛中执行。适合的惰性气体可选自氦气、氩气和氮气中的任意一种或多种。发明人已经发现:这样的方法产生的均匀亲水的粗糙化表面,与通过在反应性气体受控气氛中执行第一方面的方法提供的表面相比,在随后的加热步骤中更难以转变为均匀憎水的粗糙化表面。这对于建立负型作业成像方法(如将关于第四方面所述)是重要的。
阳极化:
此第一方面的方法可涉及以下步骤:使印刷版前体表面在其承受能量后阳极化。如果在所述方法中包括在所述表面承受能量之后加热所述表面的步骤,则所述表面阳极化的步骤可在热处理步骤之后进行。可替代地,所述表面阳极化的步骤可在热处理步骤之前进行。表面阳极化可以改善所述表面在随后印刷过程中的耐久性和抗刮擦能力。
适合的表面阳极化方法是现有技术中公知的。
表面阳极化的步骤可包括:在所述表面上形成多孔阳极化氧化铝(PAA)层。PAA层可具有0.5~1μm的平均孔尺寸。在表面上形成PAA层的适合方法是现有技术中公知的。
在所述方法涉及印刷版前体表面在其承受能量之后阳极化的步骤的实施例中,阳极化步骤之后可进行后阳极处理(PAT)步骤。PAT步骤可密封阳极化表面以防止小的化学物(特别是染料)混入阳极孔并导致沾污。另外,所述表面的水润湿性可在PAT步骤之后得以改善。
适合的PAT包括:通过聚(乙烯基膦酸)、无机磷酸盐和含氟材料(例如氟化钠和氟锆酸钾)进行处理。
适合的PAT方法是现有技术中公知的。
表面阳极化步骤可为硬质阳极化(hard-anodising)步骤,其可在印刷版前体表面上提供连续的非多孔的(non-porous)氧化物阻隔层。硬质阳极化的适合方法是现有技术中公知的。
粗糙化之后的激光成像:
通过此第一方面的方法产生的均匀憎水的粗糙化表面或均匀亲水的粗糙化表面可随后在成像上(imagewise)承受电磁辐射脉冲形式的能量,以产生印刷版。选择所述表面承受成像的能量和其它条件以使所述表面在适合时在成像区域中从憎水变为亲水或者在成像区域中从亲水变为憎水。
例如,通过所述方法产生的均匀憎水的粗糙化表面可以在成像上承受电磁辐射脉冲形式的能量以产生亲水性区域并提供印刷版。这样的印刷版将会在其对亲油性墨汁的接纳性上有区别:未在成像上承受能量的憎水粗糙化表面的区域将接纳墨汁,而已在成像上承受能量的亲水区域将排斥墨汁。这种印刷版的产生是“正型作业”的示例。
例如,为了在正型作业成像方法中使用此第一方面的方法,印刷版前体表面可承受电磁能量脉冲形式的第一能量,其具有13x 10-9s的脉冲长度和0.1mJ的脉冲能量以提供均匀亲水的粗糙化表面。这种均匀亲水的粗糙化表面然后可通过将印刷版前体加热到100℃且持续2小时而转变为均匀憎水的粗糙化表面。由此产生的均匀憎水的粗糙化表面可为超憎水的。此表面可然后在成像上承受电磁辐射脉冲形式的第二能量,其具有8x 10-11s的脉冲长度和8.5μJ的脉冲能量以产生亲水性区域并提供包括图像的印刷版用于随后的印刷。
可替代地,通过所述方法产生的均匀亲水的粗糙化表面可以在成像上承受电磁辐射脉冲形式的能量以在转变步骤之后产生憎水性区域并提供印刷版。这样的印刷版将在其对亲油性墨汁的接纳性上有区别:未在成像上承受能量的亲水的粗糙化表面的区域将排斥墨汁,而已在成像上承受能量的憎水区域将接纳墨汁。这种印刷版的产生是“负型作业”的示例。
例如,为了在负型作业成像方法中使用此第一方面的方法,印刷版前体表面可承受电磁能量脉冲形式的第一能量,其具有105x 10-9s的脉冲长度和0.34mJ的脉冲能量以提供均匀亲水的粗糙化表面。这种均匀亲水的粗糙化表面然后可在成像上承受电磁能量脉冲形式的第二能量,其具有175x 10-9s的脉冲长度和0.56mJ的脉冲能量,此后的步骤是将印刷版前体加热到100℃持续1小时以将在成像上承受第二能量的区域从亲水转变为憎水,使非图像区域保持亲水,这是因为,在此情况下,承受第一能量的区域比曝光于第二能量的区域更慢地转变为憎水状态。
此第一方面的方法可具有以下优点:以前述方式产生的印刷版在最大至180°水接触角的图像和非图像区域之间具有水润湿性反差。印刷版制备公知方法可在80~100°的水接触角的图像和非图像区域之间提供水润湿性反差。这种更大的反差意味着:印刷版具有更大的墨-水区别,可使得随后的印刷过程改善。
印刷版前体
根据本发明的第二方面,提供一种印刷版前体,具有均匀憎水的粗糙化表面或均匀亲水的粗糙化表面,所述粗糙化表面通过使所述表面承受电磁辐射脉冲形式的能量而产生。
此第二方面的印刷版前体的适合特征如前文关于第一方面所述。
用于粗糙化的成像装置:
根据本发明的第三方面,提供一种成像装置,用于使印刷版前体的表面承受所选脉冲长度不大于1x10-6秒的电磁辐射脉冲的形式的能量以在所述印刷版前体上产生均匀亲水的粗糙化表面。
适合地,所述能量在印刷版前体上产生均匀亲水的粗糙化表面,其可以转变为均匀憎水的粗糙化表面,如关于第一方面所述。
成像装置可适于传输电磁辐射脉冲形式的能量,如关于第一方面所述。
成像装置可包括用于提供能量的激光器,例如飞秒激光器或皮秒激光器。这样的激光器提供高强度脉冲,它们不是适配的或栅控的CW激光器。可替代地,成像装置可为纳秒激光器,其装配有诸如Q开关之类的装置以释放在停顿时间中“储存”的激光能量强脉冲(其中激光仍是泵浦的,但不释放所产生的光子能量)。
优选地,任意类型的成像装置不在承受能量的表面处产生显著热量。
成像装置可包括:超快速光纤激光器,其中化学处理(掺杂)的光纤形成激光器腔。这种光纤通过激光二极管“泵浦”,存在多种专有技术用于将来自激光二极管的泵浦光联接到光纤中。这样的激光器具有相对较少的光学部件,且便宜、高效、紧凑且耐用(rugged)。它们因而被认为特别适用于本发明。不过,也可使用其它超短脉冲或超快速激光器。
粗糙化和成像的方法:
根据本发明的第四方面,提供一种提供印刷版的方法,且所述印刷版包括通过憎水区域和亲水区域形成的图像,所述方法包括以下步骤:
a)根据第一方面的方法使印刷版前体的表面粗糙化,以提供均匀憎水的粗糙化表面或者均匀亲水的粗糙化表面;
b)在步骤a)之后,使成图像的所述均匀憎水的粗糙化表面的至少一部分承受电磁辐射脉冲形式的第二能量以在其它均匀憎水的粗糙化表面上产生至少一个亲水图像区域;或者使成图像的所述均匀亲水的粗糙化表面的至少一部分承受电磁辐射脉冲形式的第二能量以在其它均匀亲水的粗糙化表面上产生至少一个亲水图像区域并将所述亲水图像区域转变为憎水图像区域;由此提供所述印刷版。
步骤a)的适合特征如前文关于第一方面所述。
粗糙化和成像的方法:正型作业
在一些实施例中,此第四方面的方法是正型作业,且步骤b)涉及:使均匀憎水的粗糙化表面的至少一部分在成像上承受电磁辐射脉冲形式的第二能量以在表面上产生至少一个亲水区域。在这种实施例中,使所述表面在成像上承受第二能量使得所述表面在承受第二能量的一个或多个部分的性能从憎水(接纳墨汁)变为亲水(排斥墨汁)。未曝光于第二能量的一个或多个部分在步骤b)之后仍为憎水的。承受第二能量的一个或多个部分在随后的印刷过程中提供非图像或负型(排斥墨汁)图像部分。未承受第二能量的一个或多个部分在随后印刷过程中提供图像或正型(接纳墨汁)图像部分。这种方法因而是正型作业形式。
