CN107720769B - 一种Y/Beta/ZSM-22复合分子筛的改性处理方法 - Google Patents

一种Y/Beta/ZSM-22复合分子筛的改性处理方法 Download PDF

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Abstract

一种Y/Beta/ZSM‑22复合分子筛的改性处理方法，包括以下步骤：对Y/Beta/ZSM‑22复合分子筛进行铵交换，然后焙烧，重复至少1次；之后在高温下进行水蒸气处理，最后用硝酸钐溶液和甲基磺酸的混合酸溶液处理，得到改性处理后的Y/Beta/ZSM‑22复合分子筛。该方法可使得Y/Beta/ZSM‑22复合分子筛硅铝比在12～15范围内，比表面积保持在600～680m2/g范围内，沸石的稳定性提高，钠含量大幅度降低，同时除掉了骨架外的无定形铝物种，Y/Beta/ZSM‑22复合分子筛产生了二次介孔(5～30nm)。

Description

一种Y/Beta/ZSM-22复合分子筛的改性处理方法
技术领域
本发明涉及一种沸石分子筛材料的改性处理方法，特别是对合成的Y/Beta/ZSM-22复合分子筛的改性处理。
背景技术
Y型沸石由于其独特的孔结构广泛应用于吸附、分离、催化等领域，特别是在石油化工方面表现得尤为重要，是流化催化裂化(FCC)催化剂的主要活性组分。Y型沸石晶胞骨架的硅铝比直接影响着沸石分子筛的水热稳定性和酸性。然而随着石油的重质化和劣质化，常规沸石已经不能满足催化裂化的苛刻的反应～再生条件的需求；提高Y型沸石骨架硅铝比、合理减少酸中心密度、提高酸中心的相对强度、以及增加沸石的介孔结构，可以改善裂化/氢转移活性之比，降低催化结焦的生成，改善产品分布。目前工业上NaY分子筛生产普遍采用廉价的水玻璃为硅源，直接合成得到NaY硅铝比一般不大于5.6，大大限制了其应用。
对常规Y分子筛后处理改性，脱除沸石骨架结构中部分铝原子，或者在此基础上进行补硅，可以很好地提高硅铝比，同时还能保持相对较高的结晶度。特别是高温水蒸气处理得到高硅铝比的沸石，由于在处理过程中不仅仅是提高了Y分子筛的硅铝比，其它的性能也得到了很大的改进，如酸强度变强，酸中心密度减小，酸的种类变多，同时还伴随有二次介孔的产生，催化活性也相应得到很大提高，能够满足石油化工领域各性能指标，具有很高的应用价值。
Y型沸石的改性，一是降低沸石的钠含量，增加沸石的酸性，二是提高沸石的稳定性即通过焙烧或者高温水蒸气脱铝，使得沸石晶胞尺寸至24.2～24.5埃之间，很多专利都有报道，如USP3293192，3449070，3513108和3506400等。
CN1060976A和CN1060977A分别将铝胶和硅铝胶引入到NaY或者NaHY沸石中，然后再经过铵交换，过滤和水热焙烧，分别得到含无定形三氧化二铝和无定形硅铝的USY沸石,能够得到高的活性和水热稳定性并保持较高的结晶度。
CN1205915A公开了制备超稳Y型分子筛的方法，先高温水蒸汽处理然后用氟硅酸铵溶液和无机混合酸处理。
CN1276267A公开了改性Y型沸石的方法，将低钠含量的Y型沸石和成酸金属元素的氧化物和成碱金属的氧化物混合，在高温水蒸汽条件下改性的沸石对正构烷烃异构化有很好的效果。
CN1284402A公开了一种制备二级孔结构的Y型沸石及制备方法，通过将Y型沸石和含硅溶液浸渍后干燥，然后经水蒸气处理，得到高水热稳定性的Y沸石，但是硅铝比并没有太大提高。
CN102264643A公开了制备一种含中孔的沸石，通过碱处理然后经过铵交换，焙烧可以得到含中孔的沸石。
上述改性方法，只是针对处理后的样品特殊性质的考察，如制备含有二次介孔的沸石或者提高硅铝比来增加沸石稳定性或者降低沸石钠含量等某一个方面的考察。我们希望通过一种处理方法，既能够提高沸石硅铝比，增加沸石的稳定性，降低钠含量的同时产生二次介孔，并保持沸石的比表面变化不大，产生强的酸性位，降低沸石的无定形的铝物种。