在这样的正型作业实施例中,步骤b)涉及:在承受第二能量的一个或多个部分中减小所述表面的水接触角。适合地,在承受第二能量的一个或多个部分中的所述表面的水接触角从60~180°减小至小于60°。
这种正型作业实施例的示例在前文中关于第一方面给出。
用于此第四方面的方法中以在表面上产生图像的第二能量可采用电磁辐射脉冲的形式。电磁辐射脉冲可具有的脉冲长度为1x 10-15s~1x 10-6s,适合地为1x 10-14s~1x10-7s,例如为1x 10-13s~1x 10-8s。
适合地,电磁辐射脉冲具有的脉冲能量为至少0.0001mJ,适合地至少0.0005mJ,例如至少0.00075mJ,适合地至少0.0010mJ。
适合地,电磁辐射脉冲具有的脉冲能量最大至2.0mJ,适合地最大至1.5mJ,例如最大至1.0mJ,适合地最大至0.75mJ。
适合地,电磁辐射脉冲具有的脉冲能量为0.0001mJ~2.0mJ,适合地为0.0005mJ~1.5mJ,例如为0.00075mJ~1.0mJ,适合地为0.00075mJ~0.75mJ。
适合地,电磁辐射脉冲具有的通量最大至10000J/cm2,适合地最大至7500J/cm2,例如最大至6000J/cm2。
适合地,电磁辐射脉冲具有的通量至少为0.001J/cm2,适合地至少为0.002J/cm2,例如至少为0.005J/cm2。
适合地,电磁辐射脉冲具有的通量在0.001J/cm2~10000J/cm2的范围内,适合地在0.005J/cm2~10000J/cm2的范围内,例如在0.005J/cm2~7500J/cm2的范围内。
适合地,电磁辐射脉冲具有的频率最大至100000kHz,适合地最大至75000kHz,例如最大至50000kHz。
适合地,电磁辐射脉冲具有的频率最大至1000kHz,适合地最大至750kHz,例如最大至500kHz。
适合地,电磁辐射脉冲具有的频率至少为1kHz,适合地至少为10kHz,例如至少为50kHz。
适合地,电磁辐射脉冲具有的频率在1kHz~1000kHz的范围内,适合地在10kHz~1000kHz的范围内,例如在50kHz~7500kHz的范围内。
电磁辐射脉冲可生成任意形状的光斑或像素,例如为圆形、椭圆形和矩形,包括正方形。矩形是优选的,因为其能够提供所希望区域的充满成像,而没有重叠和/或缺失区域。
适合地,脉冲辐射施加的区域小于1x10-4cm2(例如为113μm直径的圆形),适合地小于5x10-5cm2(例如为80μm直径的圆形),例如小于1x 10-5cm2(例如为35μm直径的圆形)。
适合地,脉冲辐射施加的区域大于1x10-7cm2(例如为3.5μm直径的圆形),适合地大于5x10-7cm2(例如为8μm直径的圆形),例如大于1x10-6cm2(例如为11μm直径的圆形)。
在一些实施例中,脉冲辐射施加的区域可小于0.2cm2(例如为5mm直径的圆形),适合地小于7.8x10-3cm2(例如为1mm直径的圆形),例如小于7.8x 10-5cm2(例如为0.1mm直径的圆形)。
适合地,电磁辐射脉冲施加于直径1~100μm的圆形斑点。
在此第四方面方法中使用以在表面区域上产生图像的电磁辐射脉冲的脉冲形状如关于在第一方面的方法中使用以产生粗糙化表面的电磁辐射脉冲所述。
适合地,电磁辐射脉冲具有的峰值功率至少为50MW/cm2,适合地至少为100MW/cm2,例如为至少150MW/cm2。
适合地,电磁辐射脉冲的波长在150~1400nm的范围内,适合地在300~1200nm的范围内,例如在400~1100nm的范围内。例如,电磁辐射脉冲可通过纳秒或皮秒激光器传输并具有1064nm的波长。电磁辐射脉冲可通过飞秒激光器传输并具有800nm的波长。
可替代地,第二能量可采用准连续波电磁辐射的形式。关于准连续波电磁辐射,我们是指:电磁辐射脉冲具有高N值并因而沿快速扫描方向具有高重叠。准连续波电磁辐射具有的在特定像素上的停顿时间可为1x10-15s~1x10-6s,适合地为1x 10-14s~1x 10-7s,例如为1x 10-13s~1x 10-8s。
粗糙化和成像的方法:负型作业
在可替代实施例中,此第四方面的方法是负型作业,步骤b)涉及:使均匀亲水的粗糙化表面的至少一部分在成像上承受电磁辐射脉冲形式的第二能量以在其它均匀亲水的粗糙化表面上产生至少一个亲水图像区域并将亲水图像区域转变为憎水图像区域。
在这样的实施例中,使所述表面在成像上承受第二能量并然后将亲水图像区域转变为憎水图像区域,使得所述表面在承受第二能量的一个或多个部分中的性能从亲水(排斥墨汁)变为憎水(接纳墨汁)。未曝光于第二能量的一个或多个部分在步骤b)之后仍为亲水的。承受第二能量的一个或多个部分在随后的印刷过程中提供图像或正型(接纳墨汁)图像部分。未承受第二能量的一个或多个部分在随后印刷过程中提供非图像或负型(排斥墨汁)图像部分。这种方法因而是负型作业形式。
在这样的负型作业实施例中,步骤b)涉及:在承受第二能量的一个或多个部分中增大所述表面的水接触角。适合地,在承受第二能量的一个或多个部分中的所述表面的水接触角从小于10°增大至大于60°。
这种负型作业实施例的示例在前文中关于第一方面给出。
第二能量可以采用电磁辐射脉冲的形式。电磁辐射脉冲可具有的脉冲长度为1x10-15s~1x 10-6s,适合地为1x 10-14s~1x 10-7s,例如为1x 10-13s~1x 10-8s。
这样的负型作业实施例具有的优点是:印刷版的仅预计在随后印刷过程中形成印刷图像的图像部分承受第二能量。印刷版的图像部分常常在面积上小于非图像部分,因此,在这样的实施例中,与正型作业实施例中相比,印刷版前体的较小面积必须承受第二能量,从而实现在步骤b)中节省处理时间和所需能量。
在这些负型作业实施例中,用于提供图像的第二能量的脉冲能量、通量、频率、光斑尺寸、脉冲形状、峰值功率和波长,可如前文所述的正型作业实施例中使用的第二能量那样。
可替代地,第二能量可采用准连续波电磁辐射的形式。关于准连续波电磁辐射,我们是指:电磁辐射脉冲具有高N值并因而沿快速扫描方向具有高重叠。准连续波电磁辐射具有的在特定像素上的停顿时间可为1x 10-15s~1x 10-6s,适合地为1x 10-14s~1x 10-7s,例如为1x 10-13s~1x 10-8s。
在这样的负型作业实施例中,所述方法可涉及在步骤b)之后的步骤c),步骤c)包括:在30℃~200℃温度下加热所述表面,持续时段1分钟至1天。适合地,步骤c)在承受第二能量的所述表面的一个或多个部分中使表面水接触角增大。适合地,在步骤c)之后,承受第二能量的所述表面的一个或多个部分的水接触角为60°~180°,适合地为80°~180°,例如为100°~180°。适合地,未承受第二能量的所述表面的一个或多个部分具有小于20°的水接触角。
此第四方面的方法可涉及:使用单一成像装置传输执行步骤a)所需能量和传输执行步骤b)所需第二能量。
成像装置可具有第三方面的成像装置的任意适合特征。
此第四方面的方法可涉及:在单一成像装置内使用单一激光,以传输执行步骤a)所需能量和传输执行步骤b)所需第二能量。
激光器可具有关于第三方面所述激光器的任意适合特征。
可替代地,此第四方面的方法可涉及:使用单一成像装置,其中包括第一激光器以传输执行步骤a)所需能量并包括第二激光器以传输执行步骤b)所需第二能量。
此第四方面的方法的可替代的负型作业实施例可涉及:在步骤a)中,根据第一方面的方法,在惰性气体(例如氦气、氩气或氮气)的受控气氛中使印刷版前体的表面粗糙化,以提供均匀亲水的粗糙化表面;在步骤b)中,使均匀亲水的粗糙化表面的至少一部分在成像上在反应气体(例如二氧化碳、氧气或瓶装空气)的受控气氛中承受电磁辐射脉冲的形式的第二能量,以在其它均匀亲水的粗糙化表面上产生至少一个亲水图像区域,并且通过加热(例如在30~150℃的温度下加热1分钟至24小时的时段)所述表面将亲水图像区域转变为憎水图像区域。
粗糙化和成像的方法:使用光敏涂层
此第四方面的方法可涉及:在步骤a)之后且在步骤b)之前提供具有光敏涂层的表面的步骤;和在步骤b)之后显影光敏涂层的步骤。适合地,光敏涂层是光敏聚合物。在步骤a)涉及根据第一方面的方法使印刷版前体表面粗糙化以提供均匀亲水的粗糙化表面的实施例中,光敏涂层可以提供均匀憎水表面。适合的光敏涂层能够对电磁能量起反应,以使涂层在显影溶液中的溶解度发生增大或减小。
用词“光敏涂层”在此表示:使用设置在印刷版前体表面(预计对特定电磁辐射波长或对窄带辐射有反应)上的涂层化学物产生所希望的表面变化。例如,电磁辐射可引起化学变化(例如化学反应)或化学物理变化(例如形成或断开氢键),以使涂层的曝光区域在显影溶液中更易溶解或更难溶解。所述改变常需要窄高斯峰的电磁辐射。化学状态可被认为针对所述波长或峰值而被“调整”。
适合的光敏涂层是现有技术中公知的。
在这样的实施例中,步骤b)涉及:使均匀憎水的光敏涂层的至少一部分在成像上承受电磁辐射脉冲形式的第二能量以在表面上产生图像。光敏涂层承受第二能量的一个或多个部分可为涂层非图像部分,使得所述一个或多个部分在显影溶液中变得更易溶解,从而使非图像的一个或多个部分溶解于显影溶液中并从印刷版前体中去除以露出亲水的粗糙化表面且提供由剩余光敏涂层形成的图像部分。通过这种方法提供的印刷版可然后用于印刷过程中,其中光敏涂层的图像区域是(亲油的)接纳墨汁的,曝光的亲水的粗糙化表面的非图像区域是(亲油的)排斥墨汁的。这是正型作业的示例。
可替代地,光敏涂层承受第二能量的一个或多个部分可为涂层图像部分,使得所述一个或多个部分在显影溶液中变得更难溶解,从而使涂层非图像部分溶解于显影溶液中并从印刷版前体中去除以露出亲水的粗糙化表面且提供由剩余光敏涂层形成的图像部分。通过这种方法提供的印刷版可然后用于印刷过程中,其中光敏涂层的图像区域是(亲油的)接纳墨汁的,而曝光的亲水的粗糙化表面的非图像区域是(亲油的)排斥墨汁的。这是负型作业的示例。
在这种实施例中光敏涂层承受的第二能量的特征是现有技术中公知的。
适合地,所述方法涉及:使用单一成像装置传输执行步骤a)(提供粗糙化表面)所需能量和传输执行步骤b)(使均匀憎水光敏涂层的至少一部分在成像上承受第二能量以在表面上产生图像)所需第二能量。
在印刷版前体上使用光敏涂层的公知方法可能受困于印刷版前体表面缺乏粗糙度均匀性,这可使其难以通过显影溶液从粗糙化表面的更深部分去除涂层,留下接纳墨汁的“蓝点”。这意味着,涂层不得不比若否则必要时略微更大的溶解性。此第四方面的方法可通过以下方式克服这一问题:将步骤a)中产生的均匀亲水的粗糙化表面供光敏涂层施加其上。另外,本方法允许使用的光敏涂层可在显影溶液中更难溶解(对于侵蚀性显影溶液而言更耐蚀)和/或可需要更少能量来增大或减小涂层可溶性。
粗糙化和成像的方法:抛光
此第四方面的方法可涉及:在步骤a)之前抛光印刷版前体的步骤。适合的抛光方法如关于第一方面所述。适合地,抛光步骤是激光抛光步骤。适合地,抛光步骤通过使印刷版承受电磁能量脉冲的形式的第三能量进行。适合地,所述方法涉及:使用单一成像装置传输执行抛光步骤所需第三能量,传输执行步骤a)(提供粗糙化表面)所需能量和传输执行步骤b)所需第二能量。
适合地,所述方法涉及:使用单一激光器传输执行抛光步骤所需第三能量,传输执行步骤a)(提供粗糙化表面)所需能量,和传输执行步骤b)所需第二能量。
适合地,第四方面的方法可在关于第一方面所述适合印刷版前体上执行。
此第四方面的方法可涉及:使用最初预计非用于成像的再循环的印刷版或金属片。换言之,所述方法可涉及:在先前已用于印刷方法中且包括粗糙化和/或成像表面的印刷版上执行步骤a)。这样的印刷版可被称为再循环的印刷版。再循环印刷版可为根据此第四方面的第一方法的产品,印刷版可在执行根据此第四方面的第一方法之后用于印刷方法中。
发明人已经发现:此第四方面的方法具有的益处是:其可使用再循环印刷版作为印刷版前体进行。与公知的方法(必须对新的印刷版前体执行以产生相同质量的印刷版和随后印刷过程)相比,这减少了提供印刷版前体相关的材料成本,并减少了由此产生的废料以及所述方法和随后的印刷过程对环境的冲击。
此第四方面的方法可按照前述使用再循环印刷版重复至少两次,适合地至少三次,例如至少四次。
此第四方面的方法可按照前述使用再循环印刷版重复最多100次,适合地最多20次,例如最多10次。
粗糙化和成像的方法:清洁
此第四方面的方法可涉及以下步骤:在步骤a)之前清洁印刷版以从所用印刷版中去除任何残余墨汁和其它碎屑。适合地,清洁步骤是激光清洁步骤。适合地,清洁步骤通过使印刷版承受电磁能量脉冲形式的第四能量而进行。适合地,所述方法涉及:使用单一成像装置传输执行清洁步骤所需第四能量,传输执行步骤a)所需能量,传输执行步骤b)所需第二能量,和传输执行抛光步骤(如果存在)所需第三能量。
适合地,所述方法涉及:使用单一激光器传输执行清洁步骤所需第四能量,传输执行步骤a)所需能量,传输执行步骤b)所需第二能量,和传输执行抛光步骤(如果存在)所需第三能量。
在可替代实施例中,清洁步骤可由与步骤a)和/或步骤b)和/或抛光步骤(如果存在)所用不同的激光器执行。
第四能量的特征可如关于第一方面的方法中用于产生印刷版前体的均匀亲水的粗糙化表面的能量所述。
适合地,在此第四方面的方法中,步骤a)包括:在受控气氛中使所述表面的至少一部分承受电磁辐射脉冲形式的能量(脉冲长度1x10-15s~1x10-6s)以在印刷版前体上产生均匀亲水的粗糙化表面,在所述表面承受能量之后通过将所述表面加热到40~150℃范围内的温度将印刷版前体的均匀亲水的粗糙化表面转变为均匀憎水的粗糙化表面;步骤b)包括:使均匀憎水的粗糙化表面的至少一部分在成像上承受电磁辐射脉冲形式的第二能量(脉冲长度1x10-15s~1x10-6s)以在其它均匀憎水的粗糙化表面上产生至少一个亲水图像区域。
适合地,在步骤a)中,在所述表面承受能量之后,所述表面被加热至少1分钟。
使用再循环印刷版的印刷方法
根据本发明的第五方面,提供一种使用再循环印刷版的印刷方法,所述方法包括以下步骤:
a)根据第一方面的方法使印刷版前体表面粗糙化以提供均匀憎水的粗糙化表面或均匀亲水的粗糙化表面;
b)在步骤a)之后,使均匀憎水的粗糙化表面的至少一部分在成像上承受电磁辐射脉冲形式的第二能量以在其它均匀憎水的粗糙化表面上产生至少一个亲水图像区域;或者使均匀亲水的粗糙化表面的至少一部分在成像上承受电磁辐射脉冲形式的第二能量以在其它均匀亲水的粗糙化表面上产生至少一个亲水图像区域并将亲水图像区域转变为憎水图像区域;由此提供印刷版;