发明内容
本发明提供一种Y/Beta/ZSM-22复合分子筛的改性方法，该方法将Y/Beta/ZSM-22复合分子筛经铵交换、焙烧、高温水蒸气处理和硝酸钐溶液与甲基磺酸的混合酸溶液处理结合起来，不仅提高了沸石的硅铝比，降低沸石的钠含量，而且提高了沸石的稳定性，同时伴随着二次介孔和强酸位点的产生，除去沸石的无定形铝物种。
本发明提供一种Y/Beta/ZSM-22复合分子筛的改性处理方法，包括以下步骤：
对Y/Beta/ZSM-22复合分子筛进行铵交换，然后焙烧，重复至少1次；之后在高温下进行水蒸气处理，最后用硝酸钐溶液和甲基磺酸的混合酸溶液处理，得到改性处理后的Y/Beta/ZSM-22复合分子筛。
本发明所述的Y/Beta/ZSM-22复合分子筛改性处理方法，其中，铵交换过程的交换温度优选75～85℃，铵交换时间优选为0.5～2h；铵溶液浓度优选0.1～1.0mol/L；Y/Beta/ZSM-22复合分子筛和铵溶液的质量比优选为1:1～10；调节铵溶液pH值优选为1～2，铵交换所用的铵盐优选为硫酸铵。
本发明所述的Y/Beta/ZSM-22复合分子筛改性处理方法，其中，焙烧过程温度优选为300～400℃，焙烧时间优选为1～3h。
本发明所述的Y/Beta/ZSM-22复合分子筛改性处理方法，其中，水蒸气处理的温度优选为400～500℃，保持水蒸气的流速优选在60～100ml/min，处理时间优选在1～2h。
本发明所述的Y/Beta/ZSM-22复合分子筛改性处理方法，其中，优选的是，硝酸钐溶液和甲基磺酸的混合酸溶液的处理过程，在70～80℃条件下，处理1～4h。硝酸钐溶液浓度为0.1～1mol/L，甲基磺酸浓度为0.1～1mol/L，硝酸钐溶液和甲基磺酸体积比例1～50:1～50，Y/Beta/ZSM-22复合分子筛与硝酸钐溶液和甲基磺酸混合酸溶液的质量比为1:1～10。
本发明还可以详述如下：
本发明提供的一种Y/Beta/ZSM-22复合分子筛的改性方法，包括以下步骤：对合成的Y/Beta/ZSM-22复合分子筛(Y硅铝比在4.5～6.0之间)进行铵交换并焙烧，重复至少1次，即可以得到钠含量小于2％的Y/Beta/ZSM-22复合分子筛，其中Y硅铝比在7～8之间，Y晶胞参数小于24.58nm，Y/Beta/ZSM-22复合分子筛比表面在650～700m2·g-1；然后对此Y/Beta/ZSM-22复合分子筛在高温下进行水蒸气处理使其进一步脱铝，最后用硝酸钐溶液和甲基磺酸混合溶液处理，得到的Y/Beta/ZSM-22复合分子筛的硅铝比在12～15内，钠含量进一步降低，同时除掉了骨架外的无定形铝物种，Y/Beta/ZSM-22复合分子筛比表面积保持在600～680m2/g范围内，而且Y/Beta/ZSM-22复合分子筛产生了二次介孔(5～30nm)，伴随有强酸中心产生，稳定性提高。
上述步骤中，所述的铵交换过程的交换温度75～85℃，铵交换时间0.5～2h；铵溶液浓度0.1～1.0mol/L，Y/Beta/ZSM-22复合分子筛和铵溶液的质量比在1:1～10，铵溶液的pH值为1～2，铵交换所用的铵盐为硫酸铵。所述的焙烧过程是对经铵交换样品抽滤、洗涤之后直接进行焙烧，不需要对抽滤后的样品进行干燥再焙烧，而且焙烧温度在300～400℃，焙烧时间在1～3h。所得Y/Beta/ZSM-22复合分子筛，在经过铵交换和焙烧后(此过程重复至少1次)，其钠含量可以降低至1.5％以下，同时沸石的硅铝比可以提高到6.5～7.5之间，沸石的比表面积在650～750m2·g-1范围内。