c)在步骤b)之后,使用由步骤b)提供的印刷版执行印刷方法;
d)在步骤c)之后,使用步骤c)中所用的印刷版将步骤a)-c)重复至少一次。
此第五方面的方法可具有第四方面的方法的任意适合特征。
步骤d)可涉及:使用步骤c)中所用的相同印刷版将步骤a)-c)重复多于一次。适合地,步骤d)涉及:使用相同的印刷版将步骤a)-c)重复至少两次,适合地至少三次,例如至少四次。
适合地,步骤d)涉及:使用相同的印刷版将步骤a)-c)重复最多100次,适合地最多20次,例如最多10次。
此第五方面的方法可涉及:关于第一和第四方面的方法所述的任意适合的特征。
此第五方面的方法可涉及:在步骤a)之前抛光印刷版前体的步骤。适合的抛光方法如关于第一方面所述。适合地,抛光步骤是激光抛光步骤。适合地,抛光步骤通过使印刷版承受电磁能量脉冲的形式的第三能量进行。
此第五方面的方法可涉及以下步骤:在步骤c)之后且在步骤d)之前清洁印刷版,以从所用印刷版中去除任何残余墨汁和其它碎屑。适合地,清洁步骤通过激光器执行。适合地,激光清洁方法如关于第一和第四方面所述。
适合地,清洁步骤通过使印刷版承受电磁能量脉冲形式的第四能量执行。清洁步骤可通过与步骤a)和/或步骤b)所用相同的激光器执行。在可替代实施例中,清洁步骤可由与步骤a)和/或步骤b)所用不同的激光器执行。
按照第五方面的此方法的方式使印刷版再循环的优点如关于第四方面中限定。
使用再循环印刷版的印刷方法:设备
根据本发明的第六方面,提供一种设备,用于执行第四方面和/或第五方面的方法以产生印刷版,所述设备包括至少一个激光器适于传输电磁辐射脉冲形式的能量(具有不大于1x 10-6秒的脉冲长度)。
适合地,至少一个激光器适于传输第一能量以执行第四方面和/或第五方面的步骤a),以提供均匀憎水的粗糙化表面或均匀亲水的粗糙化表面。适合地,至少一个激光器适于传输第二能量以执行第四方面和/或第五方面的步骤b),以在表面上产生图像。适合地,至少一个激光器传输第一和第二能量,以执行第四方面和/或第五方面的步骤a)和b)。
在可替代实施例中,至少一个激光器适于传输第一能量以执行第四方面和/或第五方面的步骤a);所述设备包括第二激光器,适于传输第二能量,以执行第四方面和/或第五方面的步骤b)。
所述至少一个激光器和第二激光器如果存在,则可具有关于第三、第四和/或第五方面所述的激光器的任意适合特征,并可适于传输如关于第一方面所述的电磁辐射脉冲形式的能量。
所述至少一个激光器可适于传输电磁辐射脉冲形式的能量,其具有的脉冲长度在1x 10-11s to 1x 10-8s的范围内。
所述设备可包括:适于传输电磁辐射脉冲形式的第三能量的激光器以执行印刷版前体的激光抛光。适合地,所述至少一个激光器适于传输第三能量以执行印刷版前体的激光抛光。
适于传输第三能量的激光器可以是所述至少一个激光器。可替代地,所述设备可包括第二或第三激光器,适于传输第三能量以执行印刷版前体的激光抛光。
第三能量可具有1.0x 10-8s~2.5x 10-7s范围内的脉冲长度、0.1mJ~0.4mJ范围内的脉冲能量、1~50J/cm2范围内的通量。
采用电磁能量脉冲形式的能量在印刷版前体表面上是否对给定表面产生粗糙化或者抛光效果,可通过视觉检查所述表面而容易地确定。抛光比粗糙化产生更具反射性的表面。
所述设备可包括:适于传输电磁辐射脉冲形式的第四能量的激光器以执行印刷版前体的激光清洁。适合地,所述至少一个激光器适于传输第四能量以执行印刷版前体的激光清洁。
适于传输第四能量的激光器可以是所述至少一个激光器。可替代地,所述设备可包括第二、第三或第四激光器,适于传输第四能量以执行印刷版前体的激光清洁。
适于传输第四能量以执行印刷版前体的激光清洁的激光器可允许在第四和/或第五方面的方法中使用再循环印刷版。使用再循环印刷版的优点如关于第四方面所述。
所述设备可包括加热器,适于在第四方面的步骤a)和/或步骤b)之后加热所述印刷版和/或一印刷版。适合地,加热器可提供如关于第一和第四方面所述的加热步骤。
适合地,所述设备适于接纳印刷版前体,适合地为再循环印刷版,且可选地执行激光清洁步骤,可选地执行激光抛光步骤,执行第四方面和/或第五方面的步骤a),执行第四方面和/或第五方面的步骤b),产生印刷版备用于拟执行的印刷过程。
所述设备可包括人工或自动加载装置,用于将印刷版前体加载到设备中,并准确定位印刷版前体以用于第四方面和/或第五方面的方法,以产生拟执行的印刷版。
所述设备可包括至少一个气瓶和/或用于提供真空的机构,用于在第四方面和/或第五方面的方法中施加受控气氛。
适合地,所述设备具有平板(flat-bed)类型的结构。在可替代实施例中,所述设备可具有内鼓类型的结构。
直接成像印刷版前体的方法
根据本发明的第七方面,提供一种产生印刷版的方法,该印刷版具有来自印刷版前体的图像,所述图像通过憎水区域和亲水区域形成,所述方法包括以下步骤:
a)在根据第一方面的方法中使印刷版前体表面的至少第一部分承受电磁辐射脉冲形式的第一能量,以提供憎水区域;
b)在根据第一方面的方法中使印刷版前体表面的至少第二部分承受电磁辐射脉冲形式的第二能量,以提供亲水区域。
此第七方面的方法可提供直接成像过程,由此,通过憎水和亲水区域形成的图像在单一过程中施加于印刷版前体表面,而非根据公知方法在多于一个过程中施加。根据所述方法在单一过程中施加图像,与公知方法相比,可因而显著减少从印刷版前体产生印刷版所需时间、和/或减少产生这种印刷版的成本、和/或减少产生这种印刷版所需能量、和/或减少通过这种过程产生的废料。
印刷版前体和印刷版前体表面的适合特征如关于第一方面所述。
第一能量可具有在关于第一方面所述中在可选转变步骤之后产生均匀憎水的粗糙化表面的能量的任意特征。
第二能量可具有在关于第一方面所述中产生均匀亲水的粗糙化表面的能量的任意特征。
第一和第二能量的适合的特征如关于提供第一方面的憎水和亲水区域和/或表面所述。
通过第一能量提供的憎水区域可为粗糙化憎水区域。粗糙化的憎水区域可具有关于第一方面所述的均匀憎水的粗糙化表面的任意适合特征。
通过第二能量提供的憎水区域可为粗糙化亲水区域。粗糙化的亲水区域可具有关于第一方面所述的均匀亲水的粗糙化表面的任意适合特征。
适合地,第一能量和第二能量不同。
适合地,憎水区域仅承受步骤a)的第一能量,不承受步骤b)的第二能量。
适合地,亲水区域仅承受步骤b)的第二能量,不承受步骤a)的第一能量。
步骤a)和b)可按照任意顺序执行。
在一些实施例中,此第七方面的方法可以涉及:在步骤a)中,使印刷版前体表面的提供图像憎水区域的所有部分承受第一能量;在步骤b)中,使印刷版前体表面的提供图像亲水区域的所有部分承受第二能量。
在可替代实施例中,所述方法可涉及:随着成像装置扫描所述表面,选择性地使所述表面承受第一或第二能量以提供图像。这样的实施例可涉及:选择性地在所述表面上产生一系列憎水或亲水的点或像素,所述点提供图像。图像可在成像装置沿快速扫描和慢速扫描方向单次扫描过所述表面时提供。这样的实施例可具有的优点是:比涉及成像装置多于一次扫描过所述表面的实施例中更有效地产生图像。
在此第七方面的方法中,步骤a)和b)可通过单一成像装置执行。适合地,单一成像装置包括单一激光器,适于选择性地产生第一和第二能量。使用单一成像装置和单一激光器具有的优点是:对于执行所述方法所需的装备节省资金成本,这是因为,仅需提供单一成像装置或激光器。
在可替代实施例中,步骤a)和b)可使用分立的成像装置或者在单一成像装置内的分立的激光器执行。
第一和第二能量可选自第一方面的方法中所用能量并具有如关于所述能量所述的任意适合特征。
直接成像印刷版前体的方法:设备
根据本发明的第八方面,提供一种执行第七方面的方法的设备,所述设备包括至少一个成像装置,所述成像装置包括至少一个激光器,适于传输第一和/或第二能量,第一和/或第二能量采用脉冲长度不大于1x10-6秒的电磁辐射脉冲的形式。
适合地,所述设备包括单一的成像装置。适合地,单一成像装置包括单一激光器,适于关于第七方面的方法所述选择性地产生第一和第二能量。
在可替代实施例中,所述设备包括分立的成像装置或者在单一成像装置内的分立的激光器,适于关于第七方面的方法所述选择性地产生第一和第二能量。
此第八方面的设备可具有关于第六方面的设备所述的任意特征。
根据本发明的第九方面,提供一种大致如本文中所述的方法、印刷版、成像装置或设备。
附图说明
在以下示例中,参照附图,其中:
图1显示出已经承受本发明方法的印刷版前体的粗糙化表面的扫描电子显微(SEM)照片。
图2显示出用于本发明方法的环境控制激光处理室的立体图。
具体实施方式
示例
在以下示例中,使用表1中所述的装备,其名称参见表中的“名称”栏。
表1:
除非在以下示例中另行说明,否则所有水接触角的值均使用滴量计(DropMeter)测量,所有Ra和Rz的值均使用Bruker(通过光干涉显微镜)测量,其中基于现有技术值已知的标准过程进行。
示例组1:通过纳秒激光器粗糙化
含重量百分比99.5%的纯铝片的样品被超声清洁,首先在丙酮中其次在去离子水中进行,均持续5分钟,然后在空气中干燥。纳秒脉冲光纤激光器联接到扫描电流计和聚焦透镜以提供50μm的光斑尺寸。调节扫描速度和重复率以提供N=#=3.39的重叠样式。每个样品曝光于图2中所示的脉冲长度和脉冲能量的不同组合之一。对于脉冲能量和脉冲长度的每个组合的曝光面积是1cm2。在激光处理之后,每个1cm2表面的水接触角在滴量计上测量,其中使用去离子水作为探测液体。金属样品在30~35℃且相对湿度40~50%的主流周边实验室状态下敞开储存5天。在此过程中,水接触角在5天中每天开始和结束时每天重新测量两次。表2显示出在以这种方式储存5天之后实现的最终的水接触角。
表2
应注意,所述方法产生“抛光”效应,而不是“粗糙化表面”。
表2(续)
示例组2:水接触角数据
含重量百分比99.5%纯铝的样品被超声清洁,首先在丙酮然后在去离子水中进行,均持续5分钟,然后在空气中干燥。所述表面使用纳秒脉冲光纤激光器在脉冲能量和脉冲长度组合(见表3)的宽范围上按照1x1cm2区部处理,其中,每个1x1cm2单元使用这些参数的独特组合进行处理。激光束具有50μm的直径,调节扫描速度以提供N=#=3.39的重叠。在处理之后,样品在炉中(无风扇辅助)加热2小时,冷却,并通过滴量计测量水接触角。表3显示出结果。这些结果显示出更大比例的脉冲能量和脉冲长度组合已经变为超憎水。样品的Ra和Rz也在Bruker上测量,这些数据分别显示在表4和5中,其中清晰显示出生成极宽范围的粗糙度,Ra和Rz的最大值存在于脉冲能量和脉冲长度最大的区域中,对于最小值而言反之亦然。可见,超憎水表面看在这两种区域中生成,似乎粗糙度本身不是超憎水性的原因。我们还可以看到,在脉冲能量和脉冲长度非常最小之处,实现与当前商业可用印刷板一致的形貌。
示例组2:重复的粗糙化循环
由中国龙马公司提供的按照传统方式曝光和涂层的平版印刷板的商业可用样品被切为5x5cm的正方形,通过丙酮重复清洗以露出电化学粗化和去离子化的基底而去除涂层,然后在空气中干燥。纳秒脉冲光纤激光器(1064nm)用于将四个1cm2区部(标记为区部1-4)处理到曝光的平板基底上,其中,使用100ns的脉冲长度和0.32mJ的脉冲能量,而激光斑直径为50μm,调节扫描速度以提供N=#=3.39的重叠。四个粗糙化的区部进行水接触角测量,发现为超亲水,水接触角为0°。各样品然后置于100℃的炉中2小时。冷却至周边温度之后,所有区部重新检测水接触角,均发现为超憎水,水接触角为161°。所有四个区部然后使用脉冲能量8.5μJ且脉冲长度80ps的皮秒脉冲激光进行曝光,以体现成像过程(曝光1)。激光束的直径为16.5μm,设定扫描速度以实现N=#=2.5的重叠样式(选择这种重叠样式是因为:对于电抛光金属而言,先前的工作采用从N=#=0.5至N=#=8.0的不同重叠,确定N=#=2.0至N=#=3.0时使所述表面的憎水程度大于其它重叠样式的情况)。水接触角的测量显示:所有四个区部已变为超亲水的,水接触角测量值为0°。样品返回到炉中在100℃持续3小时,冷却至周边温度,测量每个区部的水接触角。所有区部均再次显示为超憎水的(见表6)。区部2-4然后通过皮秒激光在与第一次曝光完全相同的条件下再次处理,变为超亲水的(曝光2)。当在100℃加热3小时之后,这三个新曝光的区部返回到超憎水形式,平均水接触角为158°。区部3-4然后在与先前进行时相同的皮秒处理条件下第三次曝光,并形成为超亲水的(曝光3)。在炉中在100℃加热通宵使这些区部返回到超憎水的状态,其平均水接触角为157°。区部4在与先前进行时完全相同的条件下通过皮秒激光处理而第四次曝光,以使其又一次形成为超亲水的(曝光4)。在炉中在100℃加热3小时使区部4又一次返回到超憎水的状态,其水接触角为157°。这些结果总结于表6中并显示出粗糙化过程,憎水状态的转变可在相同基底上重复进行,而不会减小粗糙化和转变的效果,也不会损伤所述基底。这通过图1的SEM照片确认,其中显示出如前所述进行四次皮秒曝光和转变的循环之后的区部1-4。
表6
示例组3a:Ar条件下粗糙化
图2显示出我们设计的环境控制的激光处理室100。主室110具有内平台(未示出)以支撑金属样品,其中通过松开包含平台的底区部120而引入所述金属样品。顶区部130包含玻璃窗131,玻璃窗131被涂层以使1064nm波长辐射最大程度透过。功率计用于在样品平台高度处在具有和没有涂层玻璃窗的情况下测量激光束的功率,我们未记录到入射功率有显著差别。龙头141-144连接到所述室的侧部以允许将不同气氛(即,气体)引入到室中。龙头可然后关闭以密封单元,或者可以允许气体流动通过所述室。除了改变所述室的气体组分以外,可施加真空或者可加入液体(对所述室的部件呈化学惰性)以覆盖样品。
直径4cm的盘通过重量百分比99.5%的纯铝片切制而成,所述纯铝片已经在丙酮中然后在去离子水中被超声清洁各5分钟(这实际上是一种预防措施以避免污染所述室,并不是必不可少的过程)。盘样品置于所述室中,处于周边条件下,并被激光抛光以提供均匀表面,其中,在脉冲长度105ns和脉冲能量0.20mJ情况下使用纳秒脉冲光纤激光器。激光束直径在处理表面处为50μm,调节扫描速度以提供N=#=3.39的重叠样式。