所述的高温条件下水蒸气处理，其特征在于加大对Y/Beta/ZSM-22复合分子筛的脱铝程度，提高沸石的硅铝比，保持水蒸气的流速在60～100ml/min，处理温度在400～500℃之间，处理时间在1～2h。所述的硝酸钐溶液和甲基磺酸溶液处理，其特征在可以进一步对沸石脱铝，同时降低沸石的钠含量，除去沸石中的无定形铝物种，硝酸钐溶液浓度在0.1～1mol/L，甲基磺酸浓度在0.1～1mol/L，硝酸钐溶液和甲基磺酸体积比例1～50:1～50，Y/Beta/ZSM-22复合分子筛与硝酸钐溶液和甲基磺酸溶液的质量比为1:1～10，在70～80℃条件下条件下处理即可。
本发明将铵交换和焙烧有机的结合起来，不仅可以提高沸石的硅铝比而且可以进一步降低沸石的钠含量，同时省去了铵交换过程的干燥过程。
本发明将高温水蒸气处理和液相有机酸硝酸钐溶液和甲基磺酸处理，通过逐步不同力度的提高沸石的硅铝比来提高沸石的稳定性，沸石的比表面积能够较高的保持，同时能够得到二次介孔(5～30nm)并进一步降低钠含量，而且硝酸钐溶液和甲基磺酸溶液还可以将骨架外的无定形铝物种除去。
本发明是对Y/Beta/ZSM-22复合分子筛的改性处理，在处理过程中不存在环境污染物的产生，效率高而且环境友好，整个过程都是在现有改性处理的基础上进行，适合Y/Beta/ZSM-22复合分子筛的规模化处理制备高硅铝比沸石。
具体实施方式
以下对本发明的实施例作详细说明：本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例，下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件。
实施例1
(1)对Y/Beta/ZSM-22复合分子筛进行铵交换
将10g的Y/Beta/ZSM-22复合分子筛(钠含量Na2O％为12％；Y硅铝比SiO2/Al2O3为5.5；比表面积730m2·g-1)加入到80ml硫酸铵溶液(0.9mol/L)中，调节铵溶液的pH值为1，在75℃条件下交换1.5小时，然后将过滤、洗涤得到的沸石样品放在马弗炉中，399℃焙烧2.5h；重复上述过程1次，得到的Y分子筛硅铝比为7.6，Y/Beta/ZSM-22复合分子筛比表面积为650m2·g-1，钠含量(Na2O)为1.5％。
(2)高温水蒸气处理
将焙烧交换后的Y/Beta/ZSM-22复合分子筛6g放到石英舟上，放入管式炉中升温至490℃，然后通入水蒸气保持一定流量(90～100ml/min)，处理1.5h，即得到高温水蒸气处理的Y/Beta/ZSM-22复合分子筛。
(3)硝酸钐溶液和甲基磺酸溶液处理
称取5g高温水蒸气处理的Y/Beta/ZSM-22复合分子筛，放入45ml硝酸钐溶液和甲基磺酸溶液(硝酸钐溶液0.1mol/L，甲基磺酸0.7mol/L)，在磁力搅拌条件下处理2.5h，然后过滤、洗涤、在100℃条件下干燥，即得到最终处理样品。测得样品的Y硅铝比为12.5，Y/Beta/ZSM-22复合分子筛比表面为662m2·g-1，钠含量(Na2O)为0.5％，二次介孔的孔径分布在5～30nm。
实施例2
(1)对Y/Beta/ZSM-22复合分子筛进行铵交换
将10g的Y/Beta/ZSM-22复合分子筛(钠含量Na2O％为12％；Y硅铝比SiO2/Al2O3为5.5；比表面积730m2·g-1)加入到80ml硫酸铵溶液(1mol/L)中，调节铵溶液的pH值为1.5，在75℃条件下交换1.5小时，然后将过滤、洗涤得到的沸石样品放在马弗炉中，399℃焙烧2.5h；重复上述过程2次，得到的Y分子筛硅铝比为8.5，Y/Beta/ZSM-22复合分子筛比表面积为670m2·g-1，钠含量(Na2O)为1.2％。
(2)高温水蒸气处理