龙头之一然后连接到氩气缸,这允许氩气流动通过单元并流出另一龙头。抛光后的表面然后使用相同激光在我们已显示以提供粗糙化的各种脉冲长度和脉冲能量下曝光,花费至少2-3天变为憎水状态。在激光处理之后,立刻和在此后在处理之后逝去一定范围的时间(从6分钟至2天)测量水接触角。表7、8、9显示出结果。这些结果显示:这些样品中的一些在仅30分钟之后就变为憎水的。从先前工作中已知的是,大于60°的水接触角实际上足以在印刷机上使墨汁区别于水,而这些样品中的一些在周边条件下仅在6分钟之后即可达到这种水平。
表7
表8
表9
0+表示:不为零但大得足以被测量到的水接触角。
示例组3b:受控气氛下的粗糙化
十二个直径4cm的样品通过重量百分比99.5%的纯铝片切制而成,在丙酮中然后通过去离子水被超声清洁均5分钟,在空气中干燥。六瓶气体用于实验中,即,氧气、氮气、氦气、氩气、二氧化碳、和瓶装“空气”(其包括氮气和氧气的80:20混合物)。瓶装“空气”用于替代普通空气以消除可能已由于流动通过处理室的其它气体(而不是静态的大气空气)而产生的任何伪迹。对每种气体指派每种样品盘中的两个,一个在周边条件下保持后处理时间的持续时长,一个加热多次。此实验使用纳秒脉冲光纤激光器,光束直径50μm,并调节扫描速度以对于所有曝光提供N=#=3.39的重叠样式。图2的环境控制室安置在激光下,使得激光的焦平面处于内平台的水平(高度)。样品安置在平台上,所述室关闭。在粗糙化之前,样品使用脉冲长度105ns、脉冲能量0.20mJ、重叠样式N=#=3.39的激光进行激光抛光,使样品产生均匀的开始表面。在第一组中,来自加压瓶的氧气经由橡胶软管附接到所述室的一个龙头,两个龙头均开启,气体阀开启以允许氧气流动通过所述室。四个1x 1cm2正方形通过激光处理,其中使用16ns的脉冲长度、0.10mJ的脉冲能量、N=#=3.39的重叠。这种样品在周边条件下保持,四个正方形中的每个用于测量水接触角,在处理之后30、60、90、120分钟测量。重复这整个过程以产生相同的样品,样品然后切为四个分立件,每个件包含1x1cm2正方形,四个件在100℃下进行加热30、60、90或120分钟,在空气中冷却到周边条件,然后测量水接触角。对于每种气体依次以其它样品组重复这整个过程。样品还在Bruker上检测Ra和Rz,所有数据显示在表9b中。检验强烈暗示:惰性气体阻止超憎水表面在加热显影情况下发生,其水接触角增大不超过120°,而更具反应性的气体则在几乎每种独立样品中产生高于150°的水接触角,其中,氧气和瓶装空气高于160°,甚至在有些情况下高于170°。此外,看来在粗糙度参数Ra和Rz、水接触角和周边条件之间针对加热没有明显关联。
表9b
示例组4:重叠效应
纯铝重量百分比99.5%的样品在乙醇和60%高氯酸(4∶1v/v)的混合物中在20v下电抛光4分钟,使用再循环冷却浴保持温度在0~10℃之间。由乙醇和去离子水清洗的样品被干燥,然后在1064nm、脉冲长度23ns、脉冲能量0.14mJ下使用纳秒脉冲光纤激光器进行激光粗糙化。光斑尺寸为50μm,调节扫描速度以提供N=#=1至N=#=4范围的重叠样式。样品在炉中在100℃加热2~23小时,在每个时间点测量样品的水接触角。结果显示在表10中,并指示出:虽然所有都可用,不过当N=#>1时,产生超憎水表面的时间更少。
表10
*应注意:较大的水接触角和较低的粘着性不可能实现精确测量。
示例组5:热处理效果
切制重量百分比99.5%的纯铝片并在丙酮中然后通过去离子水超声清洁,均持续5分钟。在以能量使表面粗糙化之后加热印刷版前体的效果通过使用纳秒脉冲光纤激光器在1064nm、23ns的脉冲长度、0.14的脉冲能量和N=#=3.39重叠的情况下将这些样品曝光而检验。这初始产生水接触角为0°的均匀亲水的粗糙化表面。印刷版前体的样品然后在60、80、100或120℃加热,控制样品留在室温下。水接触角在样品曝光于电磁辐射脉冲之后0.5、1.0、1.5、2.0小时之后测量。结果显示在下表11中。在室温下,观察到在实验经过2.0小时水接触角无变化。此样品预计在经过数天时段根据周边问题将变为憎水的。被加热样品的结果显示:在曝光于电磁辐射脉冲之后加热印刷版前体的样品使水接触角增大所需时间缩短,所述表面变为憎水的。
表11
RT=室温
使用下表12-14中所示电磁辐射脉冲范围重复示例组5的进程。样品曝光于脉冲之后,每个样品在风扇炉中在100℃加热,在曝光之后2小时(表12)、10小时(表13)和22小时(表14)时测量水接触角。这些结果显示:在风扇炉中在100℃经过22小时后在所有情况下水接触角增大而获得样品的均匀憎水的表面。在室温下,样品预计将经过数天或数周后实现憎水性。
加热具有未处理的原始金属表面或电化学抛光的金属表面的样品,对所述表面的水接触角没有影响。
这些结果显示出:通过适合选择脉冲能量、脉冲长度、加热温度、和加热时间,可以产生具有从表12-14中的示例所覆盖的宽范围中选择的特定水接触角的印刷版前体。水接触角可根据印刷版前体的预期用途而选择。
使用被设定在相同温度下的静态炉以替代风扇炉重复这些实验。这些实验显示:在亲水表面转变为憎水时,设定在相同温度下的静态炉比风扇炉更高效。
表12
风扇炉,100℃,2小时
表12(续)
风扇炉,100℃,2小时
表13
风扇炉,100℃,10小时
表13(续)
风扇炉,100℃,10小时
表14
风扇炉,100℃,22小时
表14(续)
风扇炉,100℃,22小时
示例组6:开始粗糙度的影响
八个纯铝重量百分比99.5%的样品在乙醇和60%高氯酸(4∶1v/v)的混合物中在20v下电化学抛光不同的时间(从0.5至4分钟),而同时使用再循环冷却浴保持温度在0~10℃之间。样品然后通过乙醇和去离子水清洗,并干燥。使用Bruker确定Ra和Rz,其中显示窄范围的Ra值在0.100~0.256μm之间,Rz在2.61~3.76μm之间。纯铝重量百分比99.5%的另一样品在丙酮中并然后在去离子水中超声清洁,均持续5分钟,并干燥,在Bruker上确定Ra和Rz,给出1.263μm的Ra和20.79μm的Rz。所有样品然后通过纳秒脉冲光纤激光器以脉冲能量0.14mJ和脉冲长度23ns处理。处理面中的激光束宽度为50μm,调节扫描速度以提供N=#=3.39的重叠。所有样品在炉中在100℃加热不同的时间(2~23小时之间),然后冷却到周边条件。测量所有样品的水接触角,结果显示在表15中。
表15
表15中的数据显示出:虽然电抛光样品与未抛光样品相比时Ra相差大于10倍,Rz相差约6倍,憎水性的显影速度和水接触角的值不受影响(激光抛光的样品具有在0.250~0.350μm之间的Ra以及在3.50~5.50μm之间的Rz,因而比未抛光控制样品更接近于表15的电化学抛光样品)。
对照示例1:印刷板的粗糙度
三个传统印刷板的5x5cm的样品(由中国龙马公司供应)从相同印刷板的不同区域切出,通过在丙酮中重复清洗而去除涂层,然后在空气中干燥。通过Bruker测量表面粗糙度,使用滴量计测量水接触角。结果显示在表16中。
表16
样品 | 水接触角(°) | Ra(μm) | Rz(μm) | 表面区域(mm) | % |
1 | 76.4 | 0.791 | 9.93 | 4.236 | 99.39 |
2 | 79.6 | 0.813 | 8.71 | 4.228 | 99.38 |
3 | 82.2 | 0.96 | 9.559 | 4.232 | 99.38 |
平均值 | 79.4 | 0.855 | 9.4 | 4.232 | 99.383 |
STD | 2.905 | 0.092 | 0.625 | 0.004 | 0.006 |
示例组7:通过准纳秒激光器的粗糙化
纯铝片重量百分比99.5%的0.275mm标准样品在丙酮中然后通过去离子水超声清洁,均持续5分钟。准纳秒激光器(波长1064nm)用于此实验,以提供30μm的激光束直径。调节扫描速度以提供N=#=1的重叠样式。在金属表面上处理多个1x 1cm2的正方形,覆盖如表17中所显示的脉冲长度和脉冲能量的范围。表18显示所用激光器状态的频率(Hz)、脉冲长度(ns)、脉冲能量(uJ)、峰值功率(MWcm-2)和通量(Jcm-2)。结果处理的样品在炉中在100℃加热2小时,然后冷却。水接触角、Ra和Rz被测量并显示在表17中。虽然水接触角数据是可变的,不过可能由于重叠样式低(如我们早先所见),因而数据确实证实可生成超憎水或强憎水的表面,粗糙度值低于商业可用印刷板衬底的粗糙度值。而且,在任何样品上不存在热变形。
表17
脉冲长度(频率,KHz) | 脉冲能量(μJ) | 水接触角(°) | Ra(μm) | Rz(μm) |
4.14ns(100) | 150 | 138.9 | 0.479 | 6.732 |
4.14ns(100) | 120 | 140 | 0.46 | 6.18 |
4.14ns(100) | 100 | 152.7 | 0.411 | 5.688 |
4.14ns(100) | 74 | 143.8 | 0.401 | 8.368 |
4.14ns(100) | 60 | 143.2 | 0.369 | 4.74 |
4.14ns(100) | 30 | 143.4 | 0.326 | 5.771 |
2.31ns(200) | 75 | 97.9 | 0.357 | 7.211 |
2.31ns(200) | 50 | 128.3 | 0.336 | 9.339 |
2.31ns(200) | 25 | 66.5 | 0.299 | 5.729 |
1.16ns(400) | 37.5 | 127.9 | 0.314 | 5.325 |
1.16ns(400) | 25 | 129.2 | 0.315 | 7.49 |
650ps(500) | 30 | 122.4 | 0.311 | 6.583 |
650ps(500) | 24 | 126.3 | 0.31 | 8.74 |
680ps(800) | 18.75 | 108.2 | 0.319 | 9.622 |
680ps(800) | 14 | 115.4 | 0.296 | 4.819 |
680ps(800) | 10 | 115.3 | 0.284 | 4.415 |
360ps(100) | 15 | 109.8 | 0.321 | 5.1 |
360ps(100) | 12 | 122.1 | 0.314 | 7.076 |
360ps(100) | 8 | 118.1 | 0.283 | 4.807 |
表18
示例组8:通过皮秒激光器的粗糙化
两个纯铝重量百分比99.5%的样品在丙酮中然后通过去离子水超声清洁,均持续5分钟,然后在空气中干燥。设置皮秒激光器(波长1064nm)以传输8.5μJ的脉冲能量和80ps的脉冲长度,焦平面处的激光束直径被确定为16.5μJ。通过调节扫描和重复率,一系列0.75x 0.75cm2的正方形对于每个样品处理,以提供一定范围的重叠样式,其中N=#=1至N=#=5(增量0.20)以及N=#=6,N=#=7,N=#=8。在处理之后,评估每个正方形的水接触角,发现所有样品的水接触角为0°。一个样品在实验室中保持开放于周边条件下(温度在15~25℃之间),每个正方形的水接触角每天测量两次,持续11天。每个正方形的最终水接触角(在11天之后)显示在表19中,处于名称为“在周边条件下11天”的栏中。包含其它组被处理样品的其它铝件在炉中在100℃加热2小时,在空气中冷却到周边条件,然后再次评估每个正方形的水接触角、Ra和Rz。实验结果显示在表19中。
表19
表19中的数据显示出:在周边条件下,在11天之后,几乎没有示例变为憎水,且没有样品变为超憎水;而在处理后初始已为超亲水的所有样品在加热后变为憎水的。从1.4x1.4,其实际上均为超憎水的。
示例组9:通过飞秒激光器粗糙化
纯铝片重量百分比99.5%的样品在丙酮中然后通过去离子水超声清洁,均持续5分钟,在空气中干燥。使用飞秒激光器在清洁的金属表面上对0.5x 0.5cm2进行粗糙化。激光具有15μm的光束直径、800nm的波长、100fs的脉冲长度、和2μJ或5μJ的脉冲能量。将扫描速度调节为可变以提供N=#=1,2,3,4或5的重叠样式。两种脉冲能量变量和五种重叠变量的组合提供总共10个样品组。在处理之后,每组的一个样品立刻测量其水接触角,而所述组的其它样品在炉中在100℃加热从30分钟至2小时的不同时间。在加热之后,样品在空气中冷却到周边条件,然后测量其水接触角。结果显示在表20中。我们可以看到,1x1的重叠与2μJ的脉冲能量的组合不足以产生均匀超亲水表面,不过其为亲水的;而在5μJ,所述表面是完全超亲水的。
关于2μJ的样品,其显示:具有更高重叠的样品需要加热更久以实现憎水性。关于5μJ的样品,具有更高重叠的样品不会在加热时实现憎水性。
表20
0+表示不为零但大得足以测量到的水接触角
*表示样品自发地从超憎水转为超亲水
示例组10:成像之后的模拟循环
纯铝重量百分比99.5%的样品在乙醇和60%高氯酸(4∶1v/v)的混合物中在20v下电化学抛光4分钟,使用再循环冷却浴保持温度在0~10℃之间。由乙醇和去离子水清洗的样品被干燥,然后在1064nm、脉冲长度100ns、脉冲能量0.32mJ下使用纳秒脉冲光纤激光器进行激光粗糙化。光斑尺寸为50μm,调节扫描速度,以提供N=#=3.39的重叠样式。样品在空气中在周边条件下保持3天,此后表面水接触角测量值显示出其强憎水,水接触角142°。整个样品然后使用皮秒激光器曝光(仍以1064nm),以模拟成像过程(ps曝光1)。皮秒激光器传输的脉冲具有8.0μJ的脉冲长度、80ps的脉冲长度和16.5μm的光斑尺寸。调节扫描速度以提供N=#=1的重叠样式。在曝光1之后,重新测量水接触角,显示出整个表面超亲水,具有0°水接触角。样品随后在空气中保持45小时,直到水接触角增大至最大141°,在此情况下显示出其几乎返回到其原始值。样品分为四个区部,数字标记为1-4。区部2-4然后承受如前所述的相同的ps激光曝光,再次获得超亲水表面,具有0°水接触角(ps曝光2)。样品再次在空气中在周边温度下保持90小时以返回强憎水状态,对每个区部测量水接触角(见下表21)。然后,区部3和4(其先前成像)再次承受如前所述的相同的ps激光曝光,在这些区部中形成超亲水表面,具有0°的水接触角(ps曝光3)。样品再次在空气中在周边条件下保持,这个时间持续74小时,直到恢复强憎水表面。最后,所述表面的区部4(先前已曝光三次)再次承受如前所述的相同的ps激光曝光,以产生超亲水表面,具有0°的水接触角(ps曝光4)。此样品在空气中保持72小时,直到表面为强憎水。此数据总结在下表21中。可见样品的区部1(仅曝光于ps激光一次)显示出水接触角的可变性。我们可以假定,这是根据实验误差的自然变动并在日常条件下改变,其在第一次曝光后合计实现134°的平均值,具有24°的范围。所有憎水测量值的总范围落在此范围(最少处理区部的)内,而对所有憎水状态的平均值是138°,具有13°的范围。换言之,我们可以得出结论:对所实现的最终憎水状态而言,多次处理不存在不利影响。