将焙烧交换后的Y/Beta/ZSM-22复合分子筛10g放到石英舟上，放入管式炉中升温至499℃，然后通入水蒸气保持一定流量(90～100ml/min)，处理1.9h，即得到高温水蒸气处理的Y/Beta/ZSM-22复合分子筛。
(3)硝酸钐溶液和甲基磺酸溶液处理
称取5g高温水蒸气处理的Y/Beta/ZSM-22复合分子筛，放入45ml硝酸钐溶液和甲基磺酸溶液(硝酸钐溶液0.2mol/L，甲基磺酸0.95mol/L)，在磁力搅拌条件下处理4h，然后过滤、洗涤、在100℃条件下干燥，即得到最终处理样品。测得样品的Y硅铝比为14.5，Y/Beta/ZSM-22复合分子筛比表面为680m2·g-1，钠含量(Na2O)为0.3％，二次介孔的孔径分布在5～30nm。
实施例3
(1)对Y/Beta/ZSM-22复合分子筛进行铵交换
将10g的Y/Beta/ZSM-22复合分子筛(钠含量Na2O％为12％；Y硅铝比SiO2/Al2O3为5.5；比表面积730m2·g-1)加入到80ml硫酸铵溶液(1mol/L)中，调节铵溶液的pH值为1，在85℃条件下交换0.5小时，然后将过滤、洗涤得到的沸石样品放在马弗炉中，300℃焙烧3h；重复上述过程2次，得到的Y分子筛硅铝比为8.5，Y/Beta/ZSM-22复合分子筛比表面积为691m2·g-1，钠含量(Na2O)为1.2％。
(2)高温水蒸气处理
将焙烧交换后的Y/Beta/ZSM-22复合分子筛10g放到石英舟上，放入管式炉中升温至500℃，然后通入水蒸气保持一定流量(60ml/min)，处理2h，即得到高温水蒸气处理的Y/Beta/ZSM-22复合分子筛。
(3)硝酸钐溶液和甲基磺酸溶液处理
称取5g高温水蒸气处理的Y/Beta/ZSM-22复合分子筛，放入45ml硝酸钐溶液和甲基磺酸溶液(硝酸钐溶液1mol/L，甲基磺酸1mol/L)，在磁力搅拌条件下处理4h，然后过滤、洗涤、在100℃条件下干燥，即得到最终处理样品。测得样品的Y硅铝比为14.9，Y/Beta/ZSM-22复合分子筛比表面为699m2·g-1，钠含量(Na2O)为0.13％，二次介孔的孔径分布在5～30nm。
实施例4
(1)对Y/Beta/ZSM-22复合分子筛进行铵交换
将10g的Y/Beta/ZSM-22复合分子筛(钠含量Na2O％为12％；Y硅铝比SiO2/Al2O3为5.5；比表面积730m2·g-1)加入到80ml硫酸铵溶液(1mol/L)中，调节铵溶液的pH值为2，在75℃条件下交换2小时，然后将过滤、洗涤得到的沸石样品放在马弗炉中，300℃焙烧1h；重复上述过程3次，得到的Y分子筛硅铝比为8.9，Y/Beta/ZSM-22复合分子筛比表面积为692m2·g-1，钠含量(Na2O)为1.2％。
(2)高温水蒸气处理
将焙烧交换后的Y/Beta/ZSM-22复合分子筛10g放到石英舟上，放入管式炉中升温至400℃，然后通入水蒸气保持一定流量(100ml/min)，处理2h，即得到高温水蒸气处理的Y/Beta/ZSM-22复合分子筛。
(3)硝酸钐溶液和甲基磺酸溶液处理
称取5g高温水蒸气处理的Y/Beta/ZSM-22复合分子筛，放入45ml硝酸钐溶液和甲基磺酸溶液(硝酸钐溶液0.1mol/L，甲基磺酸0.1mol/L)，在磁力搅拌条件下处理2.5h，然后过滤、洗涤、在100℃条件下干燥，即得到最终处理样品。测得样品的Y硅铝比为14.9，Y/Beta/ZSM-22复合分子筛比表面为705m2·g-1，钠含量(Na2O)为0.11％，二次介孔的孔径分布在5～30nm。
实施例5
(1)对Y/Beta/ZSM-22复合分子筛进行铵交换
将10g的Y/Beta/ZSM-22复合分子筛(钠含量Na2O％为12％；Y硅铝比SiO2/Al2O3为5.5；比表面积730m2·g-1)加入到100ml硫酸铵溶液(1mol/L)中，调节铵溶液的pH值为1，在80℃条件下交换1.25小时，然后将过滤、洗涤得到的沸石样品放在马弗炉中，350℃焙烧1.5h；重复上述过程3次，得到的Y分子筛硅铝比为8.7，Y/Beta/ZSM-22复合分子筛比表面积为691m2·g-1，钠含量(Na2O)为1.2％。
(2)高温水蒸气处理
将焙烧交换后的Y/Beta/ZSM-22复合分子筛10g放到石英舟上，放入管式炉中升温至450℃，然后通入水蒸气保持一定流量(80ml/min)，处理1.5h，即得到高温水蒸气处理的Y/Beta/ZSM-22复合分子筛。
(3)硝酸钐溶液和甲基磺酸溶液处理
称取5g高温水蒸气处理的Y/Beta/ZSM-22复合分子筛，放入45ml硝酸钐溶液和甲基磺酸溶液(硝酸钐溶液0.5mol/L，甲基磺酸0.5mol/L)，在磁力搅拌条件下处理2h，然后过滤、洗涤、在100℃条件下干燥，即得到最终处理样品。测得样品的Y硅铝比为15.0，Y/Beta/ZSM-22复合分子筛比表面为711m2·g-1，钠含量(Na2O)为0.10％，二次介孔的孔径分布在5～30nm。

Claims (3)

1.一种Y/Beta/ZSM-22复合分子筛的改性处理方法，包括以下步骤：
对Y/Beta/ZSM-22复合分子筛进行铵交换，然后焙烧，重复至少1次；之后在高温下进行水蒸气处理，最后用硝酸钐溶液和甲基磺酸的混合酸溶液处理，得到改性处理后的Y/Beta/ZSM-22复合分子筛；
其中，铵交换过程的交换温度75～85℃，铵交换时间为0.5～2h；铵溶液浓度0.1～1.0mol/L；Y/Beta/ZSM-22复合分子筛和铵溶液的质量比为1:1～10；调节铵溶液pH值为1～2，铵交换所用的铵盐为硫酸铵；
硝酸钐溶液和甲基磺酸的混合酸溶液的处理过程，在70～80℃条件下，处理1～4h；硝酸钐溶液浓度为0.1～1mol/L，甲基磺酸浓度为0.1～1mol/L，硝酸钐溶液和甲基磺酸体积比例1～50:1～50，Y/Beta/ZSM-22复合分子筛与硝酸钐溶液和甲基磺酸混合酸溶液的质量比为1:1～10。
2.按照权利1所述的Y/Beta/ZSM-22复合分子筛改性处理方法，其特征在于，焙烧过程温度为300～400℃，焙烧时间为1～3h。
3.按照权利1所述的Y/Beta/ZSM-22复合分子筛改性处理方法，其特征在于，水蒸气处理的温度为400～500℃，保持水蒸气的流速在60～100ml/min，处理时间在1～2h。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110498424B (zh) * 2018-05-16 2021-10-08 中国石油化工股份有限公司 一种y分子筛改性的方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1803612A (zh) * 2006-01-25 2006-07-19 中国石油天然气集团公司 一种y分子筛的改性方法
CN104628010A (zh) * 2013-11-08 2015-05-20 中国石油天然气股份有限公司 一种y型沸石的改性处理方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4853355A (en) * 1988-01-07 1989-08-01 Uop Silica bonding of molecular sieves

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1803612A (zh) * 2006-01-25 2006-07-19 中国石油天然气集团公司 一种y分子筛的改性方法
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