表21
虽然已经显示和描述了一些优选实施例,不过本领域技术人员应认识到:在不背离如所附权利要求书中限定的本发明的范围的情况下,可进行各种改变和修改。
请注意与本专利文件同时提交的或更早提交的与本申请相关的对公众开放的所有文献和文件,所有这样的文献和文件的内容在此通过引用并入本文。
在此专利文件(包括任何所附权利要求和附图)中公开的所有特征、和/或由此公开的任何方法或过程的所有步骤可按任意组合方式组合,除非这些特征和/或步骤的至少一些的组合相互抵触。
在此专利文件(包括任何所附权利要求和附图)中公开的每个特征可替换为用于相同、等同或相似目的的可替代特征,除非另外明确说明。这样,除非另外明确说明,否则所公开的每个特征是一个通用系列的等同或相似特征中的仅一个示例。
本发明不限于前述实施例的细节。本发明延伸到在此专利文件(包括任何所附权利要求和附图)中公开的特征的任何一个新颖方案或任意新颖方案组合,或者延伸到由此公开的任何方法或过程的步骤的任何一个新颖方案或任意新颖方案组合。
Claims (15)
1.一种对用于随后的成像和印刷过程的印刷版前体进行表面粗糙化的方法,所述方法包括:
使所述表面的至少一部分承受采用电磁辐射脉冲形式的能量以在所述印刷版前体的至少一部分上产生均匀亲水的粗糙化表面;
其中,所述电磁辐射脉冲的脉冲长度、脉冲能量和能量通量被选择以产生均匀亲水的粗糙化表面或均匀憎水的粗糙化表面,所述粗糙化表面在使用光干涉显微镜测量时具有0.15~12μm的Ra值;
其中,所述电磁辐射脉冲具有1x10-15s至1x10-6s的脉冲长度,通量最小为0.1J/cm2。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述方法包括将所述印刷版前体的所述均匀亲水的粗糙化表面转变为均匀憎水的粗糙化表面。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其中,
所述印刷版前体的大致整个表面承受所述能量。
4.根据权利要求1或2所述的方法,其中,
所述方法是使印刷版前体的表面粗糙化的非化学方法。
5.根据权利要求1或2所述的方法,其中,
所述印刷版前体是铝片。
6.根据权利要求1或2所述的方法,其中,
所述电磁辐射脉冲具有0.05mJ至2.0mJ范围内的脉冲能量。
7.根据权利要求1或2所述的方法,其中,
所述方法包括:将所述印刷版前体的所述均匀亲水的粗糙化表面转变为均匀憎水的粗糙化表面的步骤;
所述转变的步骤包含:在使所述表面承受所述能量之后,将所述表面加热至30~150℃范围内的温度;或者将所述印刷版前体在周边状态下保持至少15分钟。
8.根据权利要求1或2所述的方法,其中,
所述方法在受控气氛中进行。
9.一种印刷版前体,由前述任一权利要求所述的方法形成,具有均匀憎水的粗糙化表面,所述表面具有在使用光干涉显微镜测量时Ra值为0.15~12μm的均匀粗糙度;
其中所述均匀憎水的粗糙化表面具有的水接触角为90~180°。
10.一种提供印刷版的方法,所述印刷版包括通过憎水区域和亲水区域形成的图像,所述方法包括以下步骤:
a)根据权利要求1至8中任意项使印刷版前体的表面粗糙化,以提供均匀憎水的粗糙化表面或者均匀亲水的粗糙化表面;
b)在步骤a)之后,使成图像的所述均匀憎水的粗糙化表面的至少一部分承受电磁辐射脉冲形式的第二能量以在其它均匀憎水的粗糙化表面上产生至少一个亲水图像区域;或者使成图像的所述均匀亲水的粗糙化表面的至少一部分承受电磁辐射脉冲形式的第二能量以在其它均匀亲水的粗糙化表面上产生至少一个亲水图像区域并将所述亲水图像区域转变为憎水图像区域;由此提供所述印刷版。
11.根据权利要求10所述的方法,其中,采取电磁辐射脉冲的形式的所述第二能量具有1x10-15s至1x10-6s的脉冲长度和0.0001mJ至2.0mJ的脉冲能量。
12.根据权利要求10所述的方法,其中,
步骤a)包括:使所述表面的至少一部分在受控气氛中承受采用脉冲长度1x10-15s至1x10-6s的电磁辐射脉冲的形式的能量以在所述印刷版前体上产生均匀亲水的粗糙化表面,在使所述表面承受所述能量之后通过将所述表面加热到30~150℃范围内的温度而将所述印刷版前体的所述均匀亲水的粗糙化表面转变为均匀憎水的粗糙化表面;其中
步骤b)包括:使成图像的所述均匀憎水的粗糙化表面的至少一部分承受采用脉冲长度1x10-15s至1x10-6s的电磁辐射脉冲的形式的第二能量以在其它均匀憎水的粗糙化表面上产生所述至少一个亲水图像区域。
13.根据权利要求10所述的方法,其中,
步骤a)包含:在惰性气体的受控气氛中使印刷版前体的表面粗糙化,以提供所述均匀亲水的粗糙化表面;其中
步骤b)包括:使成图像的所述均匀亲水的粗糙化表面的至少一部分在反应性气体的受控气氛中承受电磁辐射脉冲形式的第二能量,以在其它均匀亲水的粗糙化表面上产生至少一个亲水图像区域,并通过将所述表面在30~150℃的温度加热1分钟至24小时的时段而将所述亲水图像区域转变为憎水图像区域。
14.一种使用循环印刷版印刷的方法,所述方法包括以下步骤:
a)根据权利要求1至8中任意项使印刷版前体的表面粗糙化,以提供均匀憎水的粗糙化表面或者均匀亲水的粗糙化表面;
b)在步骤a)之后,使成图像的所述均匀憎水的粗糙化表面的至少一部分承受电磁辐射脉冲形式的第二能量以在其它均匀憎水的粗糙化表面上产生至少一个亲水图像区域;或者使成图像的所述均匀亲水的粗糙化表面的至少一部分承受电磁辐射脉冲形式的第二能量以在其它均匀亲水的粗糙化表面上产生至少一个亲水图像区域并将所述亲水图像区域转变为憎水图像区域;由此提供所述印刷版;
c)在步骤b)之后,执行使用由步骤b)所提供的所述印刷版而印刷的方法;
d)在步骤c)之后,使用步骤c)中所用所述印刷版重复步骤a)至c)至少一次。
15.一种产生印刷版的方法,所述印刷版具有来自所述印刷版前体的图像,通过憎水区域和亲水区域形成的图像,所述方法包括以下步骤:
a)按照权利要求1至8中任一项所述的方法使所述印刷版前体的表面的至少第一部分承受电磁辐射脉冲形式的第一能量以提供所述憎水区域;
b)按照权利要求1至8中任一项所述的方法使所述印刷版前体的所述表面的至少第二部分承受电磁辐射脉冲形式的第二能量以提供所述亲水区域。